Abstract
Авторы сообщают об исследованиях проводимости, проведенных на литиевые сольватирован электронные растворы (LiSES), полученного с использованием двух типов полиароматических углеводородов (ПАУ), а именно 1,3,5-трифенилбензол и коранулен, как электронные рецепторы. Твердые ПАУ сначала растворяли в тетрагидрофуране (ТГФ) с образованием раствора. Металлический литий затем растворили в эти PAH / ТГФ с получением растворов либо синего или зеленовато-голубой цвет растворы, цвета, которые свидетельствуют о присутствии сольватированных электронов. Измерения проводимости при температуре окружающей среды осуществляется на 1,3,5-трифенилбензол основе LiSES, обозначаемой Li х TPB (ТГФ) 24,7 (х = 1, 2, 3, 4), показали увеличение проводимости с увеличением Li: отношение ФАГ от х = 1 до 2. Тем не менее, проводимость постепенно уменьшается при дальнейшем увеличении соотношения. Действительно проводимость Li х СПТ (ТГФ) 24,7 при х = 4, еще ниже , чем при х х Кор (ТГФ) 247 (х = 1, 2, 3, 4, 5), показали , линейные связи с отрицательными склонами, что указывает на металлическое поведение , похожий на дифенила и нафталинсульфокис- на основе LiSES.
Introduction
Литиевые сольватированные электроны растворы (LiSES) , приготовленный с использованием простых двух кольцевых полиароматических углеводородов (ПАУ) , такие как бифенил и нафталин потенциально могут быть использованы в качестве жидких анодов в refuelable литиевые элементы 1-7. В LiSES эти простые молекулы ПАГ служили электронные рецепторы для сольватированных электронов из растворенного металлического лития.
Бегущие из этих двух кольцевых систем, авторы с тех пор были проведены исследования для измерения проводимости на LiSES , которые готовятся с использованием более сложных ПАУ, начиная с группы производных циклопента-2,4-диенона 8. Эти ПАУ включают более крупные ПАУ (> два бензольных кольца) и полициклические ароматические углеводороды с заместителями, входящих в их ароматических колец. Больший молекулы ПАУ с более чем двух колец, как ожидается, для размещения более атомов лития на молекулу ПАУ по сравнению с любой из дифенила или нафталина, таким образом, что приводит к LiSES с более высокой плотностью энергии. Цель ВвING заместителей в ПАУ, чтобы сделать PAH принимать электроны с большей готовностью и становятся более стабильными, как полианионами в LiSES.
В рамках продолжающихся усилий по развитию LiSES с более высокой плотностью энергии, эта статья сообщит о характеристике LiSES , приготовленных из коранулен сделанного по методике литературы 9, а также 1,3,5-трифенилбензол, СПТ синтезированы несколько измененной литературы 10 , 1,3,5-трифенилбензол, как показано на рисунке 1 (1), могут быть классифицированы как производное дифенила с двумя дополнительными фенильными кольцами в положениях 3 и 5 того же самого кольца. Так как эта молекула имеет четыре бензольных кольца, оно должно поглощать 4 атома Li на молекулу, которая более чем на бифенилов (максимум 2,5 моль-эквивалента Li на PAH в 0,5 М раствора) и нафталин (<2,5 моль-эквивалента лития на молекулу) ,
Коранулен с пятью кольцами PAH расположены в форме чаши , как показано на рисунке 1 (2). Zabula и др. 11 показали возможность растворения металлического лития в растворе коранулен / тетрагидрофурана (ТГФ) с образованием раствора с пятью ионами Li + , зажатых между двумя устойчивыми tetraanions из коранулен.
Рисунок 1: Молекулярные структуры 1,3,5-трифенилбензол (1) и коранулен (2) 1,3,5-трифенилбензол классифицируется как производное дифенила с двумя дополнительными фенильными кольцами в положениях 3 и 5 того же кольца. , Коранулен с пятью кольцами PAH с пятью бензольных колец , расположенных в форме шара. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
Таким образом, как 1,3,5-трифенилбензол и коранулен являются потенциальными кандидатами на высокой энергииLiSES плотности.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Процедура Подготовка к 1,3,5-трифенилбензол (1)
- Поместите смесь ацетофенона (4,0 г, 33,3 ммоль) и 100 мл абсолютного этанола в круглую нижнюю трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником, входным отверстием дл азота, барботер, капельной воронкой и термометром. Добавить тетрахлорида кремния (11,9 г, 8,0 мл, 70,2 ммоль, 2,1 экв.) В смеси в виде одной порции при 0 ° С в атмосфере азота с помощью капельной воронки.
