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एच के मापन Published: December 10, 2015 doi: 10.3791/53416
Automatic Translation
1, 1
1CanmetENERGY, Natural Resources Canada

Abstract

कच्चे तेल के नमूने में भंग हाइड्रोजन सल्फाइड के विश्लेषण के लिए एक विधि गैस क्रोमैटोग्राफी का उपयोग प्रदर्शन किया है। प्रभावी ढंग से हस्तक्षेप को समाप्त करने के लिए, एक दो आयामी स्तंभ विन्यास दूसरे स्तंभ (दिल के काटने) के लिए पहले से हाइड्रोजन सल्फाइड हस्तांतरण करने के लिए कार्यरत एक डीन स्विच के साथ प्रयोग किया जाता है। तरल कच्चे तेल के नमूने पहली बार एक dimethylpolysiloxane स्तंभ पर अलग हो रहे हैं, और प्रकाश गैसों दिल में कटौती और आगे अन्य प्रकाश सल्फर प्रजातियों से हाइड्रोजन सल्फाइड अलग करने में सक्षम है कि एक बंधुआ झरझरा परत खुला ट्यूबलर (प्लॉट) स्तंभ पर अलग हो रहे हैं। हाइड्रोजन सल्फाइड तो चयनात्मकता के एक अतिरिक्त परत जोड़ने, एक सल्फर chemiluminescence डिटेक्टर के साथ पाया जाता है। जुदाई और हाइड्रोजन सल्फाइड का पता लगाने के बाद, सिस्टम में कच्चे तेल के नमूने में मौजूद उच्च उबलते हाइड्रोकार्बन दूर करने के लिए और क्रोमेटोग्राफिक अखंडता की रक्षा करने backflushed है। घुलित हाइड्रोजन सल्फाइड 1.1 से 500 पी करने के लिए तरल नमूनों में मात्रा निर्धारित कर दिया गया हैPM, नमूने की एक श्रृंखला के लिए व्यापक प्रयोज्यता का प्रदर्शन है। विधि को भी सफलतापूर्वक 0.7 9,700 पीपीएम हाइड्रोजन सल्फाइड से माप के साथ, कच्चे तेल के दौर से गुजर और प्रक्रिया गैस के बैग से गैस के नमूने के विश्लेषण के लिए लागू किया गया है।

Introduction

स्वास्थ्य और सुरक्षा नियमों और अर्थशास्त्र तेल की गुणवत्ता का कार्य कर रहे हैं के रूप में कच्चे तेल की सटीक विश्लेषण, तेल और गैस उद्योग के लिए आवश्यक है। कच्चे तेल के नमूने के ट्रांसपोर्टरों की रक्षा करने के लिए, यह एक रिलीज या गिर जाने की स्थिति में लागू किया जाना सुरक्षा नियमों को विकसित करने के लिए कच्चे तेल के नमूने के गुणों को निर्धारित करने के लिए आवश्यक है। विशेष रूप से, हाइड्रोजन सल्फाइड की मात्रा का ठहराव (एच 2 एस) की वजह से गैस चरण में इसकी उच्च विषाक्तता के लिए, महत्वपूर्ण है; 100 पीपीएम के रूप में के रूप में कम जोखिम के घातक (http://www.cdc.gov/niosh/idlh/7783064.html) 1,2 हो सकता है। कच्चे तेल के नमूने में भंग एच 2 एस आम तौर पर 3,4 संक्षारक माना जाता है, और तेल 5-7 के इलाज के लिए इस्तेमाल किया उत्प्रेरक को निष्क्रिय कर सकते हैं। कच्चे तेल की धाराओं से एच 2 एस को हटाने के लिए आदर्श है, लेकिन एक विधि के बिना एच 2 एस भंग, यह हटाने के उपचार की सफलता का आकलन करना मुश्किल है मापने के लिए। इन कारणों के लिए, इस प्रोटोकॉल disso को मापने के लिए विकसित किया गया थाlved एच ऐसे कनाडा के तेल रेत कच्चे तेलों के रूप में भारी कच्चे तेल के नमूने में 2 से।

मानक तरीकों की एक संख्या में हल्का पेट्रोलियम या ईंधन आधारित नमूनों में एच 2 एस की मात्रा का ठहराव के लिए मौजूद हैं, लेकिन कोई भी आमतौर पर कनाडा के तेल रेत से निकाले भारी कच्चे तेलों के साथ प्रयोग के लिए मान्य किया गया है। एच 2 एस और Mercaptans यूनिवर्सल तेल उत्पाद (UOP) विधि 163 8 से एक अनुमापन तकनीक का उपयोग निर्धारित कर रहे हैं, लेकिन इस विधि अनुमापन घटता के मैनुअल पढ़ने से यह परिणाम है कि उपयोगकर्ता के व्याख्या पूर्वाग्रह से ग्रस्त है। पेट्रोलियम (आईपी) विधि 570 संस्थान ईंधन तेल के नमूने 9, और सादगी और पोर्टेबिलिटी से लाभ तपता एक विशेषता है कि एच 2 एस विश्लेषक का उपयोग करता है, लेकिन भारी नमूने 10 के साथ सटीकता का अभाव है। परीक्षण और सामग्री (ASTM) के लिए अमेरिकन सोसायटी विधि D5623 एच प्रकाश पेट्रोलियम तरल पदार्थ में 2 एस को मापने के लिए क्रायोजेनिक ठंडा और सल्फर चयनात्मक पता लगाने के साथ गैस क्रोमैटोग्राफी (जीसी) का उपयोग करता है11,12। यह मानक इसलिए यह इस के साथ साथ चर्चा की प्रोटोकॉल के लिए आधार के रूप में इस्तेमाल किया गया था, भारी कच्चे तेलों के लिए लागू किया भी एक परिवेश जुदाई का उपयोग करने के लिए और सुधार किया जा सकता है।

जीसी पेट्रोलियम नमूनों के विश्लेषण के लिए एक भारी इस्तेमाल तकनीक है। नमूने एक गर्म इनलेट में वाष्पीकृत कर रहे हैं, और विभाजन गैस चरण में होते हैं। यह आसानी से प्रवेश में हीटिंग के दौरान तरल नमूना से मुक्त कराया गया है के रूप में गैस चरण जुदाई, एच 2 एस के विश्लेषण के लिए जीसी आदर्श बनाता है। जीसी तरीकों बनाया और इस्तेमाल तापमान कार्यक्रमों पर निर्भर करता है, विभिन्न नमूनों परिचय, कॉलम लागू है, और बहुआयामी क्रोमैटोग्राफी 13-15 का उपयोग किया जा सकता है। जीसी का उपयोग करते हुए एच 2 एस की माप के लिए हाल के घटनाक्रम के एक नंबर दिया गया है। बहुआयामी जीसी और डीन स्विचिंग का उपयोग एच 2 एस और अन्य प्रकाश सल्फर यौगिक माप प्रकाश और मध्यम डिस्टिलेट में प्रदर्शन Luong एट अल।, लेकिन विधि है नहींअभी तक भारी क्रूड 16 को लागू किया गया। डि Sanzo एट अल।, जीसी का उपयोग कर पेट्रोल में 2 एस लेकिन यह भी भारी कच्चे तेलों पर इस्तेमाल किया, और 17 ठंडा उप परिवेश की आवश्यकता नहीं किया गया है भी मात्रा निर्धारित एच। विधि यहाँ प्रस्तुत 10 मिनट (Luong) और 40 मिनट (डि Sanzo) की तुलना में, 5 मिनट की एक पूरा विश्लेषण समय के साथ, इन पिछले विधियों से अधिक की बचत काफी समय दर्शाता है। दुर्भाग्य से, सटीकता तुलना करने के लिए हमारी प्रयोगशाला में इन विधियों के कार्यान्वयन के कारण उपकरण और समय प्रतिबंध के लिए संभव नहीं था।

