Summary
وتعرض بروتوكولات مفصلة ومعممة لتوليف وتنقية لاحقة من أربعة البالاديوم N- المجمعات كاربين هيتروكسيكليك من أملاح بنزيميدازوليوم. تم اختبار المجمعات للنشاط التحفيزي في أريلاتيون وردود الفعل سوزوكي-مياورا. لكل رد فعل التحقيق، على الأقل واحدة من المجمعات الأربعة بنجاح حفز رد الفعل.
Abstract
وتعرض بروتوكولات مفصلة ومعممة لتوليف وتنقية لاحقة من أربعة البالاديوم N- المجمعات كاربين هيتروكسيكليك من أملاح بنزيميدازوليوم. وتقدم أيضا بروتوكولات مفصلة ومعممة لاختبار النشاط الحفاز لهذه المجمعات في أريلاتيون وسوزوكي مياورا التفاعلات عبر اقتران. وتظهر النتائج التمثيلية للنشاط الحفاز للمجمعات الأربعة في أريلاتيون وسوزوكي مياورا ردود الفعل نوع. لكل واحد من ردود الفعل التحقيق، على الأقل واحدة من المجمعات الأربعة نجحت في حفز رد فعل، وتأهيلهم كمرشحين واعدة لتحفيز العديد من الكربون الكربون تشكيل الروابط ردود الفعل. البروتوكولات المقدمة هي عامة بما فيه الكفاية ليتم تكييفها للتوليف، وتنقية واختبار النشاط الحفاز من البلاديوم N- المجمعات كاربين هيتروكسيكليك جديدة.
Introduction
وقد جذبت الكربينات N- هيترويكليك الكثير من الاهتمام، لا سيما لقدرتها على تحفيز ردود الفعل الهامة المختلفة مثل التماثل، وخلق الفوران، البلمرة، هدروسيلاتيون، الهدرجة، أريلاتيون، سوزوكي-مياورا عبر اقتران و ميزوروكي-هيك اقتران عبر 1 ، 2 ، 3 ، 4 ، 5 ، 6 ، 7 ، 8 ، 9 ، 10 ، 11 . ويمكن أن تقترن هذه المراكز بالفلزات؛ وقد استخدمت هذه المجمعات المعدنية نهك على نطاق واسع في ردود الفعل المحفزة المعادن الانتقال كما بروابط مساعدة والمحفزات العضوية 12 ، 13 ، 14 ، 15 ، 16 . عموما، فهي مستقرة بشكل غير عادي ضد الهواء والرطوبة والحرارة نتيجة لطاقات التفكك عالية من الروابط التنسيق المعادن الكربون 17 .
هنا، يتم تفصيل بروتوكولات لتوليف سابقا وتنقية أربعة أملاح بنزيميدازوليوم (المركبات 1 - 4 ) ومجمعاتها البلاديوم نهك (المركبات 5 - 8 ، على التوالي) 18 . تم وصف الأملاح والمجمعات سابقا باستخدام تقنيات مختلفة 18 . منذ تستخدم مركبات مماثلة لتحفيز أريلاتيون وسوزوكي مياورا التفاعلات عبر اقتران 9 ، 10 ، 11 ، والبروتوكولات لاختبار النشاط الحفاز للمجمعات في أريلاتيون وردود الفعل سوزوكي مياورا هيلسو مفصل. الأهم من ذلك، يتم عرض بروتوكولات لتجميع وتنقية واختبار النشاط الحفاز للمجمعات عامة بما فيه الكفاية للسماح للتكيف السهل مع المجمعات نهك البلاديوم الجديدة.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
تحذير: يتم استخدام العديد من المذيبات المتطايرة كجزء من البروتوكولات مفصلة أدناه حتى تنفيذ جميع التجارب في غطاء الدخان العمل. ارتداء معدات الوقاية الشخصية المناسبة في جميع أنحاء والتشاور مسس من كل كاشف قبل الاستخدام؛ هنا، تم تقديم معلومات موجزة عن الكواشف الخطرة والخطوات.
1. توليف وتنقية أملاح بنزيميدازوليوم (مركبات 1-4)
- المشبك 100 مل أنبوب سكلينك تستقيم ووضع شريط النمام، 1 مليمول من بنزيميدازول، 1 مليمول من هيدروكسيد البوتاسيوم و 60 مل من الكحول الإيثيلي كما المذيبات في ذلك.
تنبيه: هيدروكسيد البوتاسيوم يمكن أن تكون ضارة. تجنب تنفس الغبار وإبقائه بعيدا عن الماء.
تنبيه: الكحول الإيثيلي متقلب وقابل للاشتعال. يبقيه بعيدا عن النيران أو مصادر الاشتعال المفتوحة.
ملاحظة: هيدروكسيد الصوديوم يمكن استخدامها إذا هيدروكسيد البوتاسيوم غير متوفر. استشر ثه مسس من هيدروكسيد الصوديوم قبل الشروع في هذا التعديل المقترح. - وضع أنبوب سكلينك في حمام الزيت لتدفئة حتى وآمنة من خليط التفاعل خلال خطوات التحريك قادمة. إرفاق أنبوب إلى المكثف لمنع التبخر المذيبات أثناء التحريك. تأكد من أن أجزاء تركيب الزجاج هي مدهون بما فيه الكفاية ومجهزة بشكل جيد.
- تحريك خليط التفاعل عند 25 درجة مئوية لمدة ساعة واحدة للسماح بحل كامل لجميع المواد الصلبة وكذلك كسر رابطة النيتروجين والهيدروجين في جزيئات بنزيميدازول.
ملاحظة: استخدام المكثف لهذه الخطوة التحريك ليس أساسيا ولكن منذ المكثف يجب أن تستخدم لإعادة ارتداد في الخطوة 1.5 أدناه، يمكن أن يكون من المناسب لإعداد المكثف في هذه الخطوة واستخدامها لكلا الخطوتين. خلاف ذلك، يمكن تنفيذ هذه الخطوة من خلال ختم أنبوب سكلينك مع سدادة مدهون. - بعد 1 ساعة، فصل أنبوب سكلينك من المكثف وإضافة ببطء 1 ملمول من اختيار aريل هاليد إلى الخليط.
