Summary
这里介绍的是一种协议，用于制造高效、简单、溶液沉积的具有低滚降的有机发光二极管。
Abstract
基于热激活延迟荧光（TADF）概念的高效有机发射器的使用很有趣，因为它们具有100%的内部量子效率。这里介绍一种基于TADF发射器的溶液沉积方法，该方法基于简单器件结构中的TADF发射器制造高效有机发光二极管（OLED）。这种快速、低成本和高效的工艺可用于遵循主机-来宾概念的所有OLED发光层。描述了基本步骤以及进一步繁殖的必要信息。目标是建立一个通用协议，可以很容易地适应目前正在研究和开发的主要有机排放者。
Introduction
日常生活中使用的有机电子产品的增加已成为无与伦比的现实。在几种有机电子应用中，OLED可能是最具吸引力的。其图像质量、分辨率和色彩纯度使OLED成为显示器的首选。此外，在极薄、柔韧、轻便且易于调色的OLED中实现大面积发射的可能性在照明方面也有应用。然而，与大面积发射器制造工艺相关的一些技术问题推迟了进一步的应用。
随着第一个OLED在低施加电压下工作1，已经设计了固态照明的新范式，尽管外部量子效率（EQE）较低。OLED EQE是通过发射光子（光）与注入的载流子（电流）的比率获得的。最大预期 EQE 的简单理论估计等于 η x ηint 2。 内部效率（ηint）可以用ηint=γ x x 
ΦPL近似，其中γ对应于电荷平衡因子，ΦPL是光致发光量子产率（PLQY）， 是发射激子（电子空穴对）产生的效率。最后，η是 外耦合效率2。如果不考虑外耦合，则注意力集中在三个主题上：（1）材料在产生辐射复合激子方面的效率如何，（2）发射层的效率如何，以及（3）器件结构在促进良好平衡的电气系统方面的效率如何3。
纯荧光有机发射器只有25%的内部量子效率（IQE）。根据自旋规则，禁止从三重态到单重态（T→S）的辐射跃迁4。因此，75%的激发电载流子对光子5的发射没有贡献。这个问题首先在有机发射器磷光OLED6，7，8，9，10中使用过渡金属克服，据报道IQE接近100%11，12，13，14，15，16.这是由于有机化合物和重过渡金属之间的自旋轨道耦合。这种发射器的缺点是成本高，稳定性差。最近，Adachi17，18关于激发三重态和单重态（∆EST）之间低能量分离的纯有机化合物的化学合成报告产生了一个新的框架。虽然不是新的19，但在OLED中成功应用TADF工艺使得在不使用过渡金属配合物的情况下获得高效率成为可能。
在这种无金属有机发射器中，处于三重态的激发载流子很有可能填充到单重态;因此，IQE可以达到100%5，20，21，22的理论极限。这些TADF材料提供了可以辐射重组的激子。然而，这些发射器需要在矩阵主体中分散，以避免在主客体概念中淬灭3，20，21，23，24。此外，其效率取决于主机（有机基质）如何适应客体（TADF）材料25。此外，有必要将器件结构（即薄层、材料和厚度）理想化，以实现电平衡器件（空穴和电子之间的平衡以避免损耗）26。为电平衡设备实现最佳的主机-来宾系统是提高EQE的基础。在基于TADF的系统中，这并不简单，因为EML中电载流子迁移率的变化不容易调整。
使用TADF发射器，大于20%的EQE值很容易获得26，27，28，29。然而，器件结构通常由三到五个有机层（空穴传输/阻塞和电子传输/阻塞层，分别为HTL / HBL和ETL / EBL）组成。此外，它采用热蒸发工艺制造，成本高，技术复杂，几乎仅用于显示应用。根据HOMO（最高占据分子轨道）和LUM（最低未占据分子轨道）水平，载流子的电迁移率和厚度，每一层都可以注入，运输和阻断载流子，并保证发射层（EML）中的复合。