बहुआयामी जीसी उपयोगकर्ता दो स्तंभों के चयनात्मकता, बजाय एक ही कॉलम का फायदा उठाने की अनुमति देता है। पारंपरिक जीसी में, जुदाई एक स्तंभ पर होता है। बहुआयामी जीसी के मामले में, नमूना जुदाई और चयनात्मकता बढ़ाने, दो अलग-अलग स्तंभों पर अलग किया जाता है। डीन स्विच एक दो आयामी स्तंभ विन्यास को रोजगार के लिए इस्तेमाल एक उपकरण है। स्विच सख्त करने के लिए एक बाहरी वाल्व का उपयोग करता हैदो आउटलेट बंदरगाहों 18-20 से एक करने के लिए स्विच पर एक इनलेट से सीटी गैस का प्रवाह। पहले कॉलम से प्रवाह या तो दिशा में निर्देशित किया जा सकता है; इस मामले में, प्रकाश सल्फर गैसों एक झरझरा परत खुला ट्यूबलर करने के लिए पहली जुदाई से 'दिल कटौती "21 एच के विभाजन के लिए उत्कृष्ट होना दिखाया गया है, जो माध्यमिक जुदाई, के लिए (प्लॉट) स्तंभ हैं अन्य प्रकाश सल्फर गैसों से 2 एस (http://www.chem.agilent.com/cag/cabu/pdf/gaspro.pdf) 22-24। एक सल्फर chemiluminescence डिटेक्टर गंधक यौगिकों के लिए चयनात्मकता प्रदान करने और दिल में कटौती के दौरान साजिश स्तंभ के लिए स्थानांतरित किया गया हो सकता है कि किसी भी अन्य प्रकाश गैसों से संभव हस्तक्षेप को नष्ट करने का पता लगाने के लिए प्रयोग किया जाता है। कच्चे तेल के नमूने से हाइड्रोकार्बन प्रथम आयाम स्तंभ पर रखा जाता है और एक backflush प्रक्रिया के दौरान हटा रहे हैं; यह किसी भी संदूषण 25-27 से साजिश स्तंभ सुरक्षा करता है। यह दृष्टिकोण भी सफलतापूर्वक गुदा के लिए लागू किया गया हैट्रांसफार्मर के तेल 28 में ऑक्सीकरण अवरोधकों का विश्लेषण।

इस के साथ साथ, एक दो आयामी जीसी विधि भारी कच्चे तेल के नमूने में विश्लेषण और भंग एच 2 एस की मात्रा का ठहराव के लिए कार्यरत है। विधि एच 2 एस सांद्रता की एक विस्तृत श्रृंखला पर लागू होना दिखाया गया है, और यह भी एच गैस चरण के नमूनों में 2 एस को मापने के लिए इस्तेमाल किया जा सकता है।

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Protocol

सावधानी: उपयोग करने से पहले सामग्री के लिए सभी प्रासंगिक सामग्री सुरक्षा डाटा शीट (एमएसडीएस) से परामर्श करें। विशेष रूप से, सीएस 2 अत्यधिक ज्वलनशील है और संग्रहीत और उचित रूप से नियंत्रित किया जाना चाहिए। एच 2 एस गैस बेहद जहरीला है, और किसी भी कंटेनर या एच 2 एस युक्त गैस बैग खोला या एक ठीक से निकाल fumehood के बाहर से संभाला नहीं किया जाना चाहिए। कच्चे तेल के नमूनों के साथ काम केवल पूर्ण व्यक्तिगत सुरक्षा उपकरण (दस्ताने, सुरक्षा चश्मा, प्रयोगशाला कोट, पैंट और बंद पैर के जूते) के साथ किया जाना चाहिए, और सभी कच्चे तेल के नमूने एक fumehood में खोला, तबादला और नियंत्रित किया जाना चाहिए। प्रमाणित गैस मानकों एक समाप्ति तिथि के साथ निर्माता से वितरित किया जाएगा, और सबसे सटीक परिणाम की देखभाल के लिए नहीं समाप्त हो गई है कि मानकों का उपयोग करने के लिए लिया जाना चाहिए।

मानक 1. तैयारी

  1. तरल मानकों
    1. एक स्वचालित पिपेट का उपयोग करना, एक 50 मिलीलीटर volumetr में कार्बन डाइसल्फाइड के 10 μl (सीएस 2) बांटनाआईसी कुप्पी। एचपीएलसी (उच्च प्रदर्शन तरल क्रोमैटोग्राफी) ग्रेड टोल्यूनि के साथ चिह्नित लाइन बड़ा फ्लास्क भरें। कुप्पी कैप और inverting और पांच बार की एक न्यूनतम घूमता द्वारा समाधान मिश्रण; इस 500 पीपीएम शेयर अंशांकन समाधान है।
    2. विश्लेषण के प्रत्येक दिन पर, जांच के लिए सीएस 2 के चार शीशियों तैयार करते हैं। चार 1.5 मिलीलीटर autosampler शीशियों लेबल और एक शीशी ट्रे में उन्हें जगह है।
    3. एक स्वचालित पिपेट का उपयोग करना, प्रत्येक शीशी में 500 पीपीएम शेयर सीएस 2 समाधान के 200 μl बांटना। एक दूसरे स्वत विंदुक का प्रयोग, चार शीशियों में से प्रत्येक में HPLC ग्रेड टोल्यूनि के 800 μl बांटना। तुरंत सीएस 2 और टोल्यूनि वितरण के बाद प्रत्येक शीशी टोपी, और मिश्रण करने के लिए तीन बार पलटना; इन 100 पीपीएम अंशांकन मानकों हैं।
  2. गैस मानकों
    1. एक दिए fumehood करने के लिए प्रमाणित अंशांकन गैस की एक गैस सिलेंडर ले जाते हैं, और एक गैस बैग लिए कुर्की के लिए लगाया जाता है कि एक नियामक देते हैं।
    2. कोई खुलाएक खाली गैस बैग पर zzle और गैस सिलेंडर पर नियामक को गैस बैग देते हैं।
    3. नियामक बंद के साथ, शीर्ष वामावर्त पर घुंडी बदल कर गैस सिलेंडर खुला।
    4. गैस की एक सतत प्रवाह गैस बैग भरता वामावर्त तक नियामक पर घुंडी बारी। गैस बैग भरा हुआ है, गैस का प्रवाह बंद करने के लिए नियामक घुंडी दक्षिणावर्त बारी है।
    5. गैस बैग पर नोक बंद करो और नियामक से यह अलग है। शीर्ष दक्षिणावर्त पर घुंडी बदल कर गैस सिलेंडर को बंद करें। किसी भी शेष गैस और रिहाई के दबाव शुद्ध करने के लिए नियामक खोलें नियामक अब उस में किसी भी गैस यह है जब इसे फिर बंद।

