Back to chapter

16.15:

ΠšΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Π΅ кислотно-основного титрования

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Acid-Base Titration Curves

Languages

Share

ΠšΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎ-основноС Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ Π±Ρ‹Ρ‚ΡŒ Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½ΠΎ для опрСдСлСния ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ кислоты с использованиСм извСстной ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ основания ΠΈΠ»ΠΈ Π½Π°ΠΎΠ±ΠΎΡ€ΠΎΡ‚. ΠŸΡ€ΠΈ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ кислоты основаниСм Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚ постСпСнно добавляСтся ΠΊ кислотС, ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ°Ρ pH. ИзмСнСниС pH отобраТаСтся Π² зависимости ΠΎΡ‚ объСма основания для построСния ΠΊΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠΉ титрования ΠΈΠ»ΠΈ pH.ΠšΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Π΅ титрования ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ S-ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ, хотя ΡΡƒΡ‰Π΅ΡΡ‚Π²ΡƒΡŽΡ‚ различия Π² зависимости ΠΎΡ‚ Ρ‚ΠΎΠ³ΠΎ, являСтся Π»ΠΈ кислота сильной ΠΈΠ»ΠΈ слабой. Ρ€H Π² Π½Π°Ρ‡Π°Π»Π΅ титрования Π±ΡƒΠ΄Π΅Ρ‚ кислым, Π½ΠΎ ΠΎΠ½ Π²Ρ‹ΡˆΠ΅ для слабой кислоты, Ссли исходныС ΠΊΠΎΠ½Ρ†Π΅Π½Ρ‚Ρ€Π°Ρ†ΠΈΠΈ кислоты Ρ€Π°Π²Π½Ρ‹. Π’ΠΎΡ‡ΠΊΠ° эквивалСнтности это Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠ° Π½Π° ΠΊΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠΉ титрования, Π² ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ количСство ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΉ основания Ρ€Π°Π²Π½ΠΎ молям кислоты Π² растворС.Π’ случаС сильной кислоты Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠ° эквивалСнтности достигаСтся, ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° сильноС основаниС Π½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΠΈΠ·ΡƒΠ΅Ρ‚ всС ΠΈΠΎΠ½Ρ‹ гидроксония, ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²Π΅Π΄Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ сильной кислотой, Ρ‡Ρ‚ΠΎ всСгда происходит ΠΏΡ€ΠΈ pH Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΠΌ сСми. И Π½Π°ΠΎΠ±ΠΎΡ€ΠΎΡ‚, Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠ° эквивалСнтности слабой кислоты Π²ΠΎΠ·Π½ΠΈΠΊΠ°Π΅Ρ‚ ΠΏΡ€ΠΈ pH Π±ΠΎΠ»Π΅Π΅ 7 ΠΈ достигаСтся, ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° вся слабая кислота прСвращаСтся Π² ΠΊΠΎΠ½ΡŠΡŽΠ³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ΅ основаниС. Π’Π±Π»ΠΈΠ·ΠΈ Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠΈ эквивалСнтности происходит Ρ€Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ скачок рН раствора.Однако ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ слабой кислотой этот быстрый скачок pH Π½Π΅ ΡΡ‚ΠΎΠ»ΡŒ Ρ€Π΅Π·ΠΊΠΈΠΉ, ΠΊΠ°ΠΊ ΠΏΡ€ΠΈ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ сильной кислотой. Π—Π½Π°Ρ‡Π΅Π½ΠΈΠ΅ pH послС Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠΈ эквивалСнтности Π½Π° ΠΊΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠΉ титрования ΠΊΠ°ΠΊ для слабых, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΈ для ΡΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Ρ… кислот постСпСнно увСличиваСтся ΠΈΠ·-Π·Π° ΠΈΠ·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΊΠ° сильного основания. Π”Ρ€ΡƒΠ³ΠΈΠΌΠΈ характСристиками ΠΊΡ€ΠΈΠ²ΠΎΠΉ титрования слабой кислотой ΡΠ²Π»ΡΡŽΡ‚ΡΡ буфСрная ΠΎΠ±Π»Π°ΡΡ‚ΡŒ ΠΈ Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠ° полуэквивалСнтности.ΠŸΡ€ΠΈ Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠΈ сильного основания слабая кислота ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΠ΅Ρ‚ ΠΊΠΎΠ½ΡŠΡŽΠ³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠ΅ основаниС, создавая Π±ΡƒΡ„Π΅Ρ€. Π’ΠΎΡ‡ΠΊΠ° полуэквивалСнтности находится Π²Π½ΡƒΡ‚Ρ€ΠΈ этой Π±ΡƒΡ„Π΅Ρ€Π½ΠΎΠΉ области. Π­Ρ‚ΠΎ ΠΌΠΎΠΌΠ΅Π½Ρ‚, ΠΊΠΎΠ³Π΄Π° Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½Π° ΠΏΠΎΠ»ΠΎΠ²ΠΈΠ½Π° объСма Π±Π°Π·Ρ‹, Π½Π΅ΠΎΠ±Ρ…ΠΎΠ΄ΠΈΠΌΠΎΠΉ для достиТСния Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠΈ эквивалСнтности.Π—Π΄Π΅ΡΡŒ концСнтрация слабой кислоты Ρ€Π°Π²Π½Π° Π΅Π΅ сопряТСнному основанию, Π° pH раствора Ρ€Π°Π²Π΅Π½ pKa. ΠšΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Π΅ титрования сильного ΠΈΠ»ΠΈ слабого основания с сильной кислотой Π² качСствС Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚Π° ΠΈΠΌΠ΅ΡŽΡ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π²Π΅Ρ€Π½ΡƒΡ‚ΡƒΡŽ S-ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ, Π³Π΄Π΅ значСния pH Π²Π½Π°Ρ‡Π°Π»Π΅ высоки, ΠΈ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠ°Π΅Ρ‚ΡΡ с Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ сильной кислоты.