- Обратите внимание на эволюцию газообразного хлористого водорода в течение 10 мин. Затем реакционную смесь перемешивают при 40 ° С в течение 20 часов.
- Охладить реакционную смесь до 23 ° С и влить в 200 г воды, смешанной со льдом (пропорции 1: 1 по массе).
- Извлечение полученной смеси дихлорметаном (2 х 100 мл), используя воронку для экстракции.
- Промывают объединенные экстракты один раз насыщенным раствором NaCl (100 мл) и сушат над 15 г безводного MgSO 4. Фильтр жидкую часть выключить и затем сконцентрировать насИнг на роторном испарителе.
- Очищают продукт с помощью перекристаллизации из этанола (растворение в минимальном количестве этанола с последующим частичным испарением растворителя, сохраняя при 6 & deg; С в течение ночи, и быстрое фильтрование), чтобы получить 2,2 г (выход 63%) 1,3,5-трифенилбензол (1) в виде бледно-желтых кристаллов.
Примечание: 1 Н-ЯМР (400 МГц, CDCl 3):. Δ = 7,41 (м, 3H), 7,50 (м, 6H), 7,72 (д, 6Н, J = 7,33 Гц), 7,80 (с, 3H) 13 С-ЯМР (400 МГц, CDCl 3): δ = 125,21, 127,39, 127,57, 128,88, 141,18, 142,38.
2. LiSES Подготовлено с 1,3,5-трифенилбензол
- Получение 1,3,5-трифенилбензол основе LiSES
Примечание: 1,3,5-трифенилбензол используемый в данной работе был синтезирован в соответствии с процедурой, описанной выше. В -На LiSES 1,3,5-трифенилбензол обозначаются Li х TPB (ТГФ) 24,7 , где х означает Li: молярное отношение PAH и СПТ обозначает 1,3,5-трифенилбензола. Приготовьте Liх СПТ (ТГФ) 24,7 внутри заполненной аргоном перчаточном боксе при температуре окружающей среды с помощью следующих шагов:- Отмерьте четко определенные количества металлического Li, ТГФ и TPB отдельно внутри перчаточного ящика для достижения целевого молярного состава Li х TPB (ТГФ) 24,7 при х = 1, 2, 3 и 4. С помощью 41,6 мг, 83,3 мг, 124,9 мг, 166,6 мг Li при х = 1, 2, 3 и 4 соответственно.
- Для каждого из четырех образцов LiSES быть готовым, растворяют 1,84 г ТРВ в 12 мл ТГФ в четырех отдельных стеклянных флаконах с образованием 12 мл бесцветных растворов TPB (ТГФ) 24.7 для каждой бутылки. С помощью 0,5 М 1,3,5-трифенилбензол во всех растворах.
- Добавьте взвешенное металлический Li фольг к четырем бутылкам и запечатать бутылки с парафильмом.
- Перемешивают смесь в течение ночи каждой бутылки с помощью стеклянной покрытием магнитной мешалки, чтобы обеспечить полное растворение металлического Li.
- Проводимость Измерения
- Нестивсе измерения проводимости с использованием стандартного зонда клеточной проводимости, основанный на методике четыре электрода. Прикрепите зонд ячейки к измерителю. Зонд имеет вторичную функцию, чтобы измерить температуру раствора в то же время и отображать оба измерения проводимости и температуры.
- Прежде чем проводить измерения, калибровки счетчика по 50 мл стандартного раствора 0,01 М водного KCl, предоставленным производителем зонда проводимости за пределами бардачке.
- Проводят все измерения проводимости для LiSES 1,3,5-трифенилбензол основе, Li х TPB (ТГФ) 24,7 при х = 1, 2, 3, 4 внутри перчаточного ящика.