降低器件复杂性（例如，简单的两层结构）通常会导致EQE明显降低，有时降至5%以下。这是由于EML中的电子和空穴迁移率不同而发生的，并且器件变得电不平衡。因此，EML中的发射效率变得很低，而不是激子产生的高效率。此外，由于在高施加电压下激子浓度高，激发寿命长，EQE会随着亮度的大幅降低而发生明显的滚降24，30，31。克服这些问题需要强大的能力来操纵发射层的电特性。对于使用溶液沉积方法的简单OLED架构，EML的电性能可以通过溶液制备和沉积参数32来调节。
以前已使用有机基器件的溶液沉积方法31。与热蒸发工艺相比，OLED制造因其结构简化，成本低和大面积生产而备受关注。随着过渡金属配合物OLED的高度成功，主要目标是增加发射面积，但保持器件结构尽可能简单33。卷对卷（R2R）34，35，36，喷墨打印37，38，39和槽模40等方法已成功应用于OLED的多层制造，这是一种可能的工业方法。
尽管有机层的溶液沉积方法是简化器件架构的不错选择，但并非所有所需的材料都可以轻松沉积。使用两种类型的材料：小分子和聚合物。在溶液沉积方法中，小分子有一些缺点，例如薄膜均匀性差，结晶和稳定性差。因此，聚合物主要用于，因为它能够在大型柔性基材上形成具有低表面粗糙度的均匀薄膜。此外，材料在适当的溶剂（主要是氯仿、氯苯、二氯苯等有机溶剂）、水或醇衍生物中应具有良好的溶解性。
除了溶解度问题外，还必须保证一层中使用的溶剂不应充当前一层的溶剂。这允许通过湿法工艺沉积多层结构;但是，存在限制41。最典型的器件结构使用一些溶液沉积层（即发射层）和一个热蒸发层（ETL）。此外，薄膜均匀性和形态在很大程度上取决于沉积方法和参数。通过这些层的电荷传输完全受这种形态的支配。然而，应该明智地在所需的最终器件和制造过程的兼容性之间进行权衡。调整沉积参数是成功的关键，尽管这是一项耗时的工作。例如，旋涂不是一个简单的技术。虽然看起来很简单，但从纺丝基板顶部的溶液形成薄膜有几个方面需要注意。
除了薄膜厚度优化、纺丝速度和时间的操纵（厚度是两个参数的指数衰减）外，还必须调整实验者的行动以获得良好的结果。正确的参数还取决于溶液粘度、沉积面积和溶液在基材上的润湿性/接触角。没有唯一的参数集。只有对溶液/底物进行特定调整的基本假设才能产生预期的结果。此外，可以按照此处描述的方案优化依赖于层分子构象和形态的电性能以获得所需的结果。一旦完成，该过程就简单可行。
然而，降低器件结构复杂性会导致最大EQE降低;虽然，在效率与亮度方面可以实现折衷。由于这种折衷方案允许实际应用，简单、大面积兼容和低成本工艺的盈余可以成为现实。本文介绍这些要求以及如何开发方法来处理所需问题。
该协议侧重于绿色TADF发射器2PXZ-OXD [2，5-双（4-（10H-吩噁嗪-10-基）苯基）-1，3，4-恶二唑]42 作为由PVK [聚（N-乙烯基咔唑）]和OXD-7 [1，3-双[2-（4-叔丁基苯基）-1，3，4-恶二氮-5-基]苯组成的宿主基质中的客体，对应于EML。使用TmPyPb[1，3，5-三（间吡啶-3-基苯基）苯]的电子传输层（ETL）。阳极和阴极的功函数都得到了优化。阳极由ITO（氧化铟锡）和高导电聚合物PEDOT：PSS[聚（3，4-乙烯二氧噻吩）-聚（苯乙烯磺酸酯）]组成，阴极由双层铝和LiF（氟化锂）组成。
最后，PEDOT：PSS和EML（PVK：OXD-7：2PXZ-OXD）都通过旋涂沉积，而TmPyPb，LiF和Al则热蒸发。考虑到PEDOT：PSS的导电金属性质，该器件是典型的“两个有机层”，结构尽可能简单。在EML中，TADF客体（10%重量）分散在由PVK0.6+OXD-70.4组成的宿主（90%重量）中。
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Protocol
