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15.2:

Fuerzas de Ácidos/Bases y Constantes de Disociación

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Acid/Base Strengths and Dissociation Constants

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Los ácidos y las bases se pueden clasificar según sean un ácido fuerte, una base fuerte, un ácido débil o una base débil. Hay muy pocos ácidos y bases fuertes, por lo que la mayoría de los ácidos y bases son débiles. Un ácido fuerte, como el ácido clorhídrico, se disocia completamente en iones de hidrógeno y en iones de cloruro cuando se disuelve en agua.Una base fuerte, como el hidróxido de sodio, se disocia completamente en iones de sodio y en iones de hidróxido. Los ácidos y bases débiles se disocian parcialmente y están presentes tanto en formas ionizadas como no ionizadas. Por ejemplo, tanto el ácido acético como su base conjugada débil, el acetato, se encuentran en una solución acuosa.El grado de disociación de un ácido o base débil se puede medir usando su constante de equilibrio. La constante de equilibrio para los ácidos débiles tiene un nombre especial, la constante de disociación ácida, o Ka.Para un ácido débil genérico HA, la Ka a una temperatura dada se puede calcular mediante una ecuación de equilibrio:dividiendo la concentración de productos, el ion A y el ion de hidronio, por la concentración de reactivos, HA y agua. Como el agua es líquida y su concentración permanece casi sin cambios en la reacción, se excluye de la ecuación.Cuanto mayor sea la Ka, más fuerte será el ácido. El ácido nitroso es más fuerte que el ácido acético porque la Ka del ácido nitroso es mayor que la Ka del ácido acético. La constante de equilibrio para bases débiles, la constante de disociación de las bases, o Kb, actúa de manera similar a Ka.Para una base débil genérica B, se puede determinar Kb a una temperatura dada dividiendo la concentración de productos, el ion BH y el ion de hidróxido, por la concentración de reactivo, B.Al igual que los ácidos, la fuerza de las bases también es directamente proporcional al Kb.Por ejemplo, la etilamina es relativamente más fuerte que la urea porque el Kb de la etilamina es mayor que el Kb de la urea.La fuerza de un ácido también se puede expresar en términos de porcentaje de ionización. El porcentaje de ionización del ácido se puede calcular dividiendo la concentración de iones de hidronio en equilibrio por la concentración de ácido inicial y multiplicándola por cien. De manera similar, el porcentaje de ionización de las bases se puede calcular dividiendo la concentración de iones de hidróxido en equilibrio por la concentración inicial de base y multiplicándola por cien.Cuanto mayor sea el porcentaje de ionización, más fuerte será el ácido o la base.

15.2:

Fuerzas de Ácidos/Bases y Constantes de Disociación

La fuerza relativa de un ácido o una base es el grado en que este se ioniza cuando se disuelve en agua. Si la reacción de ionización es esencialmente completa, el ácido o la base se denomina fuerte; si ocurre relativamente poca ionización, el ácido o la base es débil. Hay muchos más ácidos y bases débiles que fuertes. A continuación se enumeran los ácidos y bases fuertes más comunes:

Ácidos fuertes Bases fuertes
HClO4 LiOH
HCl NaOH
HBr KOH
HI CA(OH)2
HNO3 Sr(OH)2
H 2SO4 Ba(OH)2

Las fuerzas relativas de los ácidos pueden cuantificarse midiendo sus constantes de equilibrio en soluciones acuosas. En soluciones de la misma concentración, los ácidos más fuertes ionizan en mayor medida y por lo tanto producen concentraciones más altas de iones de hidronio que los ácidos más débiles. La constante de equilibrio para un ácido se llama constante de ionización ácida, Ka. Para la reacción de un ácido HA:  

Eq1

la constante de ionización ácida se escribe como 

Eq2

donde las concentraciones son aquellas que están en equilibrio. Aunque el agua es un reactivo en la reacción, también es el solvente, por lo que no incluimos [H2O] en la ecuación. Cuanto mayor sea el Ka de un ácido, mayor será la concentración de H3O+ y A en relación con la concentración del ácido no ionizado, HA, en una mezcla en equilibrio, y más fuerte será el ácido. Un ácido se clasifica como “fuerte” cuando sufre una ionización completa, en cuyo caso la concentración de HA es cero y la constante de ionización ácida es inmensurablemente grande (Ka ≈ ∞). Los ácidos parcialmente ionizados se denominan “débiles” y sus constantes de ionización ácida pueden medirse experimentalmente.

Para ilustrar esta idea, a continuación se muestran tres ecuaciones de ionización ácida y valores de Ka. Las constantes de ionización aumentan de la primera a la última de las ecuaciones enumeradas, lo que indica que la fuerza relativa del ácido aumenta en el orden CH3CO2H < HNO2 < HSO4.

Eq3-5

Otra medida de la fuerza de un ácido es su porcentaje de ionización. El porcentaje de ionización de un ácido débil se define en términos de la composición de una mezcla en equilibrio: 

Eq6

Donde el numerador es equivalente a la concentración de la base conjugada del ácido (por estequiometría, [A] = [H3O+]). A diferencia del valor Ka, el porcentaje de ionización de un ácido débil varía con la concentración inicial del ácido, normalmente disminuyendo a medida que aumenta la concentración.

Al igual que para los ácidos, la fuerza relativa de una base se refleja en la magnitud de su constante de ionización básica (Kb) en soluciones acuosas. En soluciones de la misma concentración, las bases más fuertes ionizan en mayor medida y, por lo tanto, producen mayores concentraciones de iones de hidróxido que las bases más débiles. Una base más fuerte tiene una constante de ionización más grande que la que tiene una base más débil. Para la reacción de una base, B: 

Eq7

la constante de ionización se escribe como 

Eq8

La inspección de los datos de tres bases débiles que se presenta a continuación muestra los aumentos de la fuerza de la base en el orden de NO2 < CH2 CO2 < NH3.

Eq9-11

Al igual que para los ácidos, la fuerza relativa de una base también se refleja en su porcentaje de ionización, calculado como

Eq12

pero variará dependiendo de la constante de ionización básica y de la concentración inicial de la solución.

Este texto es adaptado de Openstax, Química 2e, Sección 14.3: Fuerzas Relativas de Ácidos y Bases.