- Для каждого из этих LiSES, вылить пробу в короткий стеклянный цилиндр и погрузить зонд в раствор. Запишите измерения проводимости в течение одного-двух часов до каждого образца возвращается к температуре окружающей среды. Время, необходимое для каждого образца, чтобы вернуться к температуре окружающей среды составляет ~ 1-2 ч. Зонд шбольным остаются погружают в образец для всей продолжительности измерения проводимости.
3. коранулен
- Получение коранулен на основе LiSES
. ПРИМЕЧАНИЕ: коранулен используется в данной работе был синтезирован в школе физико-математических наук, NTU с использованием многоступенчатой процедуры литература 9 коранулен основе LiSES обозначаются Li х Кор (ТГФ) 247 , где х означает Li: моляр PAH отношение и Cor обозначает коранулен. Готовят Ли х Cor (THF) 247 внутри заполненной аргоном перчаточном боксе при температуре окружающей среды с помощью следующих шагов:- Отмерьте четко определенные количества металлического Li, ТГФ и Cor отдельно внутри перчаточного ящика для достижения целевого Молярный состав Li х Кор (ТГФ) 247 при х = 1, 2, 3, 4 и 5. С помощью 4,2 мг, 8,3 мг, 12,5 мг, 16,6 мг и 20,8 мг Li при х = 1, 2, 3, 4 и 5 соответственно.
- Nexт, для каждого из пяти LiSES образцов (х = 1, 2, 3, 4 и 5) , чтобы получить, растворить 0,15 г КАД в 12 мл ТГФ внутри пяти отдельных стеклянных флаконах с получением 12 мл бесцветного раствора Cor (ТГФ) , 247 в каждой бутылке. Используйте концентрацию коранулен 0,05 М).
- Затем добавьте взвешенную металлическую Li фольг пяти бутылок Cor (ТГФ) 247 и запечатать бутылки с парафильмом.
- Перемешивают смесь в течение ночи каждой бутылки с помощью стеклянной покрытием магнитной мешалки, чтобы обеспечить полное растворение металлического лития.
- Проводимость Измерения
- Для проводимости от измерения температуры, удалите каждый из пяти бутылок , содержащих Li х Кор (ТГФ) 247 при х = 1, 2, 3, 4 и 5 отдельно от перчаточного ящика, оберните его с дополнительным слоем пара-пленки и погрузить его внутри изолированной пенопластовый контейнер заполнен сухим льдом.
Примечание: LiSES образцы еще не вступили в продолжениедействовать либо с влагой или кислородом, в то время как за пределами бардачке, потому что бутылки были запечатаны. - Охлаждают каждую бутылку вплоть до приблизительно 10 ° С, сохраняя каждую бутылку, погруженную в сухом льду в течение 30 мин перед переносом обратно в перчаточной камере для измерения проводимости.
- Выпустите прихожую из бардачке по меньшей мере, в 5 раз для каждого охлажденного образца, чтобы гарантировать, что никаких следов воды конденсации сопровождать бутылку обратно в бардачке.
- По аналогии с тем, как были собраны проводимость по сравнению с измерениями температуры для нафталина на основе LiSES образцов 1, измеряют проводимость Li х Кор (ТГФ) 247 (х = 1, 2, 3, 4, 5) в течение периода от одного до за два часа до каждого образца возвращается до температуры окружающей среды. Зонд будет оставаться погружен в образец для всей продолжительности измерения проводимости.
- Для проводимости от измерения температуры, удалите каждый из пяти бутылок , содержащих Li х Кор (ТГФ) 247 при х = 1, 2, 3, 4 и 5 отдельно от перчаточного ящика, оберните его с дополнительным слоем пара-пленки и погрузить его внутри изолированной пенопластовый контейнер заполнен сухим льдом.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
В результате реакции между различными количествами лития и смеси 1,3,5-трифенилбензол с ТГФ дает зеленовато - синего или темно синие цветные решения , как показано на рисунке 2. Светлый цвет указывает на то, что конкретный образец LiSES имеет низкую концентрацию сольватированных электронов. 1,3,5-трифенилбензол демонстрирует увеличение проводимости с увеличением Li: отношение ФАГ от 1 до 2 в 0,5 М растворе ТГФ (таблица 1). Тем не менее, значение проводимости постепенно уменьшается при дальнейшем увеличении мольного отношения. Величина проводимости для Li: PAH = 4 даже ниже , чем для Li: PAH = 1. Такое поведение аналогично тому , которое наблюдалось для LiSES , изготовленных из дифенила и нафталина 1, 2.
| Моль экв. Ли за 1 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Проводимость (мСм /см) | 1,69 | 2,04 | 1,62 | 1,33 |
Таблица 1: Показания проводимости (в мСм / см) для Li SES получены с использованием Li х TPB (ТГФ) 24,7 (х = 1, 2, 3, 4) Li х TPB (ТГФ) 24,7 означает 0,5 М раствор TPB в. ТГФ с различным мольным отношением Li.
