Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Chemistry
Click here for the English version

Chemistry

קביעת התפוקה הקוונטית של פוטואיזומריזציה של פוטו-וויזוץ' הידרזון

Published: February 7, 2022 doi: 10.3791/63398
Automatic Translation
*1, *1, *1, 1
1Department of Chemistry, Chung-Ang University
* These authors contributed equally

Summary

תפוקה קוונטית של פוטו-איזומריזציה היא תכונה פוטופיזית בסיסית שיש לקבוע במדויק בחקירה של פוטו-מכשפות שפותחו לאחרונה. כאן נתאר סדרה של פרוצדורות למדידת התפוקה הקוונטית של פוטו-איזומריזציה של הידרזון פוטוכרומי כ-photowitch דו-כיווני מודל.

Abstract

צילום מולקולות אורגניות שעוברות טרנספורמציות מבניות מונחות אור הן מרכיבים מרכזיים לבניית מערכות מולקולריות מסתגלות, והן משמשות במגוון רחב של יישומים. ברוב המחקרים המשתמשים בפוטו-מכשפות, מספר תכונות פוטופיזיות חשובות כגון אורכי גל מרביים של בליעה ופליטה, מקדם הנחתה טוחנת, אורך חיים פלואורסצנטי ותפוקה קוונטית של פוטואיזומריזציה נקבעות בקפידה כדי לחקור את המצבים האלקטרוניים שלהם ואת תהליכי המעבר שלהם. עם זאת, מדידה של התשואה הקוונטית של פוטואיזומריזציה, היעילות של פוטואיזומריזציה ביחס לפוטונים הנספגים, בסביבת מעבדה טיפוסית היא לעתים קרובות מסובכת ונוטה לטעות מכיוון שהיא דורשת יישום של מדידות וחישובים ספקטרוסקופיים קפדניים המבוססים על שיטת אינטגרציה מתאימה. מאמר זה מציג סדרה של נהלים למדידת התפוקה הקוונטית של פוטואיזומריזציה של פוטוסוויץ' דו-כיווני באמצעות הידרזון פוטוכרומי. אנו צופים כי מאמר זה יהיה מדריך שימושי לחקירת מכשפות צילום דו-כיווניות המתפתחות יותר ויותר.

Introduction

מולקולות אורגניות פוטוכרמיות משכו תשומת לב רבה במגוון רחב של דיסציפלינות מדעיות, שכן אור הוא גירוי ייחודי שיכול להרחיק מערכת משיווי המשקל התרמודינמי שלה באופן לא פולשני1. הקרנה של אור עם אנרגיות מתאימות מאפשרת אפנון מבני של פוטו-מכשפות בדיוק מרחבי-טמפוראלי גבוה 2,3,4. הודות ליתרונות אלה, סוגים שונים של פוטו-מכשפות המבוססות על איזומריזציה קונפיגורטיבית של הקשרים הכפולים (למשל, סטילבנים, אזובנזנים, אימינים, פומראמידים, תיואנדיגו) ופתיחת/סגירה של טבעות (למשל, ספירופיראנים, דיתיינילטנים, פולגידים, תוסף סטנהאוס המקבל-תורם) פותחו ושימשו כמרכיבי הליבה של חומרים אדפטיביים בקני מידה שונים. יישומים מייצגים של פוטו-מכשפות כוללים חומרים פוטוכרמיים, אספקת תרופות, קולטנים וערוצים הניתנים להחלפה, אחסון מידע או אנרגיה ומכונות מולקