Back to chapter

14.9:

مبدأ لوشاتيليير: تغيير درجة الحرارة

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Le Chatelier’s Principle: Changing Temperature

Languages

Share

درجة الحرارة تؤثر في معدل سرعة التفاعل الكيميائي،وعليه فإن التغيير في درجة الحرارة لتفاعل في حالة توازن يكون بمثابة إخلال في النظام. يتنبأ مبدأ لو شاتليه بكيفية استجابة النظام للحد من مثل هذه الاخلالات. التغيير في درجة الحرارة يغير قيمة ثابت التوازن،خلافًا للتغيير في التركيز أو الحجم،الذي يحرك التوازن دون تغيير قيمة K.لنتأمل تفكك غاز خماسي كلوريد الفوسفور إلى ثلاثي كلوريد الفوسفور وغاز الكلور،بالنسبة لهذا التفاعل الامتصاصي،يمكن التفكير في الحرارة الممتصة على أنها مادة متفاعلة.زيادة درجة الحرارة تضيف حرارة للنظام وهذا يشبه إضافة المزيد من مادة متفاعلة. وعليه،تتحرك وضعية التوازن باتجاه النواتج،وتنتج المزيد من ثلاثي كلوريد الفوسفور والكلور،لاستهلاك الحرارة الزائدة لأن قيمة ثابت التوازن K قد ازدادت. وفي المقابل،فإن نقصان درجة الحرارة يزيل حرارة من النظام،وهو ما يشبه إزالة مادة متفاعلة.تتحرك وضعية التوازن باتجاه المواد المتفاعلة،وتنتج المزيد من خماسي كلوريد الفوسفور،للتخلص من الحرارة لأن قيمة K قد انخفضت. بالنسبة لتفاعل طارد للحرارة،كالتفاعل الغازي بين ثاني أكسيد الكبريت والأكسجين،لإنتاج ثالث أكسيد الكبريت،يمكن التفكير بالحرارة الصادرة على أنها أحد النواتج. الزيادة في درجة الحرارة تشبه إضافة المزيد من أحد النواتج.وهذا يجعل وضعية التوازن تتحرك باتجاه المواد المتفاعلة،فتنتج المزيد من ثاني أكسيد الكبريت والأكسجين،لاستيعاب بعض الحرارة المضافة لأن قيمة K قد انخفضت. وخلافًا لذلك،فإن تخفيض درجة الحرارة لهذا التفاعل الطارد للحرارة يزيل الحرارة،كإزالة أحد النواتج. تتحرك وضعية التوازن باتجاه النواتج لإنتاج المزيد من ثالث أكسيد الكبريت،لطرد الحرارة لأن قيمة K قد ارتفعت.وعليه،فإن زيادة درجة الحرارة يميل إلى النواتج في تفاعل امتصاصي،بينما تخفيض درجة الحرارة يميل إلى النواتج في تفاعل طارد للحرارة.

14.9:

مبدأ لوشاتيليير: تغيير درجة الحرارة

بما يتوافق مع قانون الحركة الجماعية ، فإن التوازن الذي يؤكده تغيير التركيز سوف يتحول إلى إعادة التوازن دون أي تغيير في قيمة ثابت التوازن ، K. عند حدوث توازن التحولات استجابة لتغير في درجة الحرارة ، ومع ذلك ، يتم إعادة إنشائها بتكوين نسبي مختلف يعرض قيمة مختلفة لثابت التوازن.

لفهم هذه الظاهرة ، ضع في اعتبارك التفاعل الأولي:

 Eq1

نظرًا لأن هذا رد فعل أولي ، يمكن اشتقاق قوانين المعدلات للأمام والعكس مباشرة من القياس المتكافئ للمعادلة المتوازنة:

 Eq2

عندما يكون النظام في حالة توازن ،

 Eq3

استبدال قوانين المعدلات في هذه المساواة وإعادة الترتيب يعطي

 Eq4

يمكن التعبير عن ثابت التوازن كدالة رياضية لثوابت المعدل للتفاعلات الأمامية والعكسية. نظرًا لأن ثوابت المعدل تختلف باختلاف درجة الحرارة كما هو موضح في معادلة أرهينيو ، فمن المنطقي أن ثابت التوازن سيتغير بالمثل مع درجة الحرارة (بافتراض أن ثوابت المعدل تتأثر بدرجات مختلفة بتغير درجة الحرارة). بالنسبة للتفاعلات الأكثر تعقيدًا التي تتضمن آليات تفاعل متعددة الخطوات، توجد علاقة رياضية مماثلة ولكنها أكثر تعقيدًا بين ثابت التوازن وثوابت معدل الخطوات في الآلية. بغض النظر عن مدى تعقيد التفاعل، يستمر الاعتماد على درجة الحرارة في ثابت التوازن الخاص به.

إن توقع التحول الذي سيشهده التوازن استجابةً لتغير في درجة الحرارة هو الأكثر ملاءمةً من خلال النظر في تغير المحتوى الحراري للتفاعل. على سبيل المثال، يعتبر تكوين الأمونيا بواسطة عملية هابر’ عملية طاردة للحرارة (منتجة للحرارة):

 Eq5

لأغراض تطبيق مبدأ âلو شاتيلير#8217; يمكن اعتبار الحرارة ، q ، على أنها منتج:

 Eq6

يشبه رفع درجة حرارة النظام زيادة كمية المنتج، وبالتالي سيتحول التوازن إلى اليسار. وبالمثل، سيؤدي خفض درجة حرارة النظام إلى تحول التوازن إلى اليمين. بالنسبة للعمليات الماصة للحرارة، يُنظر إلى الحرارة على أنها مادة متفاعلة للتفاعل ولذلك يتم ملاحظة الاعتماد المعاكس لدرجة الحرارة.

تم اقتباس هذا النص من Openstax, Chemistry 2e, Section 13.3 Shifting Equilibria: Le Châtelier’s Principle.