Рисунок 2: После того, как все металлические Ли растворилась в TPB (ТГФ) 24,7, цвета Li х TPB (ТГФ) 24,7 варьировались от светло - синего (при х = 1) до очень темно - синего цвета (при х = 4) Зажигалка. цвет указывает на более низкую концентрацию сольватированных электронов в (ТГФ) 24,7 растворе СПТ. Эта фотография шоуса раствор Li 3 TPB (ТГФ) 24,7 при х = 3 , который имеет темно - синий цвет. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
Для Cor-основанных на LiSES, когда все металлические Ли (при х = 1, 2, 3, 4, 5) растворялся в Cor (ТГФ) 247, чтобы цвета LiSES варьировались от зеленого (при х = 1) очень темно - зеленый (при х = 5). По мере того как концентрация Cor в ТГФ была очень низкой (0,05 М), расширение объема раствора по сравнению с количеством Cor, растворенного в ТГФ был незначительным. Изменение цвета раствора в виде металлического лития растворяют в течение 24 ч с образованием Li 3,0 Cor (ТГФ) 247 показан на рисунке 3. Цвет Раствор изменился от бесцветной при Т = 0 ч до светло - зеленым цветом и , наконец, темно зеленый, когда все лития растворилась. Температура Dependeсть проводимости Li х Cor (ТГФ) 247 решений (х = 1, 2, 3, 4 и 5) в интервале температур от 284 К до 298 К представлена на рисунке 4. Проводимость в сравнении профилей температуры показывает линейный тренд между σ и T для всех пяти образцов для каждого профиля , имеющего отрицательный наклон. Эти данные затем используются для вычисления как сг проводимости 0 при T 0 и температурный коэффициент а , для таблицы 2.
Рисунок 3: Три фотографии на рисунке 3 , расположенных в хронологическом порядке , показывают изменение цвета раствора для Li 3,0 Cor (ТГФ) 247 , как металлический литий растворяется в Cor (ТГФ) 247 в течение 24 ч Цвета варьируются от бесцветного когда. металлический литий сначала добавляют (при Т = 0 ч) до светло - зеленого (в < EM> т = 1 час) , когда некоторые Li растворится и , наконец , до темно - зеленого (при Т = 24 ч) , когда все Li растворяется. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
Рисунок 4: Проводимость в зависимости от измерения температуры для Li х Cor (ТГФ) 247 решений (х = 1, 2, 3, 4 и 5) для диапазона температур от 284 К до 298 К, что линейные тенденции для всех 5 образцов (х = 1, 2, 3, 4 и 5) с отрицательными градиентами. отрицательные градиенты , показывают , что все эти образцы демонстрируют металлическое поведение. Проводимости в зависимости от температуры данным этих 5 образцов используются для вычисления как сг проводимости 0 при T 0 и температурный коэффициент а для таблицы 2.ом / файлов / ftp_upload / 54366 / 54366fig4large.jpg "целевых =" _blank "> Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.
| Икс | σ 0 (10 2 мкСм / см) | α (10 -2 К -1) |
| 1 | 1,25 | 5,36 |
| 2 | 2,77 | 3,79 |
| 3 | 0,23 | 21,7 |
| 4 | 1,04 | 4,44 |
| 5 | 1,45 | 4,20 |
Таблица 2: σ 0 и α для Li х Кор (ТГФ) 247 (для х= 1, 2, 3, 4, 5) , основанный на уравнении (1). Σ 0 и α оба получены из проводимости в зависимости от температуры данных, показанной на фиг.4. Результаты , приведенные в этой таблице , указывают на зависимость 'х' для обоих σ 0 и α.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Для получения 1,3,5-трифенилбензол базирующихся в LiSES, образец с светлого цвета показывает, что она имеет низкую концентрацию сольватированных электронов. Ли х TPB (ТГФ) 24,7 (при х = 1, 2, 3, 4) демонстрирует поведение в своей проводимости от х , похожий на вид на LiSES , сделанных из дифенила и нафталина 1, 2 .Есть начальное увеличение проводимости с увеличение Li: отношение ФАГ от 1 до 2 , и последующее уменьшение проводимости при дальнейшем увеличении мольного отношения к 3 и 4, со значением проводимости Li 4 TPB (ТГФ) 24,7 даже ниже , чем для Li 1 TPB (ТГФ) 24,7.