2. उपकरण सेट-अप

  1. विधि पैरामीटर
    1. प्रत्येक प्रणाली अनूठी दबाव सेटिंग्स होगा के रूप में निम्नलिखित प्रक्रिया का उपयोग करना, डीन गैस chromatograph में स्थापित स्तंभों के अनुसार स्विच विन्यस्त करें।
    2. एक गणना पर एक डीन स्विच कैलकुलेटर कार्यक्रम खोलें आर, और इनपुट इस्तेमाल किया स्तंभ आयाम, वाहक गैस, तापमान, वांछित प्रवाह दरों और डिटेक्टरों (1 चित्र देखें) इनलेट और दबाव नियंत्रण मॉड्यूल (पीसीएम) के लिए आवश्यक दबावों को परिभाषित करेगा व्याप्ति कैलकुलेटर, और जरूरत restrictor ट्यूबिंग की लंबाई डीन स्विच और लौ आयनीकरण डिटेक्टर (खूंटी) के बीच स्थापना के लिए। विधि फ़ाइल में इन दबावों और इनपुट उन्हें ध्यान दें।
    3. डीन स्विच कैलकुलेटर से जानकारी और तालिका 1 में जानकारी, कार्यक्रम गैस या तरल विश्लेषण के लिए या तो सही मानकों के साथ विधि फ़ाइल का उपयोग करना। विधि फ़ाइल सहेजें।

आकृति 1
डीन की चित्रा 1. डीन स्विच कैलकुलेटर। स्क्रीनशॉट कैलकुलेटर कार्यक्रम स्विच। उपयोगकर्ता समायोज्य मानकों को सफेद बक्से में दिखाए जाते हैं, और उत्पादन मानकों नीले बॉक्स में दिखाई जाती हैं।एफई = "https://www.jove.com/files/ftp_upload/53416/53416fig1large.jpg" लक्ष्य = "_blank"> यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

  1. स्तंभ स्थापना
    1. साधन, ओवन और इनलेट आरटी पर हैं सुनिश्चित करें। डीन स्विच करने के लिए प्रवेश और पीसीएम की आपूर्ति का प्रवाह करने के लिए गैस का प्रवाह बंद कर दें।
    2. निर्माता के निर्देशों के बाद, विभाजन / splitless इनलेट और डीन स्विच, डीन के बीच साजिश स्तंभ स्विच और सल्फर chemiluminescence डिटेक्टर (एससीडी), और restrictor ट्यूबिंग (कदम 2.1.2 में निर्धारित लंबाई) के बीच के बीच dimethylpolysiloxane स्तंभ स्थापित डीन स्विच और खूंटी।
    3. गैस chromatograph सॉफ्टवेयर का उपयोग करना, इनलेट और पीसीएम के लिए वाहक गैस प्रवाह मोड़ पर है, और प्रत्येक स्तंभ की और डीन स्विच पर अंत में फिटिंग के करीब निकटता में एक इलेक्ट्रॉनिक रिसाव डिटेक्टर से गुजर रहा लीक के लिए इस प्रणाली का परीक्षण; लीक डेट पर एक प्रकाश और / या ध्वनि अधिसूचना द्वारा संकेत कर रहे हैंEctor।
      1. लीक मौजूद हैं, तो धीरे इलेक्ट्रॉनिक रिसाव डिटेक्टर के साथ फिटिंग और फिर से परीक्षण कस लें। ओवन दरवाजा बंद करने और गैस chromatograph ओवन और इनलेट हीटर चालू।
    4. (स्तंभ प्रलेखन पर पाया) साजिश स्तंभ के ऊपरी तापमान सीमा के लिए ओवन के तापमान में वृद्धि से कॉलम और restrictor ट्यूबिंग का एक सेंकना बाहर प्रदर्शन; ओवन 3 घंटा की एक न्यूनतम के लिए इस तापमान पर बैठने के लिए अनुमति देते हैं।
    5. सेंकना बाहर पूरा हो गया है, जहां आवश्यक कस, आरटी और फिर से परीक्षण इलेक्ट्रॉनिक रिसाव डिटेक्टर के साथ गैस लीक के लिए ओवन के अंदर कनेक्शन के लिए ओवन शांत।
    6. गैस chromatograph को नियंत्रित करने के लिए सॉफ्टवेयर का उपयोग कर पूर्व क्रमादेशित विधि फ़ाइल लोड; साधन विश्लेषण के लिए तैयार है।

चित्र 2
चित्रा 2. गैस chromatograph ओवन। Configuratiजीसी ओवन में स्तंभ व्यवस्था की पर। खूंटी: लौ आयनीकरण डिटेक्टर, एससीडी:। सल्फर chemiluminescence डिटेक्टर यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