注意：以下步骤涉及使用不同的溶剂和有机材料，因此在处理时必须格外小心。使用通风柜和防护设备，如实验室眼镜、口罩、手套和实验室外套。材料的称重应使用高精度秤机精确完成。为了确保基材的清洁度、薄膜的溶液沉积和蒸发，建议所有程序在受控环境或手套箱中进行。在使用旋涂机、微量移液器、热蒸发器、有机材料和溶剂之前，必须查阅所有安全数据表。
1. 主客解决方案的制备
- 在两个小瓶（体积在4-6mL之间，用异丙醇清洁并用氮气干燥）中，称取由12mgPVK和8mgOXD-7组成的宿主基质。首先称量 OXD-7。使用 PVK 补偿重量的任何偏差，以实现 6：4 （PVK：OXD-7） 的最终比率。在第二个小瓶中，称取10mg的2PXZ-oxd TADF发射器。
- 向装有宿主基质的小瓶中加入 2 mL 氯苯，向装有 TADF 材料的小瓶中加入 1 mL。如果任何小瓶的重量不完全符合上述值，请调整两个小瓶中的氯苯体积，以获得最终浓度为10 mg/mL的溶液。
- 让溶液用小的，清洁的磁力搅拌棒搅拌至少3小时，以确保材料完全溶解。确保小瓶被相应的盖子安全地覆盖，并用有机化学安全膜密封，以避免溶剂蒸发。
2. 基材清洁
注意：要处理基材，请使用一把镊子，只在角落触摸（切勿触摸基材的中间）。这里使用的基板有六个预图案化的ITO像素（图1A）。
- 获得预图案化的ITO基板。在含有1% v / v Hellmanex溶液的水，丙酮和2-丙醇（IPA）的超声波浴中清洁底物，在每个浴中依次清洁15分钟。在大约95°C下进行第一次浴，其余在室温（RT）下进行。最后，使用氮气助焊剂干燥基材以去除任何清洁溶剂残留物。
- 在制造之前，将基材（ITO膜朝上）暴露于紫外线臭氧处理5分钟。小心地提取气体，并确保ITO图案的表面暴露在紫外线下。在这里，使用臭氧清洁剂（100 W，40 kHz）。使用高强度、低压、汞蒸气放电灯将紫外灯的发射波长设置为 185 nm 和 254 nm。
3. 旋涂
这是该协议最重要的步骤。为了确保薄膜的均匀性、均匀性和无针孔，所有溶剂必须用各自的滤纸过滤。应确保从基材中完全去除多余的溶剂，以避免最终设备出现任何短路。对于这里使用的基板，从图案化的ITO和阴极中去除多余的材料对于固定最终像素也很重要，并且应该以高精度进行，而不会干扰像素的有效区域。应遵循下述步骤对薄膜进行旋涂。如果使用与此处使用的旋涂机不同的旋涂机，薄膜的最终厚度会有所不同。
- 准备旋涂机设备。
注意： 在使用旋涂机之前，有必要使用薄膜的沉积参数和最终厚度进行曲线校准。对于所采用的每个解决方案，都应执行此操作。该过程涉及对同一溶液进行多次沉积，但具有不同的参数，并且使用轮廓仪测量最终厚度。 图2 显示了有源层的典型校准曲线。 - 将PEDOT：PSS作为ITO顶部的第一层。用0.45μm聚偏氟乙烯（PVDF）过滤器过滤PEDOT：PSS。用 100 μL PEDOT：PSS 填充微量移液管。
- 小心地将基材放在旋涂机卡盘上并激活真空系统以固定基材（图1B，C）。将ITO面朝上旋转并调整以尽可能居中基板区域。将旋涂的参数设置为 5，000 rpm，持续 30 秒。使用~2-3秒的旋涂机在低旋转（200-500 rpm）下设置初始步骤。预计厚度为 30 nm。
- 保持微量移液器垂直于底物（图1D），将溶液（100μL）滴在底物中间（图1D）并启动旋涂机（图1E）。