تنبيه: هاليدات الأريل هي مهيجات ويمكن أن تكون ضارة. استشر مسس ذات الصلة قبل المتابعة. - أعد إرفاق أنبوب سكلينك بالمكثف وارتجع الخليط عند 78 درجة مئوية (بالقرب من نقطة غليان الكحول الإيثيلي) لمدة 6 ساعات للسماح باستجابة التفاعل للوصول. السماح للخليط يبرد إلى 25 درجة مئوية بعد الانتهاء من ارتداد.
- فصل أنبوب سكلينك من المكثف واستخدام بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم قبالة فم الأنبوب. بعد ذلك، قم بتصفية خليط التفاعل باستخدام قمع ورق الترشيح لإزالة رواسب كلوريد البوتاسيوم التي تشكلت أثناء التفاعل. جمع الترشيح في كوب.
- نقل الترشيح، والذي يحتوي على المنتج N- ألكيلبنزيميدازول، إلى أنبوب سكلينك نظيفة. ختم أنبوب مع سدادة مدهون وإزالة المذيبات الكحول الإيثيلي في الترشيح مع فراغ.
ملاحظة: لجميع الخطوات في البروتوكول المشاركةفراغ فراغ، استخدام فراغ من قوة معتدلة وكذلك هز طفيف ومستمر من أنبوب تعلق على فراغ. - مرة واحدة يتم إزالة كل من المذيبات، وفك أنبوب سكلينك وإضافة 5 مل من الأثير ثنائي إيثيل لغسل المنتج N- ألكيلبنزيميدازول تركت وراءها. هز بلطف أنبوب لأداء الغسيل.
- بعد غسل يتم، استخدام بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم قبالة الفم أنبوب وصب الأثير في كوب. كرر هذه الخطوة الغسيل عدة مرات، مضيفا 5 مل من ايثر ايثيل وصبغة في كل مرة.
تنبيه: الأثير ثنائي الإيثيل متقلب وقابل للاشتعال. يبقيه بعيدا عن النيران أو مصادر الاشتعال المفتوحة.
ملاحظة: بالنسبة لجميع خطوات الغسيل في البروتوكول، يمكن استخدام مذيب آخر إذا: 1) لا تتفاعل مع المادة التي يتم غسلها، 2) لا يحل المادة التي يتم غسلها، و 3) يتبخر بسهولة.
- بعد غسل يتم، استخدام بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم قبالة الفم أنبوب وصب الأثير في كوب. كرر هذه الخطوة الغسيل عدة مرات، مضيفا 5 مل من ايثر ايثيل وصبغة في كل مرة.
- بعد الخطوة الغسيل النهائي، وختم أنبوب سكلينك معسدادة مدهون وتجفيف المنتج N- ألكيلبنزيميدازول غسلها مع فراغ. بعد التجفيف، استخدم بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم من فم الأنبوب ثم نقل المنتج إلى قنينة صغيرة لاستخدامها في التفاعل التالي.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - مشبك أنبوب سكلينك نظيفة تستقيم وطرد الهواء داخله عن طريق تطهيره مع غاز الأرجون. إدخال الغاز من جانبية الأنبوب والحفاظ على فم الأنبوب وفز خلال هذه العملية. الأرجون أثقل من الهواء لذلك سوف طرد الهواء عن طريق ملء أنبوب من أسفل إلى أعلى. الحفاظ على تطهير أنبوب مع الأرجون في حين إضافة الكواشف في الخطوة التالية.
- إضافة ببطء شريط النمام، 1 مليمول من N- ألكيلبنزيميدازول، 1 مليمول من هاليد ألكيل اختيار و 4 مل من اللامائي N ، N -dimethylformamide (دمف) كما المذيب إلى أنبوب سكلينك. مرة واحدة يتم إضافة جميع الكواشف، بسرعة ختم فم الأنبوبمع سدادة مدهون، ثم ختم سيديرم من خلال تحويل محبس ثم إيقاف غاز الأرجون.
تنبيه: هاليدات الكيل هي مهيجات ويمكن أن تكون ضارة. استشر مسس ذات الصلة قبل المتابعة.
تنبيه: دمف قابل للاشتعال. يبقيه بعيدا عن النيران أو مصادر الاشتعال المفتوحة. - وضع أنبوب سكلينك مختومة في حمام الزيت ويقلب خليط التفاعل في 80 درجة مئوية لمدة 24 ساعة للسماح للرد فعل للوصول إلى الانتهاء.
ملاحظة: يجب أن يتم هذا التفاعل في جو خامل لذلك خطوات التطهير المذكورة أعلاه التي تنطوي على الأرجون تحتاج إلى أن يتبع بعناية. - بعد 24 ساعة، وإزالة جزء من المذيبات دمف في الخليط مع فراغ. ما يقرب من 1-2 دقيقة من الكنس يجب أن تكون كافية.
ملاحظة: إذا أردت، إزالة كافة المذيبات دمف من خليط تشبه الشحوم ولكن هذا ليس ضروريا. - إزالة أنبوب سكلينك وإضافة 15 مل من الأثير ثنائي إيثيل. تحريك ميالخليط حتى يترسب المنتج الملح بنزيميدازوليوم بها.
ملاحظة: يمكن استخدام الأثير البترولي إذا لم يكن إيثر ثنائي الإيثيل متاحا. استشر مسس من الأثير البترول قبل الشروع في هذا التعديل المقترح. - بعد حدوث هطول الأمطار، وإزالة الأثير ثنائي إيثيل باستخدام طريقة التصفية المناسبة.
ملاحظة: لقد استخدمنا أنبوب زجاجي خاص مع سيديرم، مرشح داخلي واثنين من نهايات مفتوحة التي يمكن أن تعلق أنابيب سكلينك. حيث يمكن أن تعلق على هذا الأنبوب وتلك الموجودة على أنابيب سكلينك إلى فراغ، وهذا أنبوب تصفية يوفر راحة هائلة ل: 1) تصفية بعد خطوة هطول الأمطار وكذلك خطوات الغسيل قادمة، و، 2) التجفيف بعد الغسيل خطوات.- إذا كان استخدام شيء مماثل، إرفاق أنبوب سكلينك شغل إلى نهاية واحدة من أنبوب الترشيح وأنبوب سكلينك فارغة إلى الطرف الآخر. ثم نعلق أنبوب سكلينك فارغة إلى فراغ، وبعناية وتدريجيا عكس الجهاز بحيثيمر الإيثر الأيثر من خلال المرشح إلى هذا أنبوب سكلينك فارغة. إذا، ومع ذلك، لا يمكن العثور على مثل هذا الأنبوب، واستخدام أساليب أخرى مثل الترشيح مع قمع وورق الترشيح.
