Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions

Published: July 17, 2020

doi:

Philippe Icyishaka*¹, Chenxing Li*¹, Liushen Lu, Wenhao Bao, Jia Li, Yan Zhang, Yijian Rao

¹Key Laboratory of Carbohydrate Chemistry and Biotechnology, Ministry of Education, School of Biotechnology,Jiangnan University, ²School of Pharmaceutical Science,Jiangnan University

Summary

Nieuwe routes voor de synthese van stikstofhoudende heterocycles die cercosporine als metaalvrije fotokatalysizer gebruiken werden ontwikkeld.

Abstract

De belangstelling voor stikstofhoudende heterocycles is in de synthetische gemeenschap snel toegenomen omdat het belangrijke motieven zijn voor nieuwe drugs. Traditioneel werden ze gesynthetiseerd door middel van thermische cycloaddition reacties, terwijl vandaag, fotokatalyse heeft de voorkeur vanwege de milde en efficiënte omstandigheden. Met deze focus is een nieuwe fotokatalytische methode voor de synthese van stikstofhoudende heterocycles zeer gewenst. Hier rapporteren we een protocol voor de biosynthese van cercosporine, dat zou kunnen functioneren als een metaalvrije fotokatalysor. Vervolgens illustreren we cercosporine-fotogeflucatalyseerde protocollen voor de synthese van stikstofhoudende heterocycli 1,2,3-thiadiazoles door annulatie van azoalkenes met KSCN, en synthese van respectievelijk 1,4,5,6-tetrahydropyridazines [4+2] door cyclodimerisatie van azoalkenes onder milde omstandigheden. Hierdoor is er een nieuwe brug tussen de microbiële fermentatiemethode en organische synthese op een milde, kosteneffectieve, milieuvriendelijke en duurzame manier.

Introduction

Stikstofhoudende heterocycles hebben veel aandacht getrokken omdat ze niet alleen belangrijke skeletten zijn voor een breed scala aan natuurlijke producten met bioactiviteit, maar ook de synthetische precursoren voor agrochemicaliën en drugsmoleculen¹^,². Onder de verschillende N-heterocycles zijn 1,2,3-thiadiazoles³^,⁴ en 1,4,5,6-tetrahydropyridazines⁵^,⁶ de belangrijkste moleculen, die worden gebruikt als veelzijdige tussenproducten in de synthetische chemie (figuur 1). N Aangezien de wijziging van hun functionele groepen altijd onderscheidende farmacologische activiteiten opwist, zijn uitgebreide inspanningen geleverd om effectieve strategieën te ontwikkelen voor de synthese van stikstofhoudende heterocycles en werden ze meestal gesynthetiseerd door middel van thermische cycloaddition reacties⁷^,⁸^,⁹^,¹⁰. Om te voldoen aan de eisen van duurzame ontwikkeling en groene chemie heeft fotokatalyse tegenwoordig groot belang en voordelen^{uitgeoefend 11},¹²^,^,¹³^,¹⁴, waaronder effectiviteit¹⁵,¹⁶^,^,¹⁷^,¹⁸^,¹⁹ en het vermijden van stoichiometrische reagentia voor de activering²⁰^,²¹. De krachtige en veelzijdige vier-eenheid tussenproducten, azoalkenes (1,2-diaza-1,3-dienes)²²^,²³^,²⁴^,²⁵^,²⁶^,²⁷^,²⁸^,²⁹, zijn gebruikt als precursoren in metaalgebaseerde Ru(bpy)₃Cl₂-fotogekatalyseerde reacties met een hoog rendement voor de annulatie van halogeen hydrazine en ketocarbonyls³⁰. Bovendien werd het ook gebruikt in het metaalvrije Eosin Y fotogekatalyseerd systeem, maar het biedt het gewenste product in slechts 7% rendement. Aangezien metaalvrije fotokatalysatoren een groot voordeel ten opzichte van overgang metaal gebaseerde fotokatalysatoren tonen, met betrekking tot de milieufactor en de goedkopere prijzen¹⁸^,¹⁹, is het zeer belangrijk om nieuwe metaalvrije fotokatalytische systemen te ontwikkelen voor de synthese van N-heterocycles. N