  1. उचित डीन स्विच समय का निर्धारण
    1. डीन स्विच गैस chromatograph में एक वाल्व द्वारा नियंत्रित किया जाता है के रूप में; विधि मानकों में वाल्व समय बिंदु अनुभाग का पता लगाने। सॉफ्टवेयर में, "" पर करने के लिए स्विच सेट, और डीन स्विच है कि नियंत्रण वाल्व के लिए समय की घटनाओं बनाने के लिए, वाल्व 0.5 मिनट पर "बंद" मोड़ के साथ शुरुआत की, और कम से "" पर वाल्व फिर से चला है कि एक दूसरी घटना 30 मिनट। इस विवरण में "बंद" स्थिति स्तंभ प्रवाह एससीडी करने के लिए किया जाएगा जिस दिशा से मेल खाती है।
    2. Fumehood में अंशांकन गैस युक्त एक गैस बैग (एच हीलियम में 2 एस के ज्ञात राशि), जगहऔर गैस बैग की नोक पर एक रबर निप्पल या समकक्ष दिखाऊ कवर जगह है। गैस बैग पर नोक खोलें।
    3. एक 250 μl गैस तंग कांच सिरिंज का प्रयोग, बैग के शीर्ष पर रबर निप्पल पंचर और अंशांकन गैस के 250 μl वापस ले लें। एक इनलेट सेप्टा के साथ सिरिंज टोपी, और गैस chromatograph के लिए सिरिंज परिवहन।
    4. सिरिंज से सेप्टा टोपी निकालें; मैन्युअल रूप से और तेजी से एक साथ सॉफ्टवेयर अधिग्रहण शुरू, गैस chromatograph में अंशांकन गैस इंजेक्षन। एच 2 एस एससीडी संकेत का पता लगाने पर एक चोटी के रूप में दिखाई देगा; इस चोटी की अवधारण समय रिकॉर्ड। ।
    5. एक समय में एक पक्ष (यानी, अनुक्रमिक इंजेक्शन के लिए 0.1 मिनट से घटना "पर" वाल्व कमी) दिल-कट खिड़की का समय कम शुरू; एच 2 एस शिखर वर्णलेख से गायब हो जाता है जब तक इस तरह से जारी है। इस समय 0.2 मिनट जोड़ें और दिल में कटौती विंडो के ऊपरी सीमा के रूप में यह ध्यान दें।
    6. Perfचोटियों नहीं रह दिखाई दे रहे हैं जब तक धीरे-धीरे अनुक्रमिक इंजेक्शन के लिए घटना "बंद" वाल्व के समय को बढ़ाने, समय खिड़की के निचले सिरे पर एक ही प्रक्रिया Orm। इस समय केवल 0.2 मिनट घटाना और दिल में कटौती खिड़की की निचली सीमा के रूप में यह ध्यान दें।
    7. / "बंद" "" पर वाल्व सहेजें विधि फ़ाइल में हासिल है।

3. साधन अंशांकन

  1. तरल
    1. एक तरल autosampler गैस chromatograph का विभाजन / splitless इनलेट पर स्थापित किया गया है कि सुनिश्चित करें। Autosampler ट्रे पर शीशी पदों 1-4 में चार पहले से तैयार अंशांकन शीशियों रखें।
    2. एक गिलास पिपेट का उपयोग करना, HPLC ग्रेड टोल्यूनि के साथ एक शीशी भरने और autosampler ट्रे पर धोने विलायक के लिए शीशी स्थिति में जगह है। Autosampler ट्रे पर कचरे शीशी या जलाशय खाली है कि सुनिश्चित करें।
    3. विधि गैस chromato से जुड़ा सॉफ्टवेयर पर तरल चरण विश्लेषण के लिए विन्यस्त लोडग्राफ; दोनों डिटेक्टरों पर और गैस chromatograph एक के लिए तैयार स्थिति में है कि बदल रहे हैं कि यह सुनिश्चित करें।
    4. विधि के अनुसार शीशी प्रति एक इंजेक्शन प्रदर्शन, और गैस chromatograph के साथ प्रदान की सॉफ्टवेयर का उपयोग कर प्रत्येक वर्णलेख में सीएस 2 शिखर एकीकृत करने के लिए गैस chromatograph सॉफ्टवेयर का प्रयोग करें।
    5. एक स्प्रेडशीट प्रोग्राम का उपयोग करना, अंशांकन समाधान (100 पीपीएम) की एकाग्रता द्वारा सीएस 2 चोटी के क्षेत्र में गिना जाता है विभाजित है, और फिर सल्फर का एक परमाणु प्रति प्रतिक्रिया देने के लिए दो से इस विभाजित करके एससीडी के लिए एक औसत प्रतिक्रिया पहलू की गणना।
  2. गैस
    1. तरल autosampler टावर गैस chromatograph से हटा दिया गया है कि यह सुनिश्चित करने के लिए, और गैस के विश्लेषण के लिए उपयुक्त विधि लोड। दोनों डिटेक्टरों पर दिया जाता है, और गैस chromatograph एक के लिए तैयार राज्य में है कि सुनिश्चित करें।
    2. 2.3.4 करने के लिए कदम 2.3.2 में वर्णित के रूप में अंशांकन गैस इंजेक्षन।
    3. अंशांकन गैस एक के मैनुअल इंजेक्शन दोहराएँतीन बार की न्यूनतम।
    4. तीन इंजेक्शन में एच 2 एस चोटियों को एकीकृत करने के लिए गैस chromatograph डेटा विश्लेषण सॉफ्टवेयर का प्रयोग करें और एक स्प्रेडशीट प्रोग्राम का उपयोग कर, एच की एकाग्रता से एच 2 एस चोटियों की औसत क्षेत्र को विभाजित करके एच 2 एस औसत प्रतिक्रिया पहलू की गणना गैस बैग में 2 से।