注意：不要太快或太慢地滴下溶液，以避免溶液不均匀扩散的风险（根据粘度，接触角可能不理想）。通常，在~1秒内滴下溶液是理想的。不要用微量移液器接触基材，并尝试在启动旋涂机和滴下溶液之间同步。如果没有两步沉积设置（如步骤 3.3 中所述），请考虑静态沉积：先放下溶液，然后立即启动旋涂机。应小心放置溶液。所有溶液都应滴在旋转轴的中心并形成均匀的点，以避免过程中出现不均匀性。请注意，尽管这些规则是良好薄膜沉积的理想选择，但旋涂技术很难优化（即需要几个预优化步骤）。此外，它还取决于溶液粘度、沉积所需面积、溶液如何滴落在基材上以及纺丝的开始。在微观尺度上良好成膜的示例如图 3 所示为AFM图像。 - 完成旋涂机步骤（图1F）。关闭真空，用镊子去除基材。借助浸泡在水中的小棉签（即PEDOT：PSS溶剂; 图1G），从基板上去除阴极和角区域周围的多余沉积膜，保持中心像素区域不变。
- 将基材保持在烤箱或120°C的热板上15分钟，以除去PEDOT：PSS溶剂（水）。从烤箱或热板上取出，移至手套箱，然后冷却至室温（图1H）。
- 准备 EML 的解决方案。在一个新的清洁小瓶（见步骤1.1）中，使用微量移液器制备由1.8 mL宿主溶液和0.2 mL TADF溶液组成的新溶液。在使用溶液之前，用0.1μmPTFE过滤器过滤。
- 让新溶液在室温下搅拌15分钟。
- 按照步骤3.3–3.5，在手套箱中的旋涂机中沉积第二种溶液。以 2，000 rpm 转速旋转 60 秒。预期的薄膜厚度应为 50 nm。要去除第二层薄膜的任何多余部分，请使用浸泡在氯苯中的棉签。
- 将基材留在70°C手套箱内的热板上30分钟，以完全去除多余的氯苯。
- 从热板上取出基材，冷却至室温。
- 对于其他预防措施，请考虑对不同溶剂进行一些温度/时间（间接蒸发速率）测试。最终薄膜的形态强烈依赖于这些参数。简单的AFM测试可用于确认溶剂蒸发速率是否足够。沉积薄膜的最终结构应或多或少类似于 图1I中的方案。
4. 物料蒸发
注意：为了更好地蒸发，所需的最小真空通常为低于 5 x 10-5 mbar 的压力。对于所有有机材料，蒸发速率应保持在2 Å / s以下，以降低层的粗糙度和均匀性。对于LiF，蒸发速率应小于0.2 Å / s。不遵守这一点可能会导致不均匀的排放。如果尚未完成，请使用所需的参数对压电传感器系统（测量沉积厚度和蒸发速率）进行编程，例如 1） 材料密度，2） Z 因子：材料与传感器的声学耦合，以及 3） 工具因素：蒸发坩埚与样品架的几何校准。在使用蒸发器之前，请参阅设备规格，了解如何执行此类校准，并查阅材料数据表，了解特定材料的密度和 Z 因子值。一旦编程，并且没有任何蒸发室几何形状变化（工具系数），数据可以存储以备将来使用相同的材料。
- 将基板（薄膜面朝下并在步骤3.11完成后）插入具有所需蒸发掩模的样品架中（图4A）。
- 包括必要的坩埚（几何形状取决于特定的蒸发器系统），并用必要的材料（LiF、TmPyPb 和 Al）填充每个坩埚。OLED开发中的热蒸发过程的详细解释可以在文献43 中找到，并在本报告中进一步讨论。
- 将装有样品的底物支架放入蒸发器样品架中（图4B）。关闭腔室并向下泵送蒸发器腔室。按照蒸发器系统的相应说明进行操作。
- 蒸发厚度为40nm的TmPyPb膜。依次蒸发 2 nm 的 LiF 和 100 nm 的 Al。对于蒸发，请按照公布的程序43进行操作。
注意：最终结构如图 4C所示。在当前工作中，设备未封装。对于长期实验，应进行封装，这不是本文的重点。
5. 器件表征
注意：要表征最终器件，请使用高灵敏度电压计、亮度计和光谱仪。如果有积分球，请使用它。否则，将亮度计垂直于OLED表面发射放置在制造商指示的距离处，具体取决于对焦镜头。如果不使用积分球，则可以假设OLED器件发射遵循朗伯曲线进行效率计算。在这里，绘制的亮度与积分球下测量的亮度不对应（因此，它至少会少 π 倍）。
- 将制造的OLED设备插入测试支架，并为所需的像素进行电接触。测量电流 （I）、施加电压 （V） 和亮度 （L）。有关实验设置的完整详细信息已在前面解释过43.