Cercosporin³¹^,³²^,³³^,³⁴^,³⁵, hypocrelline³⁶^,³⁷^,³⁸^,³⁹^,⁴⁰, elsinochrome⁴¹ en phleichrome⁴²^,⁴³ ( figuur2) behoren tot perylenequinonoïde pigmenten (PQPs) in de natuur en worden geproduceerd door endophytische schimmels, schimmels, schimmels, die op grote schaal zijn onderzocht met betrekking tot hun fotofysische en fotobiologische eigenschappen, en toegepast in fotodynamische therapie en fotofysische diagnose, vanwege hun sterke absorptie in UV-vis regio en unieke eigenschappen van fotosensitisatie³⁶^,⁴⁴^,⁴⁵^,⁴⁶^,⁴⁷. Bij bestraling kunnen deze PQP’s worden aangespoord om de toestand op te wekken en vervolgens actieve soorten op te wekken door energieoverdracht (EnT) en elektronenoverdracht (ET)³⁵^,³⁸^,⁴⁴^,⁴⁸^,⁴⁹^,⁵⁰^,⁵¹^,⁵²^,⁵³^,⁵⁴. Zo hadden we voor ogen dat deze natuurlijke PQP’s kunnen worden gebruikt als “metaalvrije” fotokatalysten om organische reacties te stimuleren, die zelden zijn onderzocht⁵⁵^,⁵⁶^,⁵⁷^,⁵⁸^,⁵⁹.

Hierin rapporteren we het protocol voor de biosynthese van cercosporine uit vloeibare fermentatie en passen we het vervolgens toe als een metaalvrije fotokatalysator voor de [4+1] annulatiereactie van azoalkenes en KSCN, evenals de [4+2] cyclodimerisatie van azoalkenes, die respectievelijk 1,2,3 thiadiazoles en 1,4,5,6- tetrahydropyridazines met een hoog rendement leveren onder milde omstandigheden (figuur 3).

Protocol

OPMERKING: α-Halo-N-acyl-hydrazones werden voorbereid volgens een gepubliceerde procedure60. Alle oplosmiddelen en andere chemische reagentia werden verkregen uit commerciële bronnen zonder verdere zuivering. We beschreven eerst de synthese van α-Halo-N-acyl-hydrazones en de biosynthese van cercosporine als een metaalvrije fotokatalysant. Vervolgens illustreerden we de protocollen van de cercosporine-gefotoralyseerde reacties voor de synthese van 1,2,3-thiadi…

Representative Results

Synthese van α-Halo-N-acyl-hydrazones: Ze worden gesynthetiseerd volgens Protocol 1. Synthese van cercosporine: Het werd gesynthetiseerd en gezuiverd volgens Protocol 2. 1. H NMR (400 MHz, CDCl3):δ ppm 14.82 (s, 2H, ArH), 7.06 (s, 2H, ArH), 5.57 (s, 2H, CH2), 4.20 (s, 6H, 2OCH3), 3.62-3.57 (m, m, m, 2H, CH2), 3.42-3.37 (m…

Discussion

Stikstofhoudende heterocycles zijn belangrijke motieven voor veel nieuwe geneesmiddelen en werden traditioneel gesynthetiseerd door thermische cycloaddition reacties. Vanwege de grote belangstelling is een nieuwe fotokatalytische methode voor de synthese van deze verbindingen zeer gewenst. Om te profiteren van de uitstekende fotosensitisatie-eigenschappen van cercosporine, pasten we cercosporin toe als een metaalvrije fotokatalysatie in twee categorieën van annulatiereacties om stikstofhoudende heterocycles te synthetis…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Wij danken voor het National Key R&D Program of China (2018YFA0901700), Natural Science Foundation of Jiangsu Province (Grants No. BK20160167), het Thousand Talents Plan (Young Professionals), de Fundamental Research Funds for the Central Universities (JUSRP51712B), het National First-class Discipline Program of Light Industry Technology and Engineering (LITE2018-14) en Postdoctoral Foundation in de provincie Jiangsu (2018K153C) voor de financieringsondersteuning.