Из фиг.4 видно , что зависимость между σ и Т линейна для всех пяти образцов и каждый профиль имеет отрицательный наклон. Это указывает на то, что Ли х Кор (ТГФ) 247 обнаруживает металлическое поведение , аналогичную как бифенил и томуНафталин-LiSES 1,2. Соотношение между а (мкСм / см) и Т (К) для Li х Кор (THF) 247 может быть выражено следующим образом:
σ (х, Т) = σ 0 [1-α (T - T 0)] (1)
где σ 0 проводимость при T 0 и α температурный коэффициент и оба термина "х" зависит. Соответствующие данные для всех пяти профилей представлены в таблице 2.
Низкие проводимостей всех пяти образцов, измеренные в диапазоне от 10 2 мСм / см , а не мСм / см может быть связано с тем , что Ли х Кор (ТГФ) 247 решения все очень растворимой в ТГФ по сравнению с LiSES что авторы изучали ранее на основе дифенила и нафталина.
Как LiSES оба кислорода и чувствительны к влаге, МОй критические шаги в экспериментах с LiSES следующим образом. 1) Во-первых, убедитесь, что оба процесса получения LiSES и измерения проводимости выполнены полностью в пределах заполненной аргоном перчаточном боксе, чтобы предотвратить контакт LiSES с влагой и кислородом. Это происходит потому, что контакт с любой влаги или кислорода приведет к LiSES нейтрализуются с образованием гидроксидов и оксидов Li, которые являются бесполезными для сольватации электронов и наносит ущерб проводимости. 2) Во-вторых, обеспечить, чтобы каждый бутилированной образец LiSES не находится в контакте с любой влаги или кислорода, когда его вынимают для охлаждения в сухом льду.
Модификация существующего метода для перемешивания растворов является использование заказных боросиликатного стекла с покрытием магнитной мешалкой для приготовления LiSES вместо использования с тефлоновым покрытием (C 2 F 4) п те, которые легко доступны на рынке. (C 2 F 4) п реагирует при контакте с метском Ли и LiSES, чтобы дать C и LiF. Визуально, мешалка будет почернели (углерод остается на мешалке) и ионы F успеете в LiSES как LiF и влияют на измерения проводимости. Поскольку углерод является пористым, дальнейшее использование ныне углерода с покрытием мешалкой для перемешивания будущих LiSES представит железо (от магнита) в растворах.
Использование индивидуальных мешалок стекла с покрытием для приготовления LiSES вместо тефлоновым покрытием мешалок является весьма значительным. Хотя это может быть пропущено как простой процесс, черного цвета с тефлоновым палочки или с тефлоновым покрытием мешалка чернеет после использования может легко ошибиться как будто они были сделаны загрязнен в процессе перемешивания без осознания того, что 1) LiF образуется с F раздевание из полимера со стороны LiSES и смешивают в раствор и 2), что черный цвет на самом деле указывает на необратимое повреждение полимерного покрытия превращается в углерод. Таким образом, существующий способ применения ст с тефлоновым покрытиемirrers не работает для подготовки LiSES.
Устранение техники, предназначенное для охлаждения LiSES делается для того, чтобы каждый из образца LiSES не замерзла во время охлаждения, но вместо того, чтобы просто охлаждают до примерно 10 ° С в сухом льду. В противном случае, время будет потрачено впустую в ожидании замороженные LiSES для размораживания в бардачок. Это достигается путем проб и ошибок в выборе времени (оптимум: 30 мин), так как бутылки не могут быть распечатаны для измерения температуры LiSES вне перчаточного бокса.