4. नमूना विश्लेषण

  1. तरल
    1. एक गिलास विंदुक के साथ एक छोटी राशि (<1 एमएल) के हस्तांतरण से इंजेक्शन के लिए कच्चे तेलों का आकलन करें। कच्चे कांच पिपेट में छोड़ कोई महत्वपूर्ण अवशेषों के साथ स्थानांतरित कर रहा है, तो कच्चे तेल की साफ इंजेक्ट किया जा सकता है। कच्चे कांच पिपेट में एक महत्वपूर्ण राशि को छोड़ देता है तो 4.1.2 में वर्णित है, पतला। साफ इंजेक्शन जा सकता है कि कच्चे तेलों के लिए, एक गैस chromatograph autosampler शीशी में ~ कच्चे तेल के 1 मिलीलीटर हस्तांतरण, और शीशी टोपी।
    2. , एक autosampler शीशी के लिए एक स्वचालित विंदुक के साथ कच्चे तेल की 0.75 मिलीग्राम के हस्तांतरण से उच्च चिपचिपाहट क्रूड पतला एकएन डी एचपीएलसी ग्रेड टोल्यूनि के एक बराबर मात्रा जोड़ने। कैप पर्याप्त रूप से समाधान करने के लिए मिश्रण झटकों के साथ शीशी पलटना और।
    3. Autosampler ट्रे में भरा शीशियों प्लेस, और गैस chromatograph सॉफ्टवेयर पर तरल विश्लेषण विधि लोड।
    4. गैस chromatograph सॉफ्टवेयर और पहले से कॉन्फ़िगर विधि (तालिका 1) का उपयोग करना, शीशी प्रति तीन दोहराने इंजेक्शन प्रदर्शन करने के लिए स्वत: नमूना का उपयोग करें।
  2. गैस
    1. Headspace
      1. कच्चे तेल के 450 मिलीलीटर विश्लेषण किया जाना है के साथ एक 500 मिलीलीटर एम्बर कांच की बोतल भरें। बोतल के शीर्ष करने के लिए एक पट में सबसे ऊपर टोपी संलग्न। एक दिए fumehood में किसी भी कच्चे तेल हस्तांतरण चरणों का प्रदर्शन।
      2. बोतल (एस) की जगह एक तापमान नियंत्रित वातावरण में विश्लेषण किया जाना है (यानी, 30 डिग्री सेल्सियस पर एक पानी के स्नान)। नोट: कच्चे तेल के नमूने का इस्तेमाल किया नमूने के आधार पर प्रयोग किया जाना चाहिए ऊंचा तापमान और देखभाल में उतार-चढ़ाव हो सकता है।
      3. 1 मिलीलीटर कांच गैस तंग सिरिंज का प्रयोग, पंचरपट ऊपर और headspace में गैस का निर्माण करना चाहिए अगर दबाव जारी करने के लिए एक अवसर प्रदान करने के लिए बोतल के शीर्ष में सिरिंज छोड़ दें।
      4. धीरे उठाने और एच तरल और दौर से गुजर के बीच 2 एस संतुलित करने के लिए एक घंटे के लिए एक बार बोतलें मिलाते हुए 24 घंटे के लिए तापमान नियंत्रित वातावरण में बोतल (एस) को छोड़ दें।
      5. दौर से गुजर गैस का विश्लेषण करने के लिए, पट शीर्ष पंचर और एक गैस तंग कांच सिरिंज में गैस की μl वापस ले लें।
      6. इनलेट सेप्टा के एक टुकड़े के साथ सिरिंज अंत टोपी और गैस chromatograph के लिए सिरिंज परिवहन। मैन्युअल रूप से और तेजी से एक साथ डेटा संग्रह शुरू करने के लिए सॉफ्टवेयर शुरू, इनलेट में गैस इंजेक्षन।
      7. गैस के तीन दोहराने इंजेक्शन की एक न्यूनतम प्राप्त करने के लिए इस प्रक्रिया को दोहराएँ। एच 2 एस शिखर भी ध्यान केंद्रित किया और न डिटेक्टर के पैमाने पर है, तो पैमाने पर शिखर लाने के लिए गैस के एक छोटे सिरिंज के साथ प्रक्रिया का प्रदर्शन (चित्रा 3 देखें); मैं।ई।, 100 μl या 25 μl।
    2. गैस बैग
      1. विश्लेषण किया जा करने के लिए गैस की थैली की नोक पर एक रबर निप्पल या समकक्ष दिखाऊ कवर रखें, और एक दिए fumehood में गैस बैग जगह है।
      2. गैस विश्लेषण के लिए सही तरीका गैस chromatograph सॉफ्टवेयर पर लोड किया जाता है सुनिश्चित करें, और गैस chromatograph तैयार राज्य में है।
      3. गैस बैग पर नोक खोलें, और एक 250 μl गैस तंग सिरिंज के साथ निप्पल के शीर्ष पंचर। गैस की 250 μl के साथ सिरिंज भरें सिरिंज वापस लेने, और गैस बैग पर नोक बंद करें।
      4. इनलेट सेप्टा के एक टुकड़े के साथ सिरिंज अंत टोपी और गैस chromatograph के लिए सिरिंज के परिवहन, और स्वयं को एक साथ डेटा संग्रह शुरू करने के लिए सॉफ्टवेयर शुरू, इनलेट में गैस इंजेक्षन।
      5. गैस के तीन दोहराने इंजेक्शन की एक न्यूनतम प्राप्त करने के लिए इस प्रक्रिया को दोहराएँ। एच 2 एस शिखर भी ध्यान केंद्रित किया है और डिटेक्टर के पैमाने (रों पर नहीं हैईई चित्रा 3), पैमाने पर शिखर लाने के लिए गैस के एक छोटे सिरिंज के साथ प्रक्रिया का प्रदर्शन, यानी, 100 μl या 25 μl।

चित्र तीन
चित्रा 3. एक अतिभारित एच 2 एस शिखर के साथ एक गैस वर्णलेख। एससीडी के एक से अधिक भार का प्रदर्शन 30 डिग्री सेल्सियस पर आयोजित एक तरल कच्चे तेल का नमूना है, के दौर से गुजर से एक गैस इंजेक्शन। यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

5. डेटा विश्लेषण

  1. तरल
    1. एच 2 एस शिखर अवधारण समय निर्धारण (केवल दोहराया जाना चाहिए साधन विन्यास बदलाव हो तो)
      1. कोई करता है कि एक तरल कच्चे तेल के साथ एक जीसी autosampler शीशी को भरने के लिए एक गिलास विंदुक का प्रयोग करेंटी कमजोर पड़ने की आवश्यकता होती है और शीशी टोपी।
      2. गैस chromatograph सॉफ्टवेयर पर तरल विश्लेषण के लिए उपयुक्त विधि का बोझ है, और तरल autosampler टावर स्थापित है सुनिश्चित करते हैं।
      3. Autosampler ट्रे में तरल कच्चे तेल के नमूने हैं, जगह और कच्चे तेल का एक इंजेक्शन प्रदर्शन करते हैं।
      4. (हीलियम में 2.5%) एच 2 एस-युक्त गैस के 750 μl के साथ एक गिलास गैस तंग सिरिंज भरें। Autosampler ट्रे से शीशी निकालें और गैस से भरा सिरिंज के साथ शीशी की टोपी पर सेप्टा पंचर, और शीशी में नमूना की सतह के नीचे सिरिंज के अंत जगह है। कच्चे तेल के नमूने के माध्यम से बुलबुले के लिए सिरिंज पर गैस सवार दबाना।
      5. वापस autosampler ट्रे में शीशी प्लेस और नुकीला नमूने की एक इंजेक्शन प्रदर्शन करने के लिए autosampler निर्देशित करने के लिए सॉफ्टवेयर का उपयोग करें।
      6. गैस chromatograph साथ सॉफ्टवेयर का उपयोग करना, पहले और एच 2 एस कील के बाद chromatograms की तुलना करें। एक बड़ी चोटी पूर्व किया जाना चाहिए पहले वर्णलेख में मौजूद नहीं था कि दूसरे वर्णलेख में भेजा; इस चोटी की अवधारण समय रिकॉर्ड (चित्रा 4 देखें)।
    2. विश्लेषण
      1. (चित्रा 5) एच 2 एस के लिए चोटी के क्षेत्र को एकीकृत प्रत्येक वर्णलेख में (कदम 5.1.1.6 में नोट प्रतिधारण समय का उपयोग पहचान) को गैस chromatograph साथ डेटा विश्लेषण सॉफ्टवेयर का प्रयोग करें, और एक साथ प्रत्येक नमूने के लिए औसत शिखर क्षेत्र की गणना स्प्रेडशीट कार्यक्रम।
      2. धारा 3.1 में निर्धारित प्रतिक्रिया कारक का उपयोग करना, पीपीएम में 2 एस उपस्थित एच की राशि देने के लिए प्रतिक्रिया पहलू से नमूने के लिए औसत शिखर क्षेत्र को विभाजित। पतला थे कि नमूने के लिए, (चित्रा 6) undiluted नमूने में एच 2 एस की राशि देने के लिए सही कमजोर पड़ने कारक द्वारा एकाग्रता गुणा।