Materials

2,4'-Dibromoacetophenone	ENERGY	D0500850050
2'-bromo-4-chloroacetophenone	ENERGY	A0500400050
2-Bromo-4'-fluoroacetophenone	ENERGY	A050037-5g
2-Bromoacetophenone	ENERGY	A0500870050
4-Bromobenzhydrazide	ENERGY	B0103390010
4-Chlorobenzhydrazide	ENERGY	D0511130050
4-Fluorobenzhydrazide	ENERGY	B010461-5g
5 W blue LED	PHILIPS	29237328756
Benzoyl hydrazine	ENERGY	D0500610250
CH₂Cl₂	SINOPHARM	80047360
CH₃CN	SINOPHARM	S3485101
CH₃OH	SINOPHARM	100141190
Cs₂CO₃	ENERGY	E060058-25g
Ethyl acetate	SINOPHARM	40065986
freeze dryer	LABCONCO	7934074
HPLC	Agilent	1260 Infinity II
KSCN	ENERGY	E0104021000
Na₂SO₄	SINOPHARM	51024461
organic microfiltration membrane	SINOPHARM	92412511
S-7 medium			Gluose 1g; Fructose 3g; Sucrose 6g; Sodium acetate 1g; Soytone 1g; Phenylalanine 5mg; Sodium benzoate 100mg; 1M KH₂P0₄ buffer ph6.8; Biotin 1mg; Ca(NO₃)₂ 6.5mg; Pyridoxal 1mg; Calcium pantothenate 1mg; Thiamine 1mg; MnCl₂ 5mg; FeCl₃ 2mg; Cu(NO₃)₂ 1mg; MgSO₄ 3.6mg; ZnSO₄ 2.5mg
Schlenk tub	Synthware	F891910
sephadex LH-20 column	GE	17009001
shaker	Lab Tools	BSH00847
silica gel	ENERGY	E011242-1kg
^tBuOK	ENERGY	E0610551000
vacuum bump	Greatwall	SHB-III
vacuum evaporator

