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16.4:

완충용액 내 pH 변화 계산

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Chemistry
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Calculating pH Changes in a Buffer Solution

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완충 용액에 적은 양의 강산을 첨가하거나 적은 양의 강염기를 첨가하면 용액에서 pH가 약간 변화됩니다. 이 pH 변화를 두 개별 단계로 계산합니다. 첫째로 화학양론적 계산방법을 사용하여 농도의 변화를 결정합니다.그런 다음 평형 계산방법에서는 ICE 표를 사용하거나 핸더슨-하셀바흐 방정식을 사용하여 용액의 새 pH를 결정합니다. 강산이나 염기를 첨가하기 전과 후에 두 몰의 플루오린화 수소산과 플루오르화 나트륨을 함유한 완충제의 pH를 계산할 수 있습니다. 약산의 Ka에 비해 농도가 높고 농도 변화가 5 퍼센트 미만이기 때문에 핸더슨-하셀바흐 방정식을 사용하여 이 완충제의 초기 pH를 결정할 수 있습니다.플루오르화 수소산의 pKa를 계산하면 3.46입니다. 용액 내 약산과 짝염기의 농도가 같을 경우 pH는 pKa와 같습니다. 따라서 초기 pH는 3.46입니다.부피의 변화를 무시할 수 있다고 가정하고 이 완충제 1리터에 염산 0.2 몰을 첨가하면 첨가된 산은 불소 이온에 의해 중화되어 플루오르화 수소산을 생성합니다. 이렇게 되면 불소 이온의 농도가 0.2 몰만큼 화학양론적으로 감소되고 플루오르화 수소산 농도가 동일한 양만큼 증가하게 됩니다. 이 새 농도를 핸더슨-하셀바흐 방정식에 삽입할 수 있습니다.방정식을 풀면 새 pH는 3.37로 초기 pH 값인 3.46보다 작습니다. 강산을 첨가하면서 pH는 감소하지만 용액이 완충되기 때문에 감소폭이 작습니다. 그에 반해서 수산화나트륨 0.1몰을 완충액 1리터에 첨가하면 부피에 무시해도 될 정도의 변화가 생긴다고 가정했을 때 첨가된 염기는 플루오르화 수소산과 반응하여 중화됩니다.이로 인해 플루오르화 수소산의 농도가 화학량론적으로 0.1몰 감소되고 불소 이온도 동일한 양으로 증가합니다. 핸더슨-하셀바흐 방정식을 사용하여 계산한 용액의 pH는 3.50으로, 수산화나트륨의 첨가로 인해 초기 pH 값인 3.46보다 약간 높습니다.

16.4:

완충용액 내 pH 변화 계산

버퍼는 완충 용량까지 강한 산 또는 염기를 첨가한 후 용액의 pH의 급격한 낙하 또는 증가를 방지할 수 있습니다. 그러나, 이러한 강한 산 또는 염기의 첨가는 용액의 약간의 pH 변화를 초래한다. 작은 pH 변화는 완충 성분, 즉 약한 산 및 그 컨쥬게이트 염기 또는 그 반대의 의 농도의 결과로 발생하는 변화를 결정함으로써 계산될 수 있다. 이러한 stoichiometric 계산을 사용하여 얻은 농도는 헨더슨-하셀발트 방정식 또는 ICE 테이블을 사용하여 솔루션의 최종 pH를 결정하는 데 사용할 수 있습니다.

예를 들어, 완충된 용액에는 포믹산과 나트륨 포메이트의 0.65 몰이 들어 있습니다. 약산과 그 공수기의 농도가 동일하기 때문에, 용액의 pH는 이 경우 3.74인 약한 산의 pK와 동일하다. 0.05 mol HNO3가 이 용액에 첨가되면, 포믹산 및 나트륨 포메이트의 농도의 결과변화는 아래 표에 나와 있는 바와 같이 stoichiometric 계산에 의해 결정될 수 있다.

H+ (아크) HCOO(아크) HCOOH(아크)
추가 하기 전 (M) ~0.00 몰 0.65 몰 0.65 몰
추가(M) 0.050 몰
추가 후(M) ~0.00 몰 0.60 몰 0.70 몰

용액의 최종 pH는 포믹산과 나트륨 포메이트의 변화된 농도를 헨더슨-하셀발트 방정식에 연결하여 결정될 수 있다.

Eq1

따라서, HNO3의 0.05 몰을 첨가하면 용액의 pH를 3.74에서 3.67로 감소시킨다.

마찬가지로, 0.10 mol NaOH가 동일한 용액에 첨가되면, 포믹산 및 나트륨 포메이트의 농도의 결과변화는 아래 표에 나와 있는 바와 같이 금식측정 계산에 의해 결정될 수 있다.

OH (아크) HCOOH(아크) HCOO (아크) H2O(l)
추가 하기 전 (M) ~0.00 몰 0.65 몰 0.65 몰
추가(M) 0.10 몰 ­-
추가 후(M) ~0.00 몰 0.55 몰 0.75 몰 ­-

용액의 최종 pH는 포믹산과 나트륨 포민의 변화된 농도를 헨더슨-하셀발트 방정식으로 연결하여 결정될 수 있다.

Eq2

따라서, 0.10 mol NaOH의 첨가는 용액의 pH를 3.74에서 3.87로 증가시킨다.