- 用光谱仪，测量不同施加电压下的电致发光光谱（EL），其范围对应于OLED操作44的动态范围。至少取三到四个光谱。这里使用5 V、10 V和15 V的施加电压。
- 使用必要的软件，计算电流密度 （J）、电流效率 （μc 坎德拉/安培）、功率效率 （ηp、流明/瓦特）和外部效率 （EQE）。用电致发光光谱，确定CIE的颜色坐标。关于如何计算所有这些品质因数的适当信息已在前面描述过44.
- 绘制指示的数据。从效率和亮度方面对结果进行批判性分析。查看电致发光光谱并尝试建立一个模型来理解结果。
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Representative Results
图5 显示了该器件的主要结果。导通电压极低（~3 V），这对于两层有机层器件来说是一个有趣的结果。最大亮度约为 8，000 cd/m2 ，不使用积分球。ηc、ηp和EQE的最大值分别约为16 cd/A、10 lm/W和8%。虽然结果不是该TADF发射器的最佳品质因数，但它们是使用该发射器通过求解工艺方法在如此简单的器件结构中找到的最佳品质因数。
据报道，对于相同的发射器42，五层热蒸发OLED的最大EQE为14.9%。重要的是，观察到EQE表现出相对较低的滚降行为（L = 100 cd/m 2接近7.5%，L = 1000 cd/m2时接近~6%），并且对于该特定TADF发射器42，这种滚降值是最佳实现的。这意味着使用溶液沉积调制EML电性能的概念似乎是有效的。对于高于 15 V 的施加电压，观察到一些降解，这对应于众所周知的高载流子密度导致的化学键断裂。
这些结果的解释很有趣。按照介绍中描述的概念和分析，尽管结构简单，但获得了电平衡且高效的设备。使用EML中的组成，计算电迁移率的调制，以获得足以获得最佳激子复合的载流子分布。按照公布的程序45制备了两个简单的n型或仅p型器件，活性层的迁移率为μ n = 6.27 x 10-8 cm 2 V-1 s-1和μp = 4.76 x 10-7 cm 2 V-1 s-1。
通过固溶沉积，可以实现简单的电平衡装置，因为EML的电气特性可以通过正确调整和调整沉积参数来调节。根据要测试的发射器，这一概念可以很容易地适应溶液处理OLED的进一步开发。
图 1：协议原理图。 使用带有ITO条的图案基板。在每个基板中，生产了六个OLED，单个区域为4 mm2。显示了使用旋涂机技术的沉积过程的简单示意图。沉积膜的主要区域显示了要清洁的区域，以便在蒸发时精确定位电触点。请点击此处查看此图的大图。
图 2：典型的旋涂机校准曲线。 在这种情况下，对于活动层，使用60 s的固定时间。 请点击此处查看此图的大图。
图 3：来自氯苯溶液的 PVK：OXD-7：2PXZ-OXD （10% wt） 50 nm 薄膜的 AFM 图像。 如协议中所述使用旋涂沉积薄膜。RMS 值仅为 0.309 nm。 请点击此处查看此图的大图。
图 4：蒸发原理图。 （A）在沉积薄膜顶部调整的蒸发面罩。通常，它们是为特定支撑预先设计的。（B）不同坩埚的蒸发室示意图。类型、数量和位置取决于特定设备。用于厚度测量的传感器放置在坩埚附近。在顶部，样品架可容纳带有掩模的底物支架。（C）生产的OLED的最终方案（和典型摄影）。请点击此处查看此图的大图。
图5：生产的绿色OLED的主要品质因数。（A）通常的电流密度（J），施加的电压（V）和亮度（L）。 （B） 电流和功率效率与电流密度的函数关系。 （C） EQE作为亮度的函数来评估滚降。（D）10 V下的电致发光光谱（包括OLED的图像）。 请点击此处查看此图的大图。
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Discussion
这里用于在简单的器件结构中制造高效OLED的协议相对简单。电迁移率不仅受器件层的材料成分的调节，而且严重取决于薄膜形态。溶液的制备以及溶剂和浓度的适当选择很重要。不会发生材料聚集，这意味着在纳米尺度上完全溶解。观察溶液的粘度也很重要。高粘度导致溶液在基材上的高接触角，反之亦然。在这两种情况下，都可以通过旋涂形成非均匀的薄膜。此外，应避免在滴下溶液之前开始旋涂机旋转。最后，可以选择用于将溶液滴入旋涂机中的自动系统，这对于良好的薄膜沉积是有利的。否则，在滴下溶液时，有必要保证微量移液器尽可能保持垂直（与基质有关）。此外，当所有溶液滴下时，必须立即将其清除，以避免在旋涂机启动时出现额外的小滴。
如引言中所述，并非所有材料都可以使用溶液工艺轻松沉积。幸运的是，大多数设备都可以使用此处描述的协议制造。可以实现品质因数的进一步改善，这在很大程度上取决于良好的成膜（即使在分子堆叠尺度上）。整体电气性能取决于此。除了方法的简单性外，由于人为错误，使用旋涂方法的设备绝对可重复性接近50%。此外，它不能用于大面积基板。
最后，协议中描述的所有步骤都可以被视为生产稳定、高效和简单的OLED的通用框架。考虑到印刷电子的趋势，这项工作对未来的应用具有重要意义。
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Disclosures
作者没有什么可透露的。
Acknowledgments
作者要感谢欧盟地平线2020研究和创新计划根据Marie Sklodowska-Curie资助协议编号674990的“EXCILIGHT”项目。这项工作也是在i3N，UIDB / 50025 / 2020和UIDP / 50025 / 2020项目范围内开发的，由国家基金通过FCT / MEC资助。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 2PXZ-OXD (2,5-bis(4-(10H-phenoxazin-10-yl)phenyl)-1,3,4-oxadiazole) | Lumtec ltd | 1447998-13-1 | |
| Aluminum (99.999%) | Alfa Aesar | 7429-90-5 | |
| Acetone (99.9%) | Sigma Aldrich | 67-64-1 | |
| Hellmanex | Ossila | 7778-53-2 | |
| Isopropyl alcohol | Sigma Aldrich | 67-63-0 | |
| ITO patterned substrates | Ossila | 65997-17-3 | |
| Lithium Fluoride (99.99%) | Sigma Aldrich | 7789-24-4 | |
| OXD-7 (1,3-Bis[2-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazo-5-yl]benzene) | Ossila | 138372-67-5 | |
| PEDOT: PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate) | Ossila | 155090-83-8 | |
| PVK (Polyvinlycarbazole) (average Mn 25,000-50,000) | Sigma Aldrich | 25067-59-8 | |
| TmPyPb (1,3,5-Tri(m-pyridin-3-ylphenyl)benzene) | Ossila | 138372-67-5 |
References
- Tang, C. W., VanSlyke, S. A.
- Pereira, D. D. S., Monkman, A. P. Methods of Analysis of Organic Light Emitting Diodes. Display and Imaging. 2, 323-337 (2017).
- Kumar, M., Ribeiro, M., Pereira, L. New Generation of High Efficient OLED Using Thermally Activated Delayed Fluorescent Materials. Light-Emitting Diode-An Outlook On the Empirical Features and Its Recent Technological Advancements. , IntechOpen. (2018).
- Baldo, M. A., et al. Highly efficient phosphorescent emission from organic electroluminescent devices. Nature. 395 (6698), 151 (1998).
- Uoyama, H., Goushi, K., Shizu, K., Nomura, H., Adachi, C. Highly efficient organic light-emitting diodes from delayed fluorescence. Nature. 492 (7428), 234 (2012).