16.15:

ΠšΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Π΅ кислотно-основного титрования

ΠšΡ€ΠΈΠ²Π°Ρ титрования прСдставляСт собой Π³Ρ€Π°Ρ„ΠΈΠΊ Π½Π΅ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ³ΠΎ свойства раствор Π² сравнСнии с количСством Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½Π½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚Π°. Для титрования кислотно-основная pH раствор являСтся ΠΏΠΎΠ»Π΅Π·Π½Ρ‹ΠΌ свойством для ΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ‚ΠΎΡ€ΠΈΠ½Π³Π°, ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΡƒ ΠΎΠ½ прСдсказуСмо мСняСтся Π² зависимости ΠΎΡ‚ состава раствор ΠΈ, ΡΠ»Π΅Π΄ΠΎΠ²Π°Ρ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎ, ΠΌΠΎΠΆΠ΅Ρ‚ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒΡΡ для ΠΌΠΎΠ½ΠΈΡ‚ΠΎΡ€ΠΈΠ½Π³Π° прогрСсса титрования ΠΈ опрСдСлСния Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎΠΉ Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΠΈ. Π’ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ кислотно-основная ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½ΡΡ‚ΡŒ с сильной кислотой ΠΈ ΡΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ основаниС, сильной кислотой ΠΈ слабым основаниС, ΠΈΠ»ΠΈ ΡΠΈΠ»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΌ основаниС ΠΈ слабой кислотой.

ΠŸΡ€ΠΈ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ, Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ для 25.00 ΠΌΠ» 0.100 M HCl (сильная кислота) с 0.100 M сильного основаниС NaOH, Π΅Π³ΠΎ кривая титрования ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Π° красным Ρ†Π²Π΅Ρ‚ΠΎΠΌ Π½Π° рисункС 1a. ΠŸΡ€ΠΈ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠΈ, Π²Ρ‹ΠΏΠΎΠ»Π½Π΅Π½Π½ΠΎΠΌ для 25.00 ΠΌΠ» 0.100 M CH3COOH (слабая кислота) с 0.100 M NaOH, кривая титрования ΠΏΠΎΠΊΠ°Π·Π°Π½Π° ΠΆΠ΅Π»Ρ‚Ρ‹ΠΌ Ρ†Π²Π΅Ρ‚ΠΎΠΌ Π½Π° рис. 1b.

Image1

Рисунок 1 (A) Π’ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π»ΡŒΠ½Π°Ρ кривая титрования 25.00 ΠΌΠ» 0.100 M HCl (сильная кислота) с 0.100 M NaOH (strong основаниС) ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΡƒΡŽ Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΡƒ 7.00 pH. (b) кривая титрования для титрования 25.00 ΠΌΠ» уксусной кислоты 0.100 ΠΌ (слабая кислота) с 0.100 M NaOH (strong основаниС) ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ ΡΠΊΠ²ΠΈΠ²Π°Π»Π΅Π½Ρ‚Π½ΡƒΡŽ Ρ‚ΠΎΡ‡ΠΊΡƒ 8.72 pH.

Π’ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ сильного ΠΈΠ»ΠΈ слабого основаниС с сильной кислотой ΠΈΠΌΠ΅Π΅Ρ‚ Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³ΠΈΡ‡Π½ΡƒΡŽ S-ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Π½ΡƒΡŽ ΠΊΡ€ΠΈΠ²ΡƒΡŽ, ΠΎΠ΄Π½Π°ΠΊΠΎ кривая инвСртируСтся, Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ pH Π½Π°Ρ‡Π½Π΅Ρ‚ Π² основной области ΠΈ ΡƒΠΌΠ΅Π½ΡŒΡˆΠΈΡ‚ΡΡ с Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ сильной кислоты. Π’ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ слабой кислоты ΠΈΠ»ΠΈ основаниС Ρ‚Π°ΠΊΠΆΠ΅ ΠΌΠΎΠΆΠ½ΠΎ ΠΈΡΠΏΠΎΠ»ΡŒΠ·ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ для опрСдСлСния Ка ΠΈΠ»ΠΈ ΠšΠ±Π°ΠΉΡ‚ соотвСтствСнно.