- غسل المنتج الملح مع 15 مل من الأثير ثنائي إيثيل وإزالة الأثير ثنائي إثيل باستخدام نفس طريقة الترشيح المستخدمة في الخطوة 1.15. كرر هذه الخطوة الغسيل عدة مرات، وذلك باستخدام 15 مل من الأثير ثنائي إيثيل وتصفية ذلك في كل مرة.
- بعد الخطوة الغسيل النهائي، وتجفيف المنتج الملح غسلها (هنا، جافة داخل أنبوب مرشح مع فراغ) ومن ثم جمع لمزيد من التنقية من خلال التبلور.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - إضافة الملح وخليط الكحول الإيثيلي - ثنائي إيثيل (12 مل: 4 مل) إلى أنبوب سكلينك نظيفة. تسخين الخليط باستخدام بندقية الحرارة حتى يذوب الملح تماما.
- بعد ذلك، ختم أنبوب مع سدادة مدهون والمشبك في وضع أفقي تقريبا. ترك tوقال انه الملح لإعادة بلورة في درجة حرارة الغرفة.
- وبمجرد إعادة بلورة الملح، استخدم بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم من فم الأنبوب ثم قم بتصفية الخليط باستخدام قمع ورق الترشيح لفصل بلورات الملح.
- غسل بلورات الملح، في حين أنها لا تزال على ورقة الترشيح في قمع، مع 15 مل من الأثير ثنائي إيثيل. كرر هذه الخطوة الغسيل عدة مرات.
- بعد الخطوة الغسيل النهائي، والسماح للبلورات لتجف في الهواء على ورقة الترشيح. جمع الملح المنقى لتوصيف وتوليف مجمع البلاديوم نهك.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - تميز الملح كما ذكرت سابقا 18 .
2. توليف وتنقية المجمعات نهك البلاديوم (المركبات 5-8)
- المشبك 75 مل أنبوب سكلينك تستقيم وإضافة شريط النمام، 1 مليمول من الملح بنزيميدازوليوم المختار، 1 مليمول من شاحبكلوريد أديوم، 5 مليمول من كربونات البوتاسيوم كقاعدة و 3 مل من 3-كلوروبيريدين في ذلك.
تنبيه: كلوريد البالاديوم سامة ويمكن أن يكون مهيجا.
تنبيه: كربونات البوتاسيوم يمكن أن تكون ضارة. تجنب تنفس الغبار وإبقائه بعيدا عن الماء.
الحذر: 3-كلوروبيريدين هو ضار للغاية. أنها سامة و تآكل. تجنب ملامسة الجلد وتنفس أبخرةه. - ختم أنبوب مع سدادة مدهون ووضعه في حمام الزيت. تحريك خليط التفاعل في 80 درجة مئوية لمدة 16 ساعة للسماح لتوليف مجمع البلاديوم نهك للوصول إلى الانتهاء.
- بعد 16 ساعة، اترك الخليط ليبرد إلى درجة حرارة الغرفة وقم بفك الأنبوب. إضافة 10 مل من ثنائي كلورو ميثان إلى الخليط لتحسين كفاءة الترشيح وصفها في الخطوات 2.4 و 2.5 أدناه؛ وهذا هو اختياري ويمكن تخطي إذا رغبت في ذلك.
تنبيه: ثنائي كلورو ميثان سامة، مهيج aو يشتبه في أنه مسرطن. تجنب ملامسة الجلد وتنفس أبخرةه. - تجميع جهاز الترشيح التالية لإزالة كلوريد البلاديوم غير المتفاعل والملح بنزيميدازوليوم من خليط التفاعل: استخدام أنبوب تصفية الزجاج دون الصنبور.
- أولا، إضافة أربعة ملاعق عامل تصفية (على سبيل المثال، سيليت) في الأنبوب لجعل طبقة عامل تصفية فوق المرشح الذي هو في منتصف الأنبوب. ثم، إضافة أربعة ملاعق من هلام السيليكا فوق طبقة عامل تصفية. وأخيرا، الضغط على القطن الصغيرة واد فوق طبقة هلام السيليكا بحيث يتم تثبيت عامل تصفية و السيليكا طبقات في مكان بين مرشح والأودية القطن.
- تصفية خليط التفاعل من خلال لوحة عامل تصفية وهلام السيليكا على النحو التالي: إرفاق أنبوب سكلينك تحتوي على خليط التفاعل إلى أنبوب تصفية الزجاج بحيث يواجه أنبوب سكلينك نهاية أنبوب الترشيح مع واد القطن. ثم، نعلق أنبوب سكلينك فارغة إلى الطرف الآخر منأنبوب الترشيح.
- ربط أنبوب سكلينك فارغة إلى فراغ، وبعناية وتدريجيا عكس الجهاز بحيث يتم تصفية خليط التفاعل من خلال (من أجل) القطن والسيليكا وعامل تصفية وطبقات تصفية. سيتم الاحتفاظ كلوريد البلاديوم غير المتفاعل والملح بنزيميدازوليوم في طبقات في حين أن الترشيح التي تحتوي على مجمع نهك البلاديوم ستدخل أنبوب سكلينك فارغة.
ملاحظة: إذا تمت إضافة ثنائي كلورو ميثان إلى خليط التفاعل (الخطوة 2.3)، فإنه يمكن أن يساهم ببعض الضغط داخل أنبوب الترشيح وهذا قد يتسبب في انسداد السائل من الجزء المتصل بين أنبوب سكلينك المليء وأنبوب الترشيح عند الانعكاس. لمنع هذا، من المهم لربط أنبوب سكلينك فارغة إلى فراغ قبل انقلاب الجهاز (كما هو موضح أعلاه) بحيث عند الانعكاس، خليط التفاعل ليس لديه ما يكفي من الوقت لنسخ من الجزء ربط المذكورة أعلاه.
- ربط أنبوب سكلينك فارغة إلى فراغ، وبعناية وتدريجيا عكس الجهاز بحيث يتم تصفية خليط التفاعل من خلال (من أجل) القطن والسيليكا وعامل تصفية وطبقات تصفية. سيتم الاحتفاظ كلوريد البلاديوم غير المتفاعل والملح بنزيميدازوليوم في طبقات في حين أن الترشيح التي تحتوي على مجمع نهك البلاديوم ستدخل أنبوب سكلينك فارغة.
- فصل أنبوب سكلينكالتي تحتوي على الترشيح من جهاز الترشيح أعلاه وختمه مع سدادة مدهون. إزالة المذيب في الترشيح مع فراغ.
- مرة واحدة يتم إزالة كل من المذيبات، وفك أنبوب سكلينك وإضافة 5 مل من الأثير ثنائي إيثيل لغسل البلاديوم نهك المنتج المركب تركت وراءها. هز بلطف أنبوب لأداء الغسيل. بعد غسل يتم، استخدام بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم قبالة الفم أنبوب وصب الأثير في كوب. كرر هذه الخطوة الغسيل عدة مرات، مضيفا 5 مل من ايثر ايثيل وصبغة في كل مرة.
- بعد الخطوة الغسيل النهائي، وختم أنبوب سكلينك مع سدادة مدهون وتجفيف المنتج البلاديوم نهك غسلها مع فراغ. بعد التجفيف، استخدم بعض المناشف الورقية لمسح الشحوم من فم الأنبوب ثم جمع المنتج لمزيد من التنقية من خلال إعادة البلورة.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - لإعادة التبلور، والعثور علىالمذيبات المناسبة لمجمع البلاديوم نهك المحدد (أي واحد أن المجمع لا يذوب بسهولة في درجة حرارة الغرفة ولكن يفعل ذلك على التدفئة) واتبع نفس الخطوات المفصلة أعلاه للأملاح (الخطوات 1،18-1،22). بعد ذلك، جمع مجمع لتنقية لتوصيف.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - وصف المجمع كما ذكرت سابقا 18 .
3. النشاط التحفيزي للمجمعات (5-8) في التفاعلات أريلاتيون
- تنفيذ جميع ردود الفعل التحفيزية تحت الهواء في غطاء الدخان.
- استخدام الكواشف التي تم شراؤها دون مزيد من تنقية لالكربون الكربون ردود الفعل تشكيل السندات.
- المشبك أنبوب 25 مل سكلينك تستقيم وإضافة شريط النمام، 2 ملمول من 2- n -butylthiophene أو 2- n- بوتيلفوران و 1 مليمول من بروميد أريل المختار في ذلك.
تنبيه: 2- n- بوتيلفوران و2- n- بوتيلثيوفين سامة على حد سواء. تجنب ملامسة الجلد وتنفس أبخرة. - ثم إضافة 1 مليمول من خلات البوتاسيوم، 0.01 مليمول من مجمع البلاديوم نهك المختار و 2 مل من N ، N -dimethylacetamide (دما) في الأنبوب.
تنبيه: دما سامة. تجنب ملامسة الجلد وتنفس أبخرةه. - ختم أنبوب مع سدادة مدهون ووضعه في حمام الزيت. تحريك خليط التفاعل لمختلف الأوقات وعند درجات حرارة مختلفة للعثور على الوقت ودرجة الحرارة الظروف المؤدية إلى أقصى محصول المنتج لرد فعل معين.
ملاحظة: يمكن أن يتبع التقدم في رد فعل من قبل اللوني طبقة رقيقة (تلك) ولكن إذا فقط مقارنة تأثير ظروف التفاعل المختلفة على المحصول (بما في ذلك مجمع نهك البلاديوم المستخدمة في الحفز)، ثم تشغيل رد فعل على الانتهاء ليس ضروريا. في هذه الحالات، تشغيل رد فعل لمدة ثابتة من الوقت أقل من الوقت المطلوبلاستكمال وتختلف حالة رد الفعل اختبارها. مرة واحدة وقد تم تشغيل رد فعل لكمية الوقت المطلوب، ووقفه عن طريق إزالة المذيب من خليط التفاعل كما هو موضح في الخطوة التالية.- لمتابعة التقدم المحرز في التفاعل مع تلك، مقارنة حركة خليط التفاعل من خلال لوحة تلك مع تلك المتفاعلات. إذا كان الخليط لا يزال ينتج البقع للمتفاعلات، وهذا يعني أن رد فعل لم يذهب إلى الانتهاء بعد. للحصول على عينة من خليط التفاعل بعد وقت معين، قم بفك أنبوب سكلينك في حين أن التفاعل لا يزال قيد التشغيل واستخدام أنبوب شعري للحصول بسرعة على قطرة للاختبار تلك. لتشغيل الخليط والمفاعلات من خلال لوحة تلك، والعثور على المذيب المناسب (المرحلة المتنقلة) لحالة محددة.
- مرة واحدة في رد فعل كاملة أو قد تم تشغيله على المبلغ المطلوب من الوقت، وإزالة المذيبات في خليط التفاعل مع فراغ.
- إزالة أنبوب سكلينك وإضافة هكسان ثنائي إثيل الأثير مالخليط (10 مل: 2 مل) في ذلك. سيكون هذا المذيب المذيب المرحلة المتنقلة ل كروماتوجرافي عمود فلاش في الخطوات 3.8 و 3.9 أدناه. يهز الخليط بقوة لضمان أن المنتج يذوب في المرحلة المتنقلة ولا يترك وراءها في الأنبوب.
تنبيه: الهكسان متقلبة وقابلة للاشتعال. تجنب تنفس أبخرةها وإبقائها بعيدا عن اللهب المكشوف أو مصادر الاشتعال. - تجميع عمود اللوني فلاش على النحو التالي لتنقية المنتج: استخدام قطارة الزجاج. أولا، إدراج واد صغير من القطن في القطارة ودفعه في حتى أنها تقع بحزم فقط حيث غرفة الزجاج يبدأ رقيقة. ثم، إضافة هلام السيليكا على رأس واد القطن مثل ثلثي القسم القطارة سميكة مليئة.
- المشبك العمود هلام السيليكا تستقيم واستخدام قطارة الزجاج لنقل تدريجيا خليط التفاعل في ذلك. أزل الخليط من خلال العمود وجمع إلونت تحتوي على المنتج المنقى في كوب نظيفة أو اختبارالة النفخ.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - نقل خيوط إلى أنبوب نظيفة التي يمكن تركيبها على فراغ وختم الأنبوب مع سدادة مدهون. إزالة المذيب في إلوينت مع فراغ.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - مرة واحدة يتم إزالة كل من المذيبات، فك الأنبوب وإضافة 1.5 مل من ثنائي كلورو ميثان. يهز بلطف الأنبوب إلى حل المنتج وبالتالي السماح لتحليلها مع غ أو غ / مس. حساب العائد باستخدام غ أو غ / مس 19 ، 20 ، 21 ، 22 ، 23 .