References

Majumdar, K. C., Chattopadhyay, S. K., ed, . Heterocycles in Natural Product Synthesis. , (2011).
Taylor, R. D., MacCoss, M., Lawson, A. D. Rings in drugs. Journal of Medicinal Chemistry. 57 (14), 5845-5859 (2014).
Bakulev, V. A., Dehaen, W. . The Chemistry of 1,2,3-Thiadiazoles. , (2004).
Dong, W. L., Liu, Z. X., Liu, X. H., Li, Z. M., Zhao, W. G. Synthesis and antiviral activity of new acrylamide derivatives containing 1,2,3-thiadiazole as inhibitors of hepatitis B virus replication. European Journal of Medicinal Chemistry. 45 (5), 1919-1926 (2010).
Combs, D. W., Reese, K., Phillips, A. Nonsteroidal Progesterone-Receptor Ligands. 1. 3-Aryl-1-Benzoyl-1,4,5,6-Tetrahydropyridazines. Journal of Medicinal Chemistry. 38 (25), 4878-4879 (1995).
Combs, D. W., et al. Nonsteroidal Progesterone-Receptor Ligands. 2. High-Affinity Ligands with Selectivity for Bone Cell Progesterone Receptors. Journal of Medicinal Chemistry. 38 (25), 4880-4884 (1995).
Xu, S. L., Chen, R. S., Qin, Z. F., Wu, G. P., He, Z. J. Divergent Amine-Catalyzed [4+2] Annulation of Morita-Baylis-Hillman Allylic Acetates with Electron-Deficient Alkenes. Organic Letters. 14 (4), 996-999 (2012).
Ishikawa, T., Kimura, M., Kumoi, T., Iida, H. Coupled Flavin-Iodine Redox Organocatalysts: Aerobic Oxidative Transformation from N-Tosylhydrazones to 1,2,3-Thiadiazoles. ACS Catalysis. 7 (8), 4986-4989 (2017).
Chen, J. F., Jiang, Y., Yu, J. T., Cheng, J. TBAI-Catalyzed Reaction between N-Tosylhydrazones and Sulfur: A Procedure toward 1,2,3-Thiadiazole. Journal of Organic Chemistry. 81 (1), 271-275 (2016).
Liu, B. B., Bai, H. W., Liu, H., Wang, S. Y., Ji, S. J. Cascade Trisulfur Radical Anion (S3(*-)) Addition/Electron Detosylation Process for the Synthesis of 1,2,3-Thiadiazoles and Isothiazoles. Journal of Organic Chemistry. 83 (17), 10281-10288 (2018).
Staveness, D., Bosque, I., Stephenson, C. R. J. Free Radical Chemistry Enabled by Visible Light-Induced Electron Transfer. Accounts of Chemical Research. 49 (10), 2295-2306 (2016).
Corrigan, N., Shanmugam, S., Xu, J. T., Boyer, C. Photocatalysis in organic and polymer synthesis. Chemical Society Reviews. 45 (22), 6165-6212 (2016).
Shaw, M. H., Twilton, J., MacMillan, D. W. C. Photoredox Catalysis in Organic Chemistry. Journal of Organic Chemistry. 81 (16), 6898-6926 (2016).
Marzo, L., Pagire, S. K., Reiser, O., Konig, B. Visible-Light Photocatalysis: Does It Make a Difference in Organic Synthesis?. Angewandte Chemie-International Edition. 57 (32), 10034-10072 (2018).
Prier, C. K., Rankic, D. A., MacMillan, D. W. C. Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis. Chemical Reviews. 113 (7), 5322-5363 (2013).
Reckenthaler, M., Griesbeck, A. G. Photoredox Catalysis for Organic Syntheses. Advanced Synthesis & Catalysis. 355 (14-15), 2727-2744 (2013).
Nicewicz, D. A., Nguyen, T. M. Recent Applications of Organic Dyes as Photoredox Catalysts in Organic Synthesis. ACS Catalysis. 4 (1), 355-360 (2014).
Pitre, S. P., McTiernan, C. D., Scaiano, J. C. Understanding the Kinetics and Spectroscopy of Photoredox Catalysis and Transition-Metal-Free Alternatives. Accounts of Chemical Research. 49 (6), 1320-1330 (2016).
Romero, N. A., Nicewicz, D. A. Organic Photoredox Catalysis. Chemical Reviews. 116 (17), 10075-10166 (2016).
Albini, A., Fagnoni, M. . Photochemically-Generated Intermediates in Synthesis. , (2013).
Chen, J. R., Hu, X. Q., Lu, L. Q., Xiao, W. J. Exploration of Visible-Light Photocatalysis in Heterocycle Synthesis and Functionalization: Reaction Design and Beyond. Accounts of Chemical Research. 49 (9), 1911-1923 (2016).
Attanasi, O. A., et al. Cultivating the Passion to Build Heterocycles from 1,2-Diaza-1,3-dienes: the Force of Imagination. European Journal of Organic Chemistry. 19, 3109-3127 (2009).
Attanasi, O. A., Filippone, P. Working twenty years on conjugated azo-alkenes (and environs) to find new entries in organic synthesis. Synlett. 10, 1128-1140 (1997).
Deng, Y., Pei, C., Arman, H., Dong, K., Xu, X., Doyle, M. P. Syntheses of Tetrahydropyridazine and Tetrahydro-1,2-diazepine Scaffolds through Cycloaddition Reactions of Azoalkenes with Enol Diazoacetates. Organic Letters. 18 (22), 5884-5887 (2016).
