Back to chapter

14.10:

الافتراض الصغير

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
The Small x Assumption

Languages

Share

افتراض حرف x الصغير،هو تقريب،يمكن استخدامه في ظروف معينة،لتبسيط حل معادلة التوازن ولتجنب استخدام الصيغة التربيعية. إذا كان ثابت التوازن لتفاعل ما صغيرًا،وكانت التركيزات الأولية للمواد المتفاعلة عالية بما فيه الكفاية،فمن الممكن أن لا تتحول سوى كمية صغيرة من المواد المتفاعلة إلى نواتج. عندما تتوفر تلك الظروف،يمكن تقريب تركيزات التوازن باستخدام الفرضية القائلة بأن التغير في التركيزات الأولية،يمكن تجاهله.لكن لا بد من التأكيد على أن يكون التغير في التركيز x،أقل من 5%من التركيزات الأولية كي يكون الافتراض صحيحًا. تحلل غاز الفوسجين،وتركيزه المولي 0.66 مولار،ينتج عنه أول أكسيد الكربون،وغاز الكلور،ويكون ثابت التوازن لهذا التفاعل هو 2.2 10⁻¹⁰. لحساب تركيزات التوازن،تُجدول القيم في جدول مراقبة التغير ICE إلى جانب تركيزات التغير،وتركيزات التوازن.باستبدال تركيزات التوازن في المعادلة،فإن قيمة K تساوي مربع x مقسومًا على 0.66 ناقص x. بما أن قيمة K ضئيلة جدًا،من المتوقع أن يكون التغير في التركيز الأولي،x لغاز الفوسجين،لا يستحق الذكر. لذلك يمكن تقريب 0.66 ناقص x إلى 0.66.عند حل المعادلة تكون قيمة x،هي 1.2 10⁻⁵ مولار. قيمة x هنا 0.0018 بالمائة من التركيز الأولي 0.66 مولار لغاز الفوسجين،وهي أقل بكثير من الحد الأعلى المسموح به وهو 5%وهكذا فإن الافتراض بأن قيمة x ضئيلة،صحيح. باستخدام قيمة x في جدول مراقبة التغير ICE،يبقى تركيز التوازن لغاز الفوسجين 0.66 مولار مع الأرقام الهامة،بينما تركيز كل من،أول أكسيد الكربون والكلور 1.2 10⁻⁵ مولار.

14.10:

الافتراض الصغير

إذا كان للتفاعل ثابت توازن صغير، فإن موضع التوازن يفضل المواد المتفاعلة. في مثل هذه التفاعلات، قد يحدث تغيير ضئيل في التركيز إذا كانت التركيزات الأولية للمواد المتفاعلة عالية وقيمة Kc صغيرة. في مثل هذه الظروف، يكون تركيز التوازن مساوياً تقريباً لتركيزه الأولي.   يمكن استخدام هذا التقدير لتبسيط حسابات التوازن بافتراض أن بعض تركيزات التوازن تساوي التركيزات الأولية. ومع ذلك، لإجراء هذا الافتراض، يجب أن يكون التغيير في تركيز حمض ضعيف أو قاعدة، أي x، يجب أن يكون أقل من 5% من تركيزه الأولي. إذا كان x أكثر من 5%، فيجب استخدام الصيغة التربيعية لحل معادلة الاتزان.   

حساب تركيزات الاتزان باستخدام افتراض تبسيط الجبر

ما التركيزات في توازن محلول حمض الهيدروكلوريك (HCN) الذي يبلغ 0.15 مول؟

Eq1

يؤدي استخدام x لتمثيل تركيز كل منتج عند التوازن إلى تقديم جدول ICE هذا.

 HCN (aq)            H+ (aq) CN (aq)
التركيز الأولي (M) 0.15 0 0
تغيير (M) −x +x +x
تركيز التوازن (M) 0.15 − x x x

استبدل شروط تركيز التوازن في تعبير Kc

Eq2

أعد الترتيب للصيغة التربيعية وحل قيمة x

Eq3

فإذاً، [H+] = [CN] = x = 8.6 × 10–6 M and [HCN] = 0.15 – x = 0.15 M.

لاحظ في هذه الحالة أن التغيير في التركيز أقل بكثير من التركيز الأولي (نتيجة لقيمة K الصغيرة)، وبالتالي فإن التركيز الأولي يواجه تغييراً يمكن إهماله:

Eq4

يسمح هذا التقريب باتباع نهج رياضي أكثر ملاءمة للحساب والذي يتجنب الحاجة إلى حل جذور المعادلة التربيعية:

Eq5

قيمة x المحسوبة بالفعل أقل بكثير من التركيز الأولي

Eq6

وبهذا نجد أن التقريب كان مبرراً. إذا كان هذا الأسلوب المبسط ينتج عنه قيمة لـ x لا تبرر التقريب، فسيلزم تكرار الحساب بدون إجراء التقريب.

تم اقتباس هذا النص من Openstax, Chemistry 2e, Section 13.4 Equilibrium Calculations.

Suggested Reading

  1. Lim, Kieran F. "Using graphics calculators and spreadsheets in chemistry: Solving equilibrium problems." Journal of Chemical Education 85, no. 10 (2008): 1347. https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ed085p1347