- Baldo, M., Lamansky, S., Burrows, P., Thompson, M., Forrest, S. Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence. Applied Physics Letters. 75 (1), 4-6 (1999).
- Adachi, C., Baldo, M. A., Thompson, M. E., Forrest, S. R. Nearly 100% internal phosphorescence efficiency in an organic light-emitting device. Journal of Applied Physics. 90 (10), 5048-5051 (2001).
- Tsuzuki, T., Nakayama, Y., Nakamura, J., Iwata, T., Tokito, S. Efficient organic light-emitting devices using an iridium complex as a phosphorescent host and a platinum complex as a red phosphorescent guest. Applied Physics Letters. 88 (24), 243511 (2006).
- Kwong, R. C., et al. Efficient, saturated red organic light emitting devices based on phosphorescent platinum (II) porphyrins. Chemistry of Materials. 11 (12), 3709-3713 (1999).
- Kalinowski, J., Fattori, V., Cocchi, M., Williams, J. G. Light-emitting devices based on organometallic platinum complexes as emitters. Coordination Chemistry Reviews. 255 (21-22), 2401-2425 (2011).
- Tanaka, D., et al. Ultra high efficiency green organic light-emitting devices. Japanese Journal of Applied Physics. 46 (1), 10 (2006).
- Sun, Y., et al. Management of singlet and triplet excitons for efficient white organic light-emitting devices. Nature. 440 (7086), 908 (2006).
- Reineke, S., et al. White organic light-emitting diodes with fluorescent tube efficiency. Nature. 459 (7244), 234 (2009).
- Helander, M., et al. Chlorinated indium tin oxide electrodes with high work function for organic device compatibility. Science. 332 (6032), 944-947 (2011).
- Tao, Y., et al. Multifunctional Triphenylamine/Oxadiazole Hybrid as Host and Exciton-Blocking Material: High Efficiency Green Phosphorescent OLEDs Using Easily Available and Common Materials. Advanced Functional Materials. 20 (17), 2923-2929 (2010).
- Lee, C. W., Lee, J. Y. Above 30% external quantum efficiency in blue phosphorescent organic light-emitting diodes using pyrido [2, 3-b] indole derivatives as host materials. Advanced Materials. 25 (38), 5450-5454 (2013).
- Endo, A., et al. Efficient up-conversion of triplet excitons into a singlet state and its application for organic light emitting diodes. Applied Physics Letters. 98 (8), 42 (2011).
- Endo, A., et al. Thermally activated delayed fluorescence from Sn4+–porphyrin complexes and their application to organic light emitting diodes-A novel mechanism for electroluminescence. Advanced Materials. 21 (47), 4802-4806 (2009).
- Baleizão, C., Berberan-Santos, M. N. Thermally activated delayed fluorescence as a cycling process between excited singlet and triplet states: Application to the fullerenes. The Journal of Chemical Physics. 126 (20), 204510 (2007).
- Dias, F. B., et al. Triplet harvesting with 100% efficiency by way of thermally activated delayed fluorescence in charge transfer OLED emitters. Advanced Materials. 25 (27), 3707-3714 (2013).
- Dias, F. B., Penfold, T. J., Monkman, A. P. Photophysics of thermally activated delayed fluorescence molecules. Methods and Applications in Fluorescence. 5 (1), 012001 (2015).
- Yersin, H. Highly efficient OLEDs: Materials based on thermally activated delayed fluorescence. , Wiley-VCH. (2018).
- dos Santos, P. L., Ward, J. S., Bryce, M. R., Monkman, A. P. Using guest-host interactions to optimize the efficiency of TADF Oleds. The Journal of Physical Chemistry Letters. 7 (17), 3341-3346 (2016).
- Kumar, M., Pereira, L. Effect of the Host on Deep-Blue Organic Light-Emitting Diodes Based on a TADF Emitter for Roll-Off Suppressing. Nanomaterials. 9 (9), 1307 (2019).
- Méhes, G., Goushi, K., Potscavage, W. J., Adachi, C. Influence of host matrix on thermally-activated delayed fluorescence: Effects on emission lifetime, photoluminescence quantum yield, and device performance. Organic Electronics. 15 (9), 2027-2037 (2014).