Guo, C., Sahoo, B., Daniliuc, C. G., Glorius, F. N-heterocyclic carbene catalyzed switchable reactions of enals with azoalkenes: formal [4+3] and [4+1] annulations for the synthesis of 1,2-diazepines and pyrazoles. Journal of American Chemistry Society. 136 (50), 17402-17405 (2014).
Attanasi, O. A., et al. Interceptive [4+1] annulation of in situ generated 1,2-diaza-1,3-dienes with diazo esters: direct access to substituted mono-, bi-, and tricyclic 4,5-dihydropyrazoles. Journal of Organic Chemistry. 79 (17), 8331-8338 (2014).
Li, J., Huang, R., Xing, Y. K., Qiu, G., Tao, H. Y., Wang, C. J. Catalytic Asymmetric Cascade Vinylogous Mukaiyama 1,6-Michael/Michael Addition of 2-Silyloxyfurans with Azoalkenes: Direct Approach to Fused Butyrolactones. Journal of the American Chemical Society. 137 (32), 10124-10127 (2015).
Huang, R., Chang, X., Li, J., Wang, C. J. Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Multicomponent Cascade Inverse Electron-Demand Aza-Diels-Alder/Nucleophilic Addition/Ring-Opening Reaction Involving 2-Methoxyfurans as Efficient Dienophiles. Journal of the American Chemical Society. 138 (12), 3998-4001 (2016).
Tong, M. C., et al. Catalytic asymmetric synthesis of [2,3]-fused indoline heterocycles through inverse-electron-demand aza-Diels-Alder reaction of indoles with azoalkenes. Angew Chemistry International Edition English. 53 (18), 4680-4684 (2014).
Yu, J. M., Lu, G. P., Cai, C. Photocatalytic radical cyclization of alpha-halo hydrazones with beta-ketocarbonyls: facile access to substituted dihydropyrazoles. Chemistry Communication (Camb.). 53 (38), 5342-5345 (2017).
Kuyama, S., Tamura, T. Cercosporin. A pigment of Cercosporina kikuchii Matsumoto et Tomoyasu. I. Cultivation of fungus, isolation and purification of pigment. Journal of the American Chemical Society. 79 (21), 5725-5726 (1957).
Kuyama, S., Tamura, T. Cercosporin. A pigment of Cercosporina kikuchii Matsumoto et Tomoyasu. II. Physical and chemical properties of cercosporin and its derivatives. Journal of the American Chemical Society. 79 (21), 5726-5729 (1957).
Daub, M. E. Resistance of fungi to the photosensitizing toxin, cercosporin. Phytopathology. 77 (11), 1515-1520 (1987).
Jalal, M. A. F., Hossain, M. B., Robeson, D. J., Vanderhelm, D. Cercospora-Beticola Phytotoxins – Cebetins That Are Photoactive, Mg2+-Binding, Chlorinated Anthraquinone Xanthone Conjugates. Journal of the American Chemical Society. 114 (15), 5967-5971 (1992).
Daub, M. E., Ehrenshaft, M. The photoactivated Cercospora toxin cercosporin: Contributions to plant disease and fundamental biology. Annual Review of Phytopathology. 38 (1), 461-490 (2000).
Diwu, Z. J., Lown, J. W. Photosensitization with Anticancer Agents. 14. Perylenequinonoid Pigments as New Potential Photodynamic Therapeutic Agents – Formation of Tautomeric Semiquinone Radicals. Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 69 (2), 191-199 (1992).
Hu, Y. Z., An, J. Y., Jiang, L. J., Chen, D. W. Spectroscopic Study on the Photoreduction of Hypocrellin-a – Generation of Semiquinone Radical-Anion and Hydroquinone. Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 89 (1), 45-51 (1995).
Hu, Y. Z., Jiang, L. J., Chiang, L. C. Characteristics of the reaction between semiquinone radical anion of hypocrellin A and oxygen in aprotic media. Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 94 (1), 37-41 (1996).
Zhang, M. H., et al. Study of electron transfer interaction between hypocrellin and N,N-diethylaniline by UV-visible, fluorescence, electron spin resonance spectra and time-resolved transient absorption spectra. Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 96 (1-3), 57-63 (1996).
He, Y. Y., An, J. Y., Jiang, L. J. pH Effect on the spectroscopic behavior and photoinduced generation of semiquinone anion radical of hypocrellin B. Dyes and Pigments. 41 (1-2), 79-87 (1999).
Li, C., et al. Photophysical and photosensitive properties of Elsinochrome A. Chinese Science Bulletin. 51 (9), 1050-1054 (2006).
So, K. K., et al. Improved production of phleichrome from the phytopathogenic fungus Cladosporium phlei using synthetic inducers and photodynamic ROS production by phleichrome. Journal of Bioscience and Bioengineering. 119 (3), 289-296 (2015).