/ 53,416 / 53416fig4.jpg "अपलोड />
चित्रा 4. कच्चे नमूना एस दो एस एच 2 के साथ एक कच्चे नमूना spiking की उम्मीद है जब परिवर्तन को दर्शाता हुआ chromatograms मढ़ा एच 2 के साथ नुकीला यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

चित्रा 5
चित्रा 5. गैस वर्णलेख डेटा विश्लेषण। एक नमूना और चोटी के क्षेत्र में एक एच 2 एस चोटी के स्थान पर प्रकाश डाला एक डेटा विश्लेषण कार्यक्रम का एक स्क्रीनशॉट एस एच 2 की एकाग्रता का निर्धारण करने के लिए प्रयोग की जाने वाली एक बड़ा देखने के लिए यहां क्लिक करें इस आंकड़े के संस्करण। वह क्लिक करेंयह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए कर रहे हैं।

चित्रा 6
डेटा विश्लेषण के लिए चित्रा 6. नमूना स्प्रेडशीट। अंशांकन मानक चोटी के क्षेत्र और नमूना चोटी के क्षेत्र का उपयोग एच 2 एस की एकाग्रता की गणना करने के लिए कैसे का एक उदाहरण दिखा एक स्प्रेडशीट कार्यक्रम का एक स्क्रीनशॉट। एक को देखने के लिए यहां क्लिक करें यह आंकड़ा का बड़ा संस्करण।

  1. गैस
    1. धारा 3.2 में जांच करने के लिए इस्तेमाल किया एच 2 एस चोटी की अवधारण समय मेल द्वारा प्रत्येक वर्णलेख में एच 2 एस शिखर को पहचानें।
    2. एकत्र किए गए आंकड़ों में प्रत्येक एच 2 एस शिखर के लिए चोटी के क्षेत्र को एकीकृत, और प्रत्येक नमूना के लिए औसत शिखर क्षेत्र की गणना करने के लिए गैस chromatograph साथ डेटा विश्लेषण सॉफ्टवेयर का प्रयोग करें।
    3. प्रतिक्रिया कारक determin का प्रयोगएड धारा 3.2 में, पीपीएम में 2 एस उपस्थित एच की राशि देने के लिए प्रतिक्रिया पहलू से नमूने के लिए औसत शिखर क्षेत्र को विभाजित। एक 250 μl सिरिंज में उपस्थित होना होगा कि एच 2 एस की राशि देने के लिए सही कमजोर पड़ने कारक द्वारा एकाग्रता गुणा, एक छोटे सिरिंज मात्रा में प्रयोग किया जाता है कि नमूने के लिए (यानी, (250 μl / एक 25 μl सिरिंज के लिए 25 μl)।

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Representative Results

तरल और गैस दोनों के नमूने के लिए एच 2 एस के विश्वसनीय मात्रा का ठहराव प्राप्त करने के लिए, उचित अंशांकन आवश्यक है। अंशांकन इंजेक्शन और नमूना इंजेक्शन के लिए, एच 2 एस शिखर पड़ोसी चोटियों के साथ ओवरलैपिंग नहीं किया जाना चाहिए और एक प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्य शिखर क्षेत्र होना चाहिए। 3 गैस इस विधि के लिए भी ध्यान केंद्रित है, जहां एक गैस नमूना का एक इंजेक्शन से पता चलता है। यह एक 250 μl सिरिंज का उपयोग कर अधिक से अधिक से अधिक 500 पीपीएम की गैस की सांद्रता डिटेक्टर अतिभारित कि पाया गया था। यह समस्या तरल में से 2 एस थे आम तौर पर बहुत अधिक एच की गैस चरण सांद्रता, के रूप में तरल के नमूने के लिए सामना नहीं किया गया था। ओवरलोडिंग के मुद्दे गैस की एक छोटी मात्रा इंजेक्शन लगाने के द्वारा संबोधित किया गया था। यह छोटे इंजेक्शन की मात्रा सबसे प्रतिलिपि प्रस्तुत करने योग्य थे, जबकि इस तरह के विभाजन अनुपात के रूप में अन्य मानकों का समायोजन, क्रोमेटोग्राफिक प्रदर्शन अपमानित कि पाया गया था। दोनों तरल और गैस इंजेक्शन के लिए पहला इंजेक्शन अक्सर एक अन्तर थाerent चोटी के तीन बाद इंजेक्शन से क्षेत्र, और नियमित रूप से खारिज कर दिया था। एससीडी भी विश्लेषण के प्रत्येक दिन की शुरुआत में calibrated किया गया था।

7 आंकड़े और 8 इस विधि का प्रयोग कर प्राप्त ठेठ chromatograms वर्णन। एच 2 एस चोटी के करीब है, लेकिन चोटियों, पड़ोसी के साथ coelute नहीं है। Chromatograms में अन्य चोटियों की पहचान नहीं कर रहे थे, प्रोटोकॉल का ध्यान केंद्रित के रूप में एच 2 एस था डीन स्विच का उचित समय और संतुलन एच 2 एस के अच्छे जुदाई और क्रोमैटोग्राफी को प्राप्त करने और बनाए रखने के लिए आवश्यक है एक अनुचित तरीके से समय पर स्विच छोटे, चर शिखर क्षेत्रों, या चोटियों में से रुक-रुक कर नुकसान से दर्शाया जाएगा। दबावों ठीक से संतुलित नहीं कर रहे हैं, एच 2 एस गैस दोनों डिटेक्टरों के बीच विभाजित किया जाएगा, या दिल की चोटियों की अनुपस्थिति में जिसके परिणामस्वरूप, साजिश स्तंभ के लिए ठीक से कटौती नहीं की जाएगी। Backflushing जुदाई के बाद होता है, और एच 2 के साथ हस्तक्षेप नहीं करना चाहिए

चित्रा 7
चित्रा 7. प्रतिनिधि तरल कच्चे वर्णलेख। भंग एच 2 एस के 26.3 पीपीएम है जिसमें एक तरल कच्चे तेल के नमूने के एक वर्णलेख एच 2 एस चोटी एक तीर के साथ पहचान की है। यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

आंकड़ा 8
चित्रा 8. प्रतिनिधि गैस वर्णलेख। 30 डिग्री सेल्सियस पर आयोजित एक तरल कच्चे तेल के नमूने के दौर से गुजर से ली गई एक गैस नमूने के एक वर्णलेख। तीर एच 2 एस शिखर को पहचानती है; इस गैस नमूना एच 2 के 9.03 पीपीएम शामिलएस यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