Π§Π΅Ρ‚Ρ‹Ρ€Π΅ этапа титрования:

  1. ΠΠ°Ρ‡Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠ΅ состояниС (Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½Π½Ρ‹ΠΉ объСм Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚Π° = 0 ΠΌΠ»): PH опрСдСляСтся Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½ΠΎΠΉ кислотой; ΠΏΠΎΡΠΊΠΎΠ»ΡŒΠΊΡƒ Π΄Π²Π° ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Ρ†Π° кислоты Ρ€Π°Π²Π½ΠΎΠΌΠ΅Ρ€Π½ΠΎ сконцСнтрированы, слабая кислота Π±ΡƒΠ΄Π΅Ρ‚ Π΄Π΅ΠΌΠΎΠ½ΡΡ‚Ρ€ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Ρ‚ΡŒ больший Π½Π°Ρ‡Π°Π»ΡŒΠ½Ρ‹ΠΉ pH
  2. Π’ΠΎΡ‡ΠΊΠ° ΠΏΡ€Π΅Π΄Π²Π°Ρ€ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ эквивалСнтности (0 ΠΌΠ» < V < 25 ΠΌΠ»): PH раствор постСпСнно увСличиваСтся, ΠΈ кислота потрСбляСтся Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠ΅ΠΉ с Π΄ΠΎΠ±Π°Π²Π»Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚Π°; состав Π²ΠΊΠ»ΡŽΡ‡Π°Π΅Ρ‚ Π² сСбя Π½Π΅ΠΏΡ€ΠΎΡ€Π΅Π°Π³ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½Π½Ρ‹Π΅ кислоты ΠΈ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΠΎΠ½Π½Ρ‹ΠΉ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚, Π΅Π³ΠΎ ΠΊΠΎΠ½ΡŠΡŽΠ³Π°Ρ‚Π½Ρ‹ΠΉ основаниС
  3. Π’ΠΎΡ‡ΠΊΠ° эквивалСнтности (V = 25 ΠΌΠ»): Π Π΅Π·ΠΊΠΎΠ΅ ΠΏΠΎΠ²Ρ‹ΡˆΠ΅Π½ΠΈΠ΅ pH Π½Π°Π±Π»ΡŽΠ΄Π°Π΅Ρ‚ΡΡ ΠΏΠΎ ΠΌΠ΅Ρ€Π΅ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Ρ…ΠΎΠ΄Π° состава раствор ΠΎΡ‚ кислого ΠΊ Π½Π΅ΠΉΡ‚Ρ€Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎΠΌΡƒ (для ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Ρ†Π° с сильной кислотой) ΠΈΠ»ΠΈ основному (для ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Ρ†Π° с слабой кислотой), ΠΏΡ€ΠΈ ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΌ pH опрСдСляСтся ΠΈΠΎΠ½ΠΈΠ·Π°Ρ†ΠΈΠ΅ΠΉ ΠΊΠΎΠ½ΡŠΡŽΠ³Π°Ρ‚Π½ΠΎΠ³ΠΎ основаниС кислоты
  4. Π’ΠΎΡ‡ΠΊΠ° пост-эквивалСнтности (V > 25 ΠΌΠ»): PH опрСдСляСтся количСством ΡΠ²Π΅Ρ€Ρ…ΡΠΈΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠ³ΠΎ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚Π° основаниС; Ρ‚Π°ΠΊ ΠΊΠ°ΠΊ ΠΎΠ±Π° ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·Ρ†Π° Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ ΠΎΠ΄Π½ΠΈΠΌ Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€Π°Π½Ρ‚ΠΎΠΌ, Π½Π° этом этапС ΠΎΠ±Π΅ ΠΊΡ€ΠΈΠ²Ρ‹Π΅ титрования выглядят ΠΎΠ΄ΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ²ΠΎ.

Π­Ρ‚ΠΎΡ‚ тСкст Π°Π΄Π°ΠΏΡ‚ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ ΠΈΠ· Openstax, Π₯имия 2Π΅ ΠΈΠ·Π΄., Ρ€Π°Π·Π΄Π΅Π» 14.7: ΠšΠΈΡΠ»ΠΎΡ‚Π½ΠΎ-основноС Ρ‚ΠΈΡ‚Ρ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅.

Suggested Reading

  1. Ramette, Richard W. "TITRATE: A Learning Tool for Acid-Base Titrations." (1994): 238. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed071p238.2