ملاحظة: الكلوروفورم يمكن استخدامها إذا كان ثنائي كلورو ميثان غير متوفر. استشر مسس من الكلوروفورم قبل المضي قدما في هذا التعديل المقترح.
4. النشاط التحفيزي للشركةمضاعفات (5-8) في سوزوكي-مياورا ردود الفعل عبر اقتران
- إجراء جميع ردود الفعل الحفاز وفقا لبروتوكولات ذكرت سابقا 18 ، 24 .
- المشبك أنبوب 25 مل سكلينك تستقيم وإضافة شريط النمام، 1.5 ملمول من حمض فينيلبورونيك أو مشتق حمض البورونيك المختار، 1 مليمول من كلوريد أريل المختار و 2 مليمول من الصوديوم ترت-بوتوكسيد كقاعدة في ذلك.
الحذر: حمض فينيلبورونيك ومشتقاته هي مهيجات ويمكن أن تكون سامة. تجنب ملامسة الجلد. استشر مسس ذات الصلة قبل المتابعة.
تنبيه: كلوريدات أريل ضارة، ويمكن اعتمادا على مادة كيميائية محددة، يمكن أن تكون سامة وقابلة للاشتعال. استشر مسس ذات الصلة قبل المتابعة.
تنبيه: الصوديوم ترت-بوتوكسيد هو الصلبة القابلة للاشتعال. هو رد الفعل للغاية مع الماء و الكاوية عندما تكون في حل. يبقيه بعيدا عن النيران أو مصادر الاشتعال المفتوحة وتجنب ملامسة الجلد. <بر /> ملاحظة: يمكن استخدام هيدروكسيد البوتاسيوم، هيدروكسيد الصوديوم، كربونات البوتاسيوم، كربونات الصوديوم، خلات البوتاسيوم، خلات الصوديوم أو البوتاسيوم ترت-بوتوكسيد إذا كان الصوديوم ترت-بوتوكسيد غير متوفر. استشر مسس من هذه القواعد قبل المضي قدما في هذه التعديلات المقترحة. - إضافة 0.01 مليمول من مجمع البلاديوم نهك المختار إلى الأنبوب.
- إضافة خليط دمف المياه (2 مل: 2 مل) في الأنبوب.
ملاحظة: إذا لزم الأمر، استخدم نسبة أعلى من دمف إلى الماء أو استخدام دمف من تلقاء نفسها. - ختم أنبوب مع سدادة مدهون ووضعه في حمام الزيت. تحريك خليط التفاعل لمختلف الأوقات وعند درجات حرارة مختلفة للعثور على الوقت ودرجة الحرارة الظروف المؤدية إلى أقصى محصول المنتج لرد فعل معين.
ملاحظة: التقدم المحرز في رد الفعل يمكن أن يتبعها تلك ولكن إذا فقط مقارنة تأثير ظروف التفاعل المختلفة على العائد (بما في ذلك مجمع نهك البلاديوم المستخدمة في القطأليسيس)، ثم تشغيل رد فعل على الانتهاء ليس ضروريا. في هذه الحالات، تشغيل رد فعل لفترة ثابتة من الوقت أقل من الوقت اللازم للانتهاء وتختلف حالة رد الفعل اختبارها. بمجرد تشغيل رد الفعل لكمية الوقت المطلوب، ووقفه والانتقال إلى الخطوة التالية. لمتابعة التقدم المحرز في رد الفعل مع تلك، يرجى الاطلاع على الخطوة 3.5.1 لبعض التفاصيل. - بمجرد اكتمال التفاعل أو تشغيله للمدة المطلوبة من الوقت، اترك الخليط يبرد إلى درجة حرارة الغرفة. إزالة أنبوب سكلينك وإضافة خليط هيكسان-إيثيل خلات (5 مل: 1 مل) إلى خليط التفاعل. إعادة ختم أنبوب ويهز خليط جديد بقوة لبضع دقائق للسماح هجرة المنتج توليفها إلى مرحلة خلات الهكسان الإيثيل.
تنبيه: خلات الإيثيل متطايرة وقابلة للاشتعال ويمكن أن تتسبب في تلف خطير في العين. تجنب تنفس أبخرةها وإبقائها بعيدا عن اللهب المكشوف أو مصادر الاشتعال. - المشبك شلينك أنبوب تستقيم والسماح للخليط تسوية إلى مرحلتين متميزة على مدى بضع دقائق.
- استخدام قطارة الزجاج لاستخراج بعناية أعلى، المرحلة العضوية ونقله إلى كوب نظيفة تحتوي على 1 غرام من كبريتات المغنيسيوم اللامائية. سوف مسحوق كبريتات المغنيسيوم تساعد على إزالة أي المياه المتبقية من المرحلة العضوية المستخرجة.
- كرر الخطوات من 4.6 إلى 4.8 مرة واحدة على الأقل لتحقيق أقصى قدر من استخراج المنتج توليفها.
- اتبع الخطوات 3.8 و 3.9 لتنقية المنتج مع اللوني عمود فلاش. سيكون خليط هيكسان-إيثيل خلات موجودة في المرحلة العضوية المستخرجة بمثابة المرحلة المتنقلة لهذه الخطوة تنقية. جمع إلوينت تحتوي على المنتج المنقى في كوب نظيفة أو أنبوب الاختبار.
ملاحظة: يمكن أن يكون البروتوكول مؤقتا هنا واستؤنفت في وقت لاحق. - تحليل المنتج وحساب العائد باستخدام غ أو غ / مس 19 ، 20 ،21 ، 22 ، 23 .
