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15.7:

Solutions d'acides faibles

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Chemistry
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Weak Acid Solutions

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Un acide faible, comme l’acide cyanhydrique, est un acide de Brønsted car il donne un proton à la molécule d’eau et produit l’ion hydronium. Un acide faible se dissocie partiellement dans l’eau selon sa constante de dissociation acide, Ka, qui est de 4, 9 10⁻¹⁰ pour l’acide cyanhydrique. Pour l’acide cyanhydrique, le Ka est égal à la concentration d’hydronium multiplié par la concentration d’ions cyanure divisés par la concentration d’acide cyanhydrique.La constante de dissociation acide, Ka, peut être utilisé pour déterminer la concentration en ions hydronium dans une solution d’acide faible et par conséquent, le pH de la solution. La concentration d’ions hydronium et le pH d’une solution de 0, 15 molaire d’acide cyanhydrique peuvent être calculés en utilisant son expression d’équilibre et une table ICE. Les concentrations d’acide cyanhydrique, d’hydronium, et cyanure initialement et à l’équilibre peuvent être exprimés dans un tableau representant les concentrations initiale, de changement et d’équilibre de chacune des molécules.Pour atteindre l’équilibre, la concentration initiale des réactifs diminue alors que la concentration initiale des produits augmente en fonction de leur ratio molaire. Cette modification de la concentration des réactifs et des produits est désignée par x. En substituant les concentrations à l’équilibre dans l’expression du Ka, on obtient x fois x divisé par 0, 15 moins x.Dans de nombreux acides faibles, x, la quantité de dissociation, est susceptible d’être très faible par rapport à la concentration initiale de 0, 15 molaire. 0, 15 moins x peut être considéré comme étant approximativement égal à 0, 15. Lorsque l’équation est résolue, x est égal à 8, 6 10⁻⁶ molaire.Le rapprochement, 0, 15 moins x égal à 0, 15, n’est valable que si x est inférieur à 5 0, 15 molaire. Ici, x est 0, 0057 0, 15 molaire et donc ce rapprochement est valide. Par conséquent, la concentration d’hydronium est de 8, 6 10⁻⁶ molaire.Pour déterminer le pH, prenez le log négatif de la concentration d’hydronium ionique. La solution de ce problème montre que le pH de la solution d’acide cyanhydrique 0, 15 M est de 5, 07. Le pH d’une solution peut être utilisé pour déterminer le Ka d’un acide faible.Par exemple, l’acide acétique dissocie partiellement en ions hydronium et en ions acétate lorsqu’il est dissous dans l’eau. Le Ka de l’acide acétique peut être exprimé comme la concentration d’ion hydronium multipliée par la concentration en ions acétate divisée par la concentration d’acide acétique. Si le pH d’une solution d’acide acétique de 0, 20 molaire est de 2, 72, sa concentration d’hydronium peut être calculée, qui est de 1, 9 10⁻³ molaire.La table ICE peut être construite à partir des concentrations initiales et d’équilibre de l’acide acétique, des ions hydronium et des ions acétate. En utilisant des chiffres significatifs, 0, 20 moins 1, 9 10⁻³ est essentiellement égal à 0, 20. En substituant les valeurs d’équilibre dans l’expression Ka, Ka est égal à 1, 8 10⁻⁵.

15.7:

Solutions d'acides faibles

Peu de composés agissent comme des acides forts. Un nombre beaucoup plus élevé de composés se comportent comme des acides faibles et ne réagissent que partiellement avec l’eau, laissant une grande majorité de molécules dissoutes dans leur forme d’origine et générant une quantité relativement faible d’ions hydronium. Les acides faibles se trouvant généralement dans la nature, ce sont les substances en partie responsables du goût acidulé des agrumes, de la sensation de picotement des piqûres d’insectes, et des odeurs désagréables associées à l’odeur corporelle. L’acide acétique, principal ingrédient du vinaigre, est un exemple familier d’acide faible :

Eq1

L’utilisation d’une double flèche dans l’équation ci-dessus indique l’aspect réaction partielle de ce processus. Lorsqu’elles sont dissoutes dans l’eau dans des conditions normales, seulement 1 % des molécules d’acide acétique sont présentes sous la forme ionisée, CH3COO.

Calcul des concentrations en ions hydronium et du pH d’ une solution d’acide faible

L’acide formique, HCO2H, est un irritant qui provoque la réaction du corps à certaines morsures et piqûres de fourmis. Quelle est la concentration de l’ion hydronium et le pH d’une solution d’acide formique à 0,534 M ?

Eq2

Le tableau ICE de ce système est

 HCO2H (aq) H3O+ (aq) HCO2 (aq)
Concentration initiale (M) 0,534 ~0 0
Changement (M) −x +x +x
Concentration à l’équilibre (M) 0,534 − x x x

La substitution des termes de la concentration à l’équilibre dans l’expression de Ka donne

Eq3

La concentration initiale relativement importante et la petite constante d’équilibre permettent pour simplifier de supposer que x sera beaucoup moins élevé que 0,534 et, ainsi, l’équation devient

Eq4

La résolution de l’équation pour déterminer x donne

Eq5

Il est possible d’estimer sa valeur absolue relative afin de vérifier la supposition que x est petit comparé à 0,534 :

Eq6

Étant donné que x est inférieur à 5 % de la concentration initiale, la supposition est valable. Comme défini dans le tableau ICE, x est égal à la concentration à l’équilibre de l’ion hydronium :

Eq7

Enfin, le pH est calculé à

Eq8

Détermination de Ka à partir du pH

Le pH d’une solution de 0,0516 M d’acide nitreux, HNO2, est de 2,34. Quel est son Ka ?

Eq9

La concentration de l’acide nitreux fournie est une concentration formelle qui ne tient pas compte des équilibres chimiques qui peuvent être établis en solution. De telles concentrations sont traitées comme des valeurs “ initiales ” pour les calculs d’équilibre utilisant l’approche du tableau ICE. On remarque que la valeur initiale de l’ion hydronium est indiquée comme étant approximativement nulle, car une faible concentration de H3O+ est présente (1 × 10−7 M) en raison de l’auto-ionisation de l’eau. Dans de nombreux cas, cette concentration est beaucoup moins importante que celle générée par l’ionisation de l’acide (ou de la base) en question et peut être négligée.

Le pH fourni est une mesure logarithmique de la concentration en ions hydronium résultant de l’ionisation acide de l’acide nitreux et représente donc une valeur d’équilibre pour le tableau ICE :

Eq1

Le tableau ICE de ce système est alors

 HNO2 (aq)   H3O+ (aq) NO2 (aq)
Concentration initiale (M) 0,0516 ~0 0
Changement (M) −0,0046 +0,0046 +0,0046
Concentration à l’équilibre (M) 0,0470 0,0046 0,0046

Enfin, calculez la valeur de la constante d’équilibre à l’aide des données du tableau :

Eq11

Ce texte est adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 4.2 : Classifier les réactions chimiques et Openstax, Chimie 2e,14.3 Forces relatives des acides et des bases.