वाहक गैस एच 2
ओवन
ओवन कार्यक्रम 1 मिनट के लिए 250 डिग्री सेल्सियस के लिए तो 100 डिग्री सेल्सियस / मिनट 2 मिनट के लिए 50 डिग्री सेल्सियस,
भागो समय 5 मिनट
पोस्ट रन * 16 मिनट के लिए 250 डिग्री सेल्सियस
विभाजन splitless इनलेट
लाइनर निष्क्रिय कांच ऊन
मोड विभाजित करें
तापमान 250 डिग्री सेल्सियस
दबाव 40 साई
कुल प्रवाह § 30.778 मिलीग्राम / मिनट
पट शुद्ध प्रवाह 1 मिलीग्राम / मिनट
विभाजन अनुपात # 10: 1
हिमाचल प्रदेश-Pona कॉलम
प्रारंभिक दबाव 40 साई
प्रवाह 2.7071 मिलीग्राम / मिनट
दबाव कार्यक्रम 5 मिनट के लिए 40 साई
पोस्ट रन * 16 मिनट के लिए 1 साई
GasPro स्तंभ
6.89 साई
प्रवाह 2.9859 मिलीग्राम / मिनट
दबाव कार्यक्रम 5 मिनट के लिए 6.89 साई
पोस्ट रन * 16 मिनट के लिए 39.405 साई
जुड़े सिलिका हस्तांतरण लाइन
प्रारंभिक दबाव 6.89 साई
प्रवाह 5.1837 मिलीग्राम / मिनट
दबाव कार्यक्रम 5 मिनट के लिए 6.89 साई
पोस्ट रन * 16 मिनट के लिए 39.405 साई
खूंटी
तापमान 250 डिग्री सेल्सियस
एच 2 प्रवाह 40 मिलीग्राम / मिनट
वायु प्रवाह 450 मिलीग्राम / मिनट
मेकअप प्रवाह 20 मिलीग्राम / मिनट
डीन स्विच
बंद 0.7 मिनट
पर 2.3 मिनट
तरल autosampler *
सिरिंज आकार 10 μl
इंजेक्शन की मात्रा 1 μl
पूर्व इंजेक्शन washes 1
बाद इंजेक्शन washes 2
धो मात्रा / नमूना धोने मात्रा 8 μl
नमूना washes 2
नमूना पंप 6
विलायक / नमूना धोने ड्रा गति 300 μl / मिनट
विलायक / नमूना धोने बांटना गति 6000 μl / मिनट
इंजेक्शन बांटना गति 6000 μl / मिनट
चिपचिपापन देरी 6 सेकंड
* गैस विश्लेषण के लिए छोड़े गए
गैस विश्लेषण के लिए 111.99 मिलीग्राम / मिनट §
# 40: 1 गैस विश्लेषण के लिए

दोनों तरल और गैस के विश्लेषण के लिए तालिका 1. गैस chromatograph विधि मापदंडों।

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Discussion

एच 2 एस के अधिकतम माप को प्राप्त करने के लिए, इस पद्धति का एक डीन स्विच, backflushing और एक सल्फर chemiluminescence डिटेक्टर (एससीडी) कार्यरत हैं। एक dimethylpolysiloxane स्तंभ प्रथम आयाम जीसी स्तंभ के रूप में इस्तेमाल किया जाता है, और वे साजिश स्तंभ को दूषित नहीं है कि इतनी नमूने में मौजूद भारी हाइड्रोकार्बन के आंदोलन को धीमा करने के लिए कार्य करता है। इस आशय की एक शांत (50 डिग्री सेल्सियस) प्रारंभिक जुदाई द्वारा बढ़ाया है। लाइट हाउस गैसों प्रथम आयाम कॉलम के माध्यम से गुजरती हैं और आगे अलग होने के लिए दिल-कट के दौरान साजिश स्तंभ द्वारा कब्जा कर रहे हैं। एससीडी ही, सल्फर युक्त चयनात्मकता के एक अतिरिक्त परत जोड़ने, और किसी भी हाइड्रोकार्बन या अन्य प्रकाश गैसों 29,30 के हस्तक्षेप को रोकने के यौगिकों का जवाब। इस विधि में इस्तेमाल स्तंभ विन्यास चित्रा 2 में दिखाया गया है। भूखंड स्तंभ का उपयोग तरल कच्चे तेल के नमूने इंजेक्शन जब आवश्यक backflushing बनाता है। Backflush दौरान कॉलम गरम कर रहे हैं और गैस के प्रवाह हैस्तंभ से हाइड्रोकार्बन को दूर करने और बाद इंजेक्शन 25-27 के दौरान साजिश स्तंभ के लिए उनके स्थानांतरण को रोकने, इनलेट बाहर उलट। backflushing की प्रक्रिया जी सी के इनलेट लाइनर में सामग्री की एक buildup में परिणाम होगा, और लाइनर सफाई और / या बदलने के लगभग हर 50 इंजेक्शन की आवश्यकता होगी। नियमित रूप से खाली इंजेक्शन कोई नमूना Carryover इंजेक्शन के बीच हुआ है कि संकेत दिया है, और क्रोमेटोग्राफिक प्रदर्शन की निगरानी हाइड्रोकार्बन संदूषण साजिश स्तंभ के लिए कोई मुद्दा नहीं था कि पता चला है। इस विधि के लिए पता लगाने और मात्रा का ठहराव की सीमा खाली नमूने 31 के संकेत / शोर रिश्ते का उपयोग कर की गणना की गई। गैस के नमूने लिए, का पता लगाने और मात्रा का ठहराव की सीमा क्रमश: 0.2 पीपीएम और 0.6 पीपीएम, और 0.5 पीपीएम और तरल के नमूने के लिए 1.6 पीपीएम, होने की गणना की गई। तरल मूल्यों मानक तरीकों एएसटीएम D5623 11 और UOP 163 8 के लिए सूचीबद्ध मात्रा का ठहराव की सीमाओं के लिए तुलना कर रहे हैं (10.0 पीपीएम), और आईपी 570 9 (0.5 पीपीएम) की तुलना में कुछ अधिक है।