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
تم توليف أملاح بنزيميدازوليوم ( 1 - 4 ) ( الشكل 1 ) في دمف اللامائية باستخدام N- ألكيلبنزيميدازوليز ومختلف هاليدات الألكيل، ثم تنقيته وتميز كما ذكرت قبل 18 ، 24 . كانت مواد صلبة بيضاء أو كريمة اللون وكان لها غلات تتراوح بين 62٪ إلى 97٪. البلاديوم المجمعات نهك ( 5 - 8 ) ( الشكل 2 ) ثم توليفها من الأملاح، وتنقيته وتتميز، كما ذكرت قبل 18 ، 24 . كانت مواد صلبة صفراء أو بلون كريمي، وكان لها عوائد أقل من الأملاح، تتراوح بين 25٪ إلى 60٪. تم اختبار المجمعات الأربعة للبلاديوم للنشاط التحفيزي في الأريلات وسوزوكي مياورا التفاعلات عبر اقتران.
= "1"> ويبين الجدول 1 نتائج تمثيلية فيما يتعلق التأثير الحفاز من المجمعات نهك البلاديوم على التفاعلات أريلاتيون درس. تم إعطاء التفاعل بين 2- n -butylthiophene و 4-بروموسيتوفينون (الجدول 1، المدخل 1) كمثال لتسليط الضوء على النتائج الضعيفة التي تم الحصول عليها في ردود الفعل أريلاتيون في غياب حافزا مناسبا؛ أعطى هذا رد فعل معين فقط 1٪ العائد بعد 1 ساعة عند 110 درجة مئوية، في غياب مجمع حفز. لرد فعل 2- n- بيوتيلفوران مع 4-بروموسيتوفينون، أدت المجمعات 5-8 إلى غلة من 14، 49، 83 و 89٪ على التوالي، بعد 1 ساعة عند 110 درجة مئوية (الجدول 1، إدخالات 2-5). وتظهر المدخلات 6-8 في الجدول 1 التفاعل بين 2- n- بيوتيلفوران وبروموبنزين في وجود مجمع 7؛ تم تحقيق عوائد جيدة جدا من 71، 84 و 98٪ بعد 21 ساعة في 80 و 90 و 110 درجة مئوية، على التوالي. وتبين الإدخالات المتبقية في الجدول 1 (الإدخالات 9 و 10) تفاعل 2- n- بيوتيلثيوفين مع بروموبنزن و 4-بروموانيسول، على التوالي. تم تحفيز أول من هذه التفاعلات من قبل مجمع 8، مما سمح لتحقيق العائد من 97٪ بعد 1 ساعة عند 110 درجة مئوية (الجدول 1، دخول 9). تم تحفيز التفاعل الثاني بواسطة المركب 5 لإعطاء عائد قدره 79٪ بعد 1 ساعة عند 130 درجة مئوية (الجدول 1، الإدخال 10).
كان التأثير الحفاز للمجمعات على تفاعلات سوزوكي-مياورا المدروسة بين مشتقات حمض البورونيك و كلوريدات الأريل متغير (الجدول 2). هنا، كان الهدف هو مقارنة أداء المجمعات الأربعة في تحفيز هذه التفاعلات، لذلك بالنسبة لكل من ردود الفعل المدروسة، تم الاحتفاظ بظروف التفاعل الأخرى ثابتة: 2 مل: 2 مل تم استخدام خليط دمف-الماء كمذيب ، تم استخدام الصوديوم ترت-بوتوكسيد كقاعدة، تم تشغيل ردود الفعل لمدة 2 ساعة ودرجة حرارة التفاعل تم الاحتفاظ عند 80 درجة مئوية. في ظل هذه الظروف، أدت المجمعات 5-8 على التوالي إلى تحويلات 67، 55، 77 و 25٪، وعوائد 56، 51،59 و 9٪ لرد فعل حمض 2،5-ديميثوكسي فنيلبورونيك مع 4-ميثوكسي-1-كلوروبنزين (الجدول 2، إدخالات 1-4). بالنسبة لتفاعل حمض 4-ترت-بيوتيل فينيلبورونيك مع 4-كلوروتولوين في ظل هذه الظروف، أثبتت جميع المجمعات الأربعة 5-8 أن تكون محفزات ممتازة، مما أدى إلى تحويلات 99، 99، 98 و 100٪، و غلة من 92، 95 ، 93 و 99.9٪، على التوالي (الجدول 2، إدخالات 5-8). وأخيرا، لرد فعل حمض ثيافثين 2-البورونيك مع 1-كلورو-4-نيتروبنزين في ظل هذه الظروف، والمجمعات 5-8 على التوالي أسفرت عن تحويلات 5، 9، 55 و 30٪، و غلة من 3، 1، 35 و 14٪ (الجدول 2، البنود 9-12).
الشكل 1 : توليف أملاح بنزيميدازوليوم.
تخطيطي من ردود الفعل بين 1-ألكيلبنزيميدازول ومختلف هاليدات الألكيل لتشكيل أملاح بنزيميدازوليوم <سترونغ> 1-4. الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
الشكل 2 : توليف المجمعات نهك البلاديوم.
تخطيطي من ردود الفعل بين أملاح بنزيميدازوليوم 1-4 ، كلوريد البالاديوم، كربونات البوتاسيوم و 3-كلوروبيريدين لتشكيل البلاديوم المجمعات نهك 5-8 . الرجاء انقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الرقم.
الجدول 1: تفاعلات أريلاتيون المحفزة - ريسو الممثلLTS.
أريلاتيون من المشتقات هيتيرواريل مع مختلف بروميد أريل في وجود المجمعات نهك البلاديوم توليفها. ظروف التفاعل: 2- n- بيوتيل ثيوفين أو 2- n- بوتيلفوران (2 مليمول)، بروميد أريل (4-بروموسيتوفينون، بروموبنزين أو 4 بروموانيسول) (1 مليمول)، البلاديوم مجمع نهك ( 5-8 ) (0.01 مليمول) خلات البوتاسيوم (1 مليمول)، دما (2 مل)، 80-130 درجة مئوية، 1-21 ساعة. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الجدول.
الجدول 2: ردود فعل سوزوكي-مياورا المحفزة - النتائج التمثيلية.