- Yang, Z., et al. Recent advances in organic thermally activated delayed fluorescence materials. Chemical Society Reviews. 46 (3), 915 (2017).
- Wong, M. Y., Zysman-Colman, E. Purely organic thermally activated delayed fluorescence materials for organic light-emitting diodes. Advanced Materials. 29 (22), 1605444 (2017).
- Tsai, K. W., Hung, M. K., Mao, Y. H., Chen, S. A. Solution-Processed Thermally Activated Delayed Fluorescent OLED with High EQE as 31% Using High Triplet Energy Crosslinkable Hole Transport Materials. Advanced Functional Materials. , 1901025 (2019).
- Lin, T. A., et al. Sky-blue organic light emitting diode with 37% external quantum efficiency using thermally activated delayed fluorescence from spiroacridine-triazine hybrid. Advanced Materials. 28 (32), 6976-6983 (2016).
- Cho, Y. J., Yook, K. S., Lee, J. Y. High efficiency in a solution-processed thermally activated delayed-fluorescence device using a delayed-fluorescence emitting material with improved solubility. Advanced Materials. 26 (38), 6642-6646 (2014).
- Huang, T., Jiang, W., Duan, L. Recent progress in solution processable TADF materials for organic light-emitting diodes. Journal of Materials Chemistry C. 6 (21), 5577-5596 (2018).
- Kumar, M., Pereira, L. Towards Highly Efficient TADF Yellow-Red OLEDs Fabricated by Solution Deposition Methods: Critical Influence of the Active Layer Morphology. Nanomaterials. 10 (1), 101 (2020).
- Cai, M., et al. High-efficiency solution-processed small molecule electrophosphorescent organic light-emitting diodes. Advanced Materials. 23 (31), 3590-3596 (2011).
- Amruth, C., Szymański, M. Z., Łuszczyńska, B., Ulański, J. Inkjet printing of super Yellow: Ink Formulation, Film optimization, oLeDs Fabrication, and transient electroluminescence. Scientific Reports. 9 (1), 1-10 (2019).
- Abbel, R., et al. Toward high volume solution based roll-to-roll processing of OLEDs. Journal of Materials Research. 32 (12), 2219-2229 (2017).
- Hast, J., et al. 18.1: Invited Paper: Roll-to-Roll Manufacturing of Printed OLEDs, SID Symposium Digest of Technical Papers. Wiley Online Library. , 192-195 (2013).
- Chang, S. C., et al. Multicolor organic light-emitting diodes processed by hybrid inkjet printing. Advanced Materials. 11 (9), 734-737 (1999).
- Singh, M., Haverinen, H. M., Dhagat, P., Jabbour, G. E. Inkjet printing-process and its applications. Advanced Materials. 22 (6), 673-685 (2010).
- Villani, F., et al. Inkjet printed polymer layer on flexible substrate for OLED applications. The Journal of Physical Chemistry C. 113 (30), 13398-13402 (2009).
- Choi, K. -J., Lee, J. -Y., Shin, D. -K., Park, J. Investigation on slot-die coating of hybrid material structure for OLED lightings. Journal of Physics and Chemistry of Solids. 95, 119-128 (2016).
- Geffroy, B., Le Roy, P., Prat, C. Organic light-emitting diode (OLED) technology: materials, devices and display technologies. Polymer International. 55 (6), 572-582 (2006).
- Lee, J., et al. Oxadiazole-and triazole-based highly-efficient thermally activated delayed fluorescence emitters for organic light-emitting diodes. Journal of Materials Chemistry C. 1 (30), 4599-4604 (2013).
- Monkman, A., Data, P. Production and Characterization of Vacuum Deposited Organic Light Emitting Diodes. Journal of Visualized Experiments. (141), (2018).
- Pereira, L. F. Organic light emitting diodes: The use of rare earth and transition metals. , Pan Stanford. (2012).
- Kumar, M., Pereira, L. Mixed-Host Systems with a Simple Device Structure for Efficient Solution-Processed Organic Light-Emitting Diodes of a Red-Orange TADF Emitter. ACS Omega. 5 (5), 2196-2204 (2020).