एच 2 एस आसानी से परिवेशी वायु करने से बच जाएगा कि एक प्रकाश गैस है। गैस बैग के साथ काम कर रहे हैं, वे अंशांकन चोटियों के क्षेत्र दिन-प्रतिदिन का विश्लेषण करती है के बीच बदलने के लिए शुरू होता है जब लीक के लिए नजर रखी है, और खाली कर दिया और refilled किया जा करने की जरूरत है। इस एक ही कारण के लिए, विश्लेषण के लिए कच्चे तेल की शीशियों के दिन पर तैयार किया गया है, और बाष्पीकरणीय घाटे को कम करने के लिए एक दूसरे दिन के लिए पुन: उपयोग नहीं। मैनुअल इंजेक्शन के लिए सबसे कम सापेक्ष मानक विचलन (% आर एस डी) प्राप्त करने से भी प्राप्त तकनीक पर निर्भर करता है। मैन्युअल नमूने इंजेक्षन करने के लिए एक गैस तंग सिरिंज का उपयोग लगातार अभ्यास नमूने लगातार <नमूने के लिए 10% भिन्नता है, और मानक जांच के लिए <5% भिन्नता को प्राप्त करने के लिए% आरएसडी में सुधार हुआ। अवधारण समय भिन्नता मैनुअल इंजेक्शन के लिए कम से कम 1% थी। Quantitation के लिए प्रतिक्रिया कारकों पैदा करते हैं, एक नए प्रतिक्रिया कारक विश्लेषण के प्रत्येक दिन पर गणना की जानी चाहिए। इस सीमा जबकिएक दिन में पूरा किया जा सकता है कि विश्लेषण की संख्या है, यह साधन प्रतिक्रिया उपयोग की विस्तारित अवधि में करने के लिए 10% से विविध रूप में, सबसे अच्छा सटीकता के लिए इष्टतम हो पाया था। अनुकूलन की आवश्यकता हो सकती पतला कर रहे हैं कि तरल नमूने; हमारे नमूना सेट में, एक 1: टोल्यूनि के साथ एक कमजोर पड़ने एच 2 एस को संरक्षित करने के लिए पर्याप्त था, लेकिन किसी भी अधिक से अधिक कमजोर पड़ने एच 2 एस चोटी का नुकसान हुआ। तरल जांच के लिए इस्तेमाल किया सीएस 2 शेयर समाधान एक ज्वलनशील भंडारण कैबिनेट में परिवेश के तापमान पर रखा गया था, और उपयोग के 6 महीनों में एक सुसंगत प्रतिक्रिया का उत्पादन करने के लिए पाया गया था। एससीडी सल्फर की ओर एक समान प्रतिक्रिया प्रदान करता है, और किसी भी स्थिर सल्फर युक्त यौगिक प्रयोग किया जा सकता है, क्योंकि एक अंशांकन मानक के रूप में सीएस 2 का उपयोग संभव है।

प्रोग्रामिंग और एक चुनौती पेश कर सकते हैं डीन स्विच संतुलन। बहुत इनलेट और पीसीएम दबावों का निर्धारण करने के लिए उपलब्ध सॉफ्टवेयर के उपयोग स्विचिंग को लागू करने के लिए आवश्यक समय कम कर देता हैग्राम (चित्रा 1)। दिल में कटौती खिड़की के अनुकूलन करने से पहले, यह कोई दिल के काटने के साथ कॉलम के माध्यम से सीधे गैसीय एच 2 एस अंशांकन मानक इंजेक्षन करने के लिए उपयोगी था। यह जो प्रदर्शन की तुलना में किया जा सकता है के लिए एक आधारभूत दिया था, और दिल में कटौती अनुकूलन के बाद एच 2 एस शिखर क्षेत्र पूरी तरह से कब्जा कर लिया था शिखर सुनिश्चित करने के काटने के दिल के बिना शिखर क्षेत्र की तुलना में था। यह प्रक्रिया क्रोमेटोग्राफिक प्रदर्शन 24 को नीचा दिखाना होगा हाइड्रोकार्बन के साथ साजिश स्तंभ के प्रदूषण के रूप में, एक शुद्ध गैस मानक के साथ किया जाता है, और नहीं एक नुकीला तरल कच्चे तेल के साथ किया जाना चाहिए। इस प्रणाली को भी इस अध्ययन में सिफारिश की है कि से संशोधित किया जा सकता है। अन्य हाइड्रोकार्बन कॉलम सफलतापूर्वक 100% polydimethylsiloxane स्तंभ के स्थान पर प्रयोग किया गया है, और एक वाहक के रूप में गैस हीलियम के रूप में अच्छी तरह से लागू किया गया है। यह छोटी स्थापित करने के लिए भी संभव है (<60 सेमी) स्तंभों और डिटेक्टरों इसलिए अगर वांछित के बीच जुड़े सिलिका कनेक्टर्स; 0.250 मिमी भीतरी व्यास फू का उपयोग करएसईडी सिलिका किसी भी अतिरिक्त backpressure कम कर देता है, और विधि के संशोधन की आवश्यकता नहीं है।

इस के साथ साथ वर्णित विधि भारी कच्चे तेल में लक्षित यौगिकों के विश्लेषण के लिए स्विचन डीन की प्रयोज्यता दर्शाता है। यह इस प्रयोग के सिद्धांत एक चयनात्मक डिटेक्टर का उपयोग व्यावहारिक है, खासकर जब कच्चे तेल में मौजूद अन्य प्रकाश गैसों का विश्लेषण करने के लिए लागू किया जा सकता है कि उम्मीद है। हमारे ज्ञान का सबसे अच्छा करने के लिए, इस विधि सही भारी कच्चे तेलों में भंग एच 2 एस मापने में सक्षम है कि केवल उपलब्ध तकनीक है, और कहा कि उप-परिवेश शीतलन के उपयोग के काम नहीं करता। 0.74-0.94 घनत्व में लेकर नमूने ग्राम / मिलीलीटर बिना किसी कठिनाई का विश्लेषण किया गया। तरल नमूनों में 500 पीपीएम, और गैस चरण एच 2 एस 0.7 से मात्रा निर्धारित किया गया था - - भंग एच 2 एस सफलतापूर्वक 1.1 से मात्रा निर्धारित किया गया था, 9700 पीपीएम। यह पहले मुझे स्थापित करने के लिए इस काम के लिए एक उत्कृष्ट पूरक के रूप में काम करेगा कि आशा की जाती हैजिसका ध्यान thods हल्का कच्चे तेल की धाराओं और ईंधन पर है।

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Materials

Name Company Catalog Number Comments
Deans switch Agilent G2855A Or equivalent flow switching device
Restrictor tubing  Agilent 160-2615-10 Fused silica, deactivated, 180 µm
HP-PONA column Agilent 19091S-001
GasPro column Agilent 113-4332
Sulfur chemiluminescence detector, 355 Agilent/Sievers G6603A
H2S calibration standard, in He Air Liquide Custom order 211 ppm H2S
CS2 Fisher Scientific C184-500
Toluene, HPLC grade Fisher Scientific T290-4
Gas bag, 2 L Calibrated Instruments, Inc. GSB-P/2 Twist on/off nozzle
250 µl gas tight syringe Hamilton 81130
500 ml amber glass bottle Scientific Specialties N73616
Open top screw caps Scientific Specialties 169628
Tegrabond disc for screw caps Chromatographic Specialties C889125C 25 mm, 10/90 MIL
1 ml gas tight syringe Hamilton 81330
2.5% H2S in He gas standard Air Liquide Custom order

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References

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Heshka, N. E., Hager, D. B. Measurement of H2S in Crude Oil and Crude Oil Headspace Using Multidimensional Gas Chromatography, Deans Switching and Sulfur-selective Detection. J. Vis. Exp. (106), e53416, doi:10.3791/53416 (2015).

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