سوزوكي-مياورا التفاعلات عبر اقتران من مشتقات حمض البورونيك مع كلوريدات الأريل في وجود المجمعات نهك البلاديوم توليفها. شروط التفاعل: بورومشتقات حمض نيك (1.5 مليمول)، كلوريد أريل (1 مليمول)، صوديوم ترت-بوتوكسيد (2 مليمول)، البلاديوم مجمع نهك ( 5-8 ) (0.01 مليمول)، دمف-وتر (2 مل: 2 مل)، 80 ° C، 2 h. الرجاء النقر هنا لعرض نسخة أكبر من هذا الجدول.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
تم عرض بروتوكولات لتوليف وتنقية أربعة أملاح بنزيميدازوليوم، وبعد ذلك المجمعات نهك البلاديوم لها عمدا في أقصى قدر من التفصيل لمساعدة العلماء الشباب أو تلك الجديدة في مجال السيطرة عليها. مع هذا الهدف نفسه في الاعتبار، وقدمت أيضا بروتوكولات لاختبار النشاط الحفاز للمجمعات الأربعة في أريلاتيون وردود الفعل سوزوكي مياورا في أقصى قدر من التفصيل. وعلاوة على ذلك، حاولنا أن نقدم البروتوكولات في شكل عام ممكن للسماح للآخرين بسهولة التكيف معها لتوليف وتنقية واختبار النشاط الحفاز للعديد من المجمعات نهك البلاديوم أخرى / جديدة.
إذا لزم الأمر، والبروتوكولات مفتوحة لبعض التعديلات. وقدمت اقتراحات بشأن التعديلات الممكنة في قسم البروتوكول في إطار الخطوات ذات الصلة. وبعض هذه الاقتراحات يتعلق بإغفال بعض خطوات البروتوكول التي تم إبرازها على أنها اختيارية، في حين أن بعضها الآخر يتعلق بالتبادلنينجينغ المعدات أو الكواشف المستخدمة في خطوات معينة من البروتوكولات. وفيما يتعلق بتعديل الكواشف، فمن الممكن، من حيث المبدأ، استبدال بعض الكواشف المستخدمة في البروتوكولات مع الآخرين ولكننا قتصرنا اقتراحاتنا في هذا الصدد على تلك الأمثلة التي تحققنا تجريبيا أو من خلال مسح موجز من الأدب.
وفيما يتعلق بالنشاط الحفاز للمجمعات المركبة، يمكن رؤية قيمتها لتحفيز تفاعلات الأريلين من خلال النتائج التمثيلية في الجدول 1. وبالنسبة لتحفيز التفاعل بين 2- n- بوتيلفوران و 4-بروموسيتوفينون، كان المركب 6 مرشحا جيدا في حين أن المجمعين 7 و 8 أداء جيدا بشكل خاص (الجدول 1، الإدخالات 2-5). وكان المركب 7 حافزا ممتازا للتفاعل بين 2- n- بوتيلفوران و بروموبنزين (الجدول 1، الإدخالات 6-8)؛ التأثير الإيجابي لزيادة درجة الحرارة على العائد لهذا التفاعل يدل على أنه إذا كان رد الفعل هووتحفيزها من قبل مجمع مناسب، وتعديل ظروف التفاعل الأخرى مثل درجة الحرارة يمكن أن تساعد على زيادة العائد. أما بالنسبة للتفاعل بين 2- n- بيوتيلثيوفين و بروموبنزين، فإن المركب 8 كان حافزا ممتازا (الجدول 1، الإدخال 9)، أما بالنسبة للتفاعل بين 2- n- بيوتيلثيوفين و 4-بروموانيسول، فإن المركب 5 يؤدي بشكل جيد كمحفز ( الجدول 1، الإدخال 10). وعموما، تم تحفيز كل من ردود الفعل أريلاتيون درس جيدا من قبل واحد على الأقل من أربعة مجمعات توليفها. ويمكن القيام بمزيد من العمل لاحتمال زيادة قيم الغلة لهذه التفاعلات عن طريق تعديل ظروف التفاعل مثل الوقت ودرجة الحرارة.
ولتحفيز تفاعلات سوزوكي-مياورا بين مشتقات حمض البورونيك و كلوريدات الأريل، أظهرت المركبات المركبة أداء متغريا في ظروف التفاعل المستخدمة في هذه الدراسة (الجدول 2). أثبتت المجمعات 5-7 أنها مرشحة جيدة، في حين أن مجمع 8 لم يؤد جيدا لحفز منالتفاعل بين حمض 2،5-ديميثوكسي فنيلبورونيك و 4-ميثوكسي-1-كلوروبنزين (الجدول 2، إدخالات 1-4). وكانت جميع المجمعات الأربعة محفزات ممتازة للتفاعل بين حمض 4-ترت-بيوتيل فينيلبورونيك و 4-كلوروتولوين (الجدول 2، إدخالات 5-8). بالنسبة لتفاعل حمض ثيافثين - 2 - البورونيك مع 1 - كلورو - 4 - نيتروبنزين، فإن المجمعين 5 و 6 لم يؤديا بشكل جيد كعامل حفاز، في حين أظهرت المجمعات 7 و 8 بعض الوعود (الجدول 2، الإدخالات 9-12). عموما، تماما مثل نتائج التفاعلات أريلاتيون، كل من ردود الفعل سوزوكي-مياورا درس تم تحفيز جيدا من قبل واحد على الأقل من المجمعات الأربعة توليفها. وبالنسبة للحالات التي يؤدي فيها المجمع المختار أداء جيدا في تحفيز التفاعل المعطى، يمكن القيام بمزيد من العمل من أجل زيادة قيم التحويل والمحصول من خلال تغير ظروف التفاعل مثل الوقت ودرجة الحرارة وتكوين المذيبات والقاعدة المستخدمة.
باختصار، يمكن تجميعها أربعة مجمعات نهك البلاديوم بسهولة عن طريق اتباعوبروتوكولات مفصلة نظرا وثبت أن المرشحين واعدة لحفز العديد من الكربون الكربون السندات تشكيل ردود الفعل.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
الكتاب ليس لديهم ما يكشف.
Acknowledgments
ونحن نعترف بالدعم المالي من قبل كلية الصيدلة (جامعة سيدني)، وصندوق البحوث جامعة إيرسيز و توبيتاك (1059B141400496). نشكر تيم هارلاند (جامعة سيدني) لتحرير الفيديو.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 1-chloro-4-nitrobenzene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 2,5-dimethoxyphenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 2-n-butylfuran | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 2-n-butylthiophene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 3-chloropyridine | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| 4-bromoacetophenone | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| 4-bromoanisole | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 4-chlorotoluene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| 4-methoxy-1-chlorobenzene | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| 4-tert-butylphenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Benzimidazole | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Bromobenzene | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Celite | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Dichloromethane | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Diethyl ether | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Ethyl acetate | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Ethyl alcohol | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Hexane | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Magnesium sulfate | Scharlau (Barcelona, Spain) | ||
| N,N-dimethylacetamide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| N,N-dimethylformamide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Palladium chloride | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Phenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
| Potassium acetate | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Potassium carbonate | Scharlau (Barcelona, Spain) | ||
| Potassium hydroxide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Silica gel | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Sodium tert-butoxide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
| Thianaphthene-2-boronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) |
References
- Akkoc, S., Gok, Y. Synthesis and characterization of 1-phenyl-3-alkylbenzimidazol-2-ylidene salts and their catalytic activities in the Heck and Suzuki cross-coupling reactions. J. Coord. Chem. 66 (8), 1396-1404 (2013).
