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16.12:

Formation d'ions complexes

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Formation of Complex Ions

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Les ions métalliques sont toujours hydratés dans des solutions aqueuses. Les molécules d’eau agissent comme des bases de Lewis, partageant leur paire d’électrons solitaires avec les ions métalliques, qui se comportent comme des acides de Lewis. Lorsqu’une base de Lewis plus forte que l’eau est ajoutée, il déplace les molécules d’eau et entoure l’ion métallique central formant un ion complexe.La molécule ou l’ion agissant comme base de Lewis s’appelle un ligand. Dans le chlorure le chlorure de cobalt hexammine le cobalt hexammine est un ion complexe, où le 6 molécules d’ammoniac sont les ligands qui entourent octaédralement l’ion cobalt central. Parce que les ions de métaux de transition ont une densité de charge élevée et des orbitales d vides pour accueillir des électrons partagés, ils sont particulièrement enclins à former des ions complexes.La constante d’équilibre pour la réaction entre l’ion métal et le ligand est appelé la constante de formation, Kf.Plus la valeur de Kf est élevée, plus l’ion complexe est stable. Former souvent de tels ions complexes stables augmente la solubilité des sels métalliques peu solubles. Considérez le sulfure d’argent, qui existe en solution dans un équilibre d’ions aqueux et de solide non dissous.Si du sulfure d’argent est ajouté à une solution de cyanure de sodium, les ions argent se combinent avec le cyanure pour former l’ion complexe dicyanoargentate. Si 0, 20 mole de sulfure d’argent est ajoutée à un litre de 0, 90 solution molaire de cyanure de sodium, la concentration d’équilibre d’ions argent, x, peuvent être calculés à partir d’une table ICE. Les concentrations initiales d’argent, de cyanure, et des ions dicyanoargentate sont de 0, 20 molaire, 0, 90 molaire et 0 respectivement.En raison du Kf élevé et de la concentration beaucoup plus élevée de cyanure par rapport aux ions argent, pratiquement tous les ions argent sont convertis aux ions dicyanoargentate. Un ion argent aqueux réagit avec 2 ions cyanure pour former du dicyanoargentate. Ainsi, le changement de concentration molaire des ions cyanure sera 2 fois 0, 20 ou 0, 40 molaire.Ainsi, à l’équilibre, on peut supposer que la concentration d’ions dicyanoargentate est la même que la concentration initiale d’argent, tandis que la concentration en ion cyanure serait de 0, 90 moins 0, 40 molaire, soit 0, 50 molaire. En substituant ces valeurs dans l’expression de Kf, on obtient 0, 2 molaire divisé par x fois 0, 5 au carré. Lorsque l’expression est résolue pour x, la concnentration résultante est de 8, 0 10⁻²² molaire.La très faible concentration d’équilibre des ions argent indique que la formation d’ions complexes épuise les ions argent libres de la solution. Cela conduit à l’équilibre de solubilité du sulfure d’argent vers les ions, ce qui permet à plus de solide de se dissoudre.

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Formation d'ions complexes

Un genre de chimie acide-base de Lewis implique la formation d’un ion complexe (ou d’un complexe de coordination) comprenant un atome central, généralement un cation d’un métal de transition, entouré d’ions ou de molécules appelés ligands. Ces ligands peuvent être des molécules neutres comme H2O ou NH3, ou des ions comme CN ou OH. Souvent, les ligands agissent comme des bases de Lewis, donnant un doublet d’électrons à l’atome central. Ces types de réactions acide-base de Lewis sont des exemples d’une vaste sous-discipline appelée la chimie de coordination — le sujet d’un autre chapitre de ce texte.

La constante d’équilibre pour la réaction d’un ion métallique avec un ou plusieurs ligands pour former un complexe de coordination est appelée la constante de formation (Kf) (parfois appelée constante de stabilité). Par exemple, l’ion complexe [Cu(CN)2] est produit par la réaction

Eq1

La constante de formation pour cette réaction est

Eq2

On peut aussi considérer la réaction inverse (décomposition de l’ion complexe), auquel cas la constante d’équilibre est une constante de dissociation (Kd). Selon la relation entre les constantes d’équilibre pour les réactions réciproques décrites, la constante de dissociation est l’inverse mathématique de la constante de formation, Kd = Kf−1.

À titre d’exemple de dissolution par la formation d’ions complexes, considérez ce qui se passe lorsque l’ammoniac aqueux est ajouté à un mélange de chlorure d’argent et d’eau. Le chlorure d’argent se dissout légèrement dans l’eau, ce qui donne une faible concentration d’Ag+ ([Ag+] = 1,3 × 10−55 M) :

Eq3

Cependant, si NH3 est présent dans l’eau, l’ion complexe, [Ag(NH3)2]+, peut se former suivant l’équation :

Eq4

Ce texte est adapté de Openstax, Chimie 2e, Section 15.2 : Acides et bases de Lewis.

Suggested Reading

  1. Xie, Feng, and David B. Dreisinger. "Leaching of silver sulfide with ferricyanide–cyanide solution." Hydrometallurgy 88, no. 1-4 (2007): 98-108.
  2. Glueck, A. R. "Desalination by an ion exchange-precipitation-complex process." Desalination 4, no. 1 (1968): 32-37.
  3. Shakhashiri, Bassam Z., Glen E. Dirreen, and Fred Juergens. "Solubility and complex ion equilibria of silver (I) species in aqueous solution." Journal of Chemical Education 57, no. 11 (1980): 813.