Hudson, J. B., Imperial, V., Haugland, R. P., Diwu, Z. Antiviral activities of photoactive perylenequinones. Photochemistry and Photobiology. 65 (2), 352-354 (1997).
Diwu, Z. J., Lown, J. W. Photosensitization by Anticancer Agents. 12. Perylene Quinonoid Pigments, a Novel Type of Singlet Oxygen Sensitizer. Journal of Photochemistry and Photobiology A-Chemistry. 64 (3), 273-287 (1992).
Diwu, Z. J., Zimmermann, J., Meyer, T., Lown, J. W. Design, Synthesis and Investigation of Mechanisms of Action of Novel Protein-Kinase-C Inhibitors – Perylenequinonoid Pigments. Biochemical Pharmacology. 47 (2), 373-385 (1994).
Guedes, R. C., Eriksson, L. A. Photophysics, photochemistry, and reactivity: Molecular aspects of perylenequinone reactions. Photochemical & Photobiological Sciences. 6 (10), 1089-1096 (2007).
Mulrooney, C. A., O’Brien, E. M., Morgan, B. J., Kozlowski, M. C. Perylenequinones: Isolation, Synthesis, and Biological Activity. European Journal of Organic Chemistry. (21), 3887-3904 (2012).
Daub, M. E., Hangarter, R. P. Light-induced production of singlet oxygen and superoxide by the fungal toxin, cercosporin. Plant Physiololgy. 73 (3), 855-857 (1983).
Daub, M. E., Leisman, G. B., Clark, R. A., Bowden, E. F. Reductive Detoxification as a Mechanism of Fungal Resistance to Singlet Oxygen-Generating Photosensitizers. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 89 (20), 9588-9592 (1992).
Leisman, G. B., Daub, M. E. Singlet Oxygen Yields, Optical-Properties, and Phototoxicity of Reduced Derivatives of the Photosensitizer Cercosporin. Photochemistry Photobiology. 55 (3), 373-379 (1992).
Bilski, P., Li, M. Y., Ehrenshaft, M., Daub, M. E., Chignell, C. F. Vitamin B6 (pyridoxine) and its derivatives are efficient singlet oxygen quenchers and potential fungal antioxidants. Photochemistry Photobiology. 71 (2), 129-134 (2000).
Xing, M. Z., Zhang, X. Z., Sun, Z. L., Zhang, H. Y. Perylenequinones act as broad-spectrum fungicides by generating reactive oxygen species both in the dark and in the light. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 51 (26), 7722-7724 (2003).
Weng, M., Zhang, M. H., Shen, T. Electron transfer interaction between hypocrellin A and biological substrates and quantitative analysis of superoxide anion radicals. Journal of the Chemical Society-Perkin Transactions. 2 (11), 2393-2397 (1997).
Daub, M. E., Li, M., Bilski, P., Chignell, C. F. Dihydrocercosporin singlet oxygen production and subcellular localization: A possible defense against cercosporin phototoxicity in Cercospora. Photochemistry and Photobiology. 71 (2), 135-140 (2000).
Zhang, S. W., et al. Perylenequinonoid-catalyzed photoredox activation for the direct arylation of (het)arenes with sunlight. Organic & Biomolecular Chemistry. 17 (17), 4364-4369 (2019).
Zhang, Y., et al. Perylenequinonoid-Catalyzed [4+1]-and [4+2]-Annulations of Azoalkenes: Photocatalytic Access to 1, 2, 3-Thiadiazole/1, 4, 5, 6-Tetrahydropyridazine Derivatives. Journal of Organic Chemistry. 84 (12), 7711-7721 (2019).
Li, J., et al. Cercosporin-Bioinspired Selective Photooxidation Reactions under Mild Conditions. Green Chemistry. 21 (22), 6073-6081 (2019).
Tang, Z., et al. Cercosporin-bioinspired photoreductive activation of aryl halides under mild conditions. Journal of Catalysis. 380, 1-8 (2019).
Li, J., Bao, W., Zhang, Y., Rao, Y. Cercosporin-photocatalyzed sp3 (C-H) Activation for the Synthesis of Pyrrolo[3,4-c]quinolones. Organic & Biomolecular Chemistry. 17 (40), 8958-8962 (2019).
Wang, F., Chen, C., Deng, G., Xi, C. J. Concise Approach to Benzisothiazol-3(2H)-one via Copper-Catalyzed Tandem Reaction of o-Bromobenzamide and Potassium Thiocyanate in Water. Journal of Organic Chemistry. 77 (8), 4148-4151 (2012).

Play Video

PDF

DOI

DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite This Article

Icyishaka, P., Li, C., Lu, L., Bao, W., Li, J., Zhang, Y., Rao, Y. Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- and [4+2]-Annulations of Azoalkenes Under Mild Conditions. J. Vis. Exp. (161), e60786, doi:10.3791/60786 (2020).