- Aktas, A., Akkoc, S., Gok, Y. Palladium catalyzed Mizoroki-Heck and Suzuki-Miyaura reactions using naphthalenomethyl-substituted imidazolidin-2-ylidene ligands in aqueous media. J. Coord. Chem. 66 (16), 2901-2909 (2013).
- Cetinkaya, B., Alici, B., Ozdemir, I., Bruneau, C., Dixneuf, P. H. 2-imidazoline and 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine-ruthenium(II) complexes and catalytic synthesis of furan. J. Organomet. Chem. 575 (2), 187-192 (1999).
- Chouthaiwale, P. V., Rawat, V., Sudalai, A. Pd-catalyzed selective hydrosilylation of aryl ketones and aldehydes. Tetrahedron Lett. 53 (2), 148-150 (2012).
- Herrmann, W. A. N-heterocyclic carbenes: A new concept in organometallic catalysis. Angew. Chem. Int. Ed. 41 (8), 1290-1309 (2002).
- Jensen, T. R., Schaller, C. P., Hillmyer, M. A., Tolman, W. B. Zinc N-heterocyclic carbene complexes and their polymerization of D,L-lactide. J. Organomet. Chem. 690 (24-25), 5881-5891 (2005).
- Lai, Y. B., Lee, C. S., Lin, W. J., Naziruddin, A. R., Hwang, W. S. Bis-chelate N-heterocyclic tetracarbene Ru(II) complexes: Synthesis, structure, and catalytic activity toward transfer hydrogenation of ketones. Polyhedron. 53, 243-248 (2013).
- Savka, R. D., Plenio, H. A hexahydro-s-indacene based NHC ligand for olefin metathesis catalysts. J. Organomet. Chem. 710, 68-74 (2012).
- Yigit, M., Yigit, B., Gok, Y. Synthesis of novel palladium(II) N-heterocyclic carbene complexes and their catalytic activities in the direct C5 arylation reactions. Inorg. Chim. Acta. 453, 23-28 (2016).
- Yasar, S., Sahin, C., Arslan, M., Ozdemir, I. Synthesis, characterization and the Suzuki-Miyaura coupling reactions of N-heterocyclic carbene-Pd(II)-pyridine (PEPPSI) complexes. J. Organomet. Chem. 776, 107-112 (2015).
- Ozdemir, I., et al. N-Heterocyclic carbenes: Useful ligands for the palladium-catalysed direct C5 arylation of heteroaromatics with aryl bromides or electron-deficient aryl chlorides. Eur. J. Inorg. Chem. 12 (12), 1798-1805 (2010).
- Clavier, H., Nolan, S. P. N-heterocyclic carbene and phosphine ruthenium indenylidene precatalysts: A comparative study in Olefin metathesis. Chem. Eur. J. 13 (28), 8029-8036 (2007).
- Johnson, J. S. Catalyzed reactions of acyl anion equivalents. Angew. Chem. Int. Ed. 43 (11), 1326-1328 (2004).
- Marion, N., Diez-Gonzalez, S., Nolan, S. P. N-heterocyclic carbenes as organocatalysts. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (17), 2988-3000 (2007).
- Perry, M. C., Burgess, K. Chiral N-heterocyclic carbene-transition metal complexes in asymmetric catalysis. Tetrahedron: Asymmetry. 14 (8), 951-961 (2003).
- Zeitler, K. Extending mechanistic routes in heterazolium catalysis-promising concepts for versatile synthetic methods. Angew. Chem. Int. Ed. 44 (46), 7506-7510 (2005).
- Schwarz, J., et al. N-Heterocyclic carbenes, part 25 - Polymer-supported carbene complexes of palladium: Well-defined, air-stable, recyclable catalysts for the Heck reaction. Chem. Eur. J. 6 (10), 1773-1780 (2000).
- Akkoc, S., Gok, Y., Ilhan, I. O., Kayser, V. N-Methylphthalimide-substituted benzimidazolium salts and PEPPSI Pd-NHC complexes: synthesis, characterization and catalytic activity in carbon-carbon bond-forming reactions. Beilstein J. Org. Chem. 12, 81-88 (2016).
- Karaca, E. O., et al. Palladium complexes with tetrahydropyrimidin-2-ylidene ligands: Catalytic activity for the direct arylation of furan, thiophene, and thiazole derivatives. Organometallics. 34 (11), 2487-2493 (2015).
- Ozdemir, I., et al. N-Heterocyclic carbene-palladium catalysts for the direct arylation of pyrrole derivatives with aryl chlorides. Beilstein J. Org. Chem. 9, 303-312 (2013).
- Senocak, A., et al. Synthesis, crystal structures, magnetic properties and Suzuki and Heck coupling catalytic activities of new coordination polymers containing tetracyanopalladate(II) anions. Polyhedron. 49 (1), 50-60 (2013).
- Akkoc, S., Gok, Y. Dichlorido(3-chloropyridine-N) 1,3-dialkylbenzimidazol-2-ylidene palladium(II) complexes: Synthesis, characterization and catalytic activity in the arylation reaction. Inorg. Chim. Acta. 429, 34-38 (2015).
- Akkoc, S., Gok, Y. Catalytic activities in direct arylation of novel palladium N-heterocyclic carbene complexes. Appl. Organomet. Chem. 28 (12), 854-860 (2014).
- Akkoc, S., Gok, Y., Ilhan, I. O., Kayser, V. In situ Generation of Efficient Palladium N-heterocyclic Carbene Catalysts Using Benzimidazolium Salts for the Suzuki-Miyaura Cross-coupling Reaction. Curr. Org. Synth. 13 (5), 761-766 (2016).