Существуют три ограничения для экспериментов LiSES. Во-первых, поскольку LiSES оба чувствительны к влаге и кислороду,, препараты по LiSES проб и измерений проводимость должна быть ограничена в среде аргона внутри перчаточной камере. Большинство измерительных устройств, доступных проводимости громоздки и не может поместиться внутри перчаточного ящика. Производители этих устройств предполагают, что образцы этого пользователя не чувствительно воздуха. Следовательно, MEA проводимостьмерения, описанные в этой статье были сделаны с использованием ручного измерителя и зонда. Во-вторых, как это описано в разделе протокола для охлаждения эксперимента образцы охлаждали до приблизительно 10 ° С до перевода обратно в перчаточном боксе. Эта температура является приблизительным, поскольку бутылки не могут быть вскрыты за пределами бардачке для измерения температуры. В-третьих, ограничение экспериментирования с Cor ЛАГ в том, что очень трудно получить большое количество Cor в лабораторных условиях, в отличие от дифенила или нафталина. Это исключает возможность получения большего количества для получения более высокой концентрации раствора Cor в ТГФ.
Будущее применение описанных здесь методов является изучение физических и электрохимических свойств LiSES, полученных с использованием других видов ПАУ так, чтобы выбрать идеального кандидата в качестве литиевые сольватированных электронов в растворе анодного материала для комнатной температуры многоразового использования LiSES батарей.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Авторы не имеют ничего раскрывать.
Acknowledgments
Авторы признают, финансирование из Министерства Сингапура образования 2-го уровня исследовательского фонда (проект MOE2013-T2-2-002) для этого проекта.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Tetrahydrofuran Anhydrous, ≥99.9%, Inhibitor-free | Sigma Aldrich | 401757-100ML | |
| Lithium Foil | Alfa Aesar | 010769.14 | |
| Cond 3310 Conductivity Meter | WTW | Not Applicable | |
| 1,3,5-triphenylbenzene | Synthesized from acetophenone according to procedure described in literature | ||
| Silicon tetrachloride | Sigma Aldrich | 215120-100G | |
| acetophenone | TCI | A0061-500g | |
| Ethanol | Merck Millipore | 1.00983.2511 | |
| Corannulene | Synthesized by literature procedure |
References
- Tan, K. S., Yazami, R. Physical-Chemical and Electrochemical Studies of the Lithium Naphthalenide Anolyte. Electrochim Acta. 180, 629-635 (2015).
- Tan, K. S., Grimsdale, A. C., Yazami, R. Synthesis and Characterisation of Biphenyl-Based Lithium Solvated Electrons Solutions. J Phys Chem B. 116, 9056-9060 (2012).
- Rinaldi, A., Tan, K. S., Wijaya, O., Wang, Y., Yazami, R. Ch. 11. Advances in batteries for large- and medium-scale energy storage applications in power systems and electric vehicles. Menictas, C., Skyllas-Kazacos, M., Lim, T. M., Hughes, S. , Woodhead Publishing Ltd. (2014).
- Wang, Y., Tan, K. S., Yazami, R. Materials Challenges In Alternative & Renewable Energy (MCARE 2014). , Florida, USA. (2014).
- Yazami, R., Tan, K. S. in 8th annual Li Battery Power. , Boston, USA. (2012).
- Hybrid Electrochemical Generator With A Soluble Anode. US patent. Yazami, R. , 20100141211A1 (2010).
- Yazami, R., Tan, K. S. Liquid Metal Battery. US patent. , 20150333353A1 (2015).
- Lim, Z. B., et al. Synthesis and assessment of new cyclopenta-2,4-dienone derivatives for energy storage applications. Synthetic Met. 200, 85-90 (2015).
- Butterfield, A. M., Gilomen, B., Siegel, J. S. Kilogram-Scale Production of Corannulene. Org. Process Res. Dev. 16, 664-676 (2012).
- Elmorsy, S. S., Pelter, A., Smith, K. The direct production of tri- and hexa-substituted benzenes from ketones under mild conditions. Tetrahedron Lett. 32, 4175-4176 (1991).
- Zabula, A. V., Filatov, A. S., Spisak, S. N., Rogachev, A. Y., Petrukhina, M. A. A Main Group Metal Sandwich: Five Lithium Cations Jammed Between Two Corannulene Tetraanion Decks. Science. 333, 1008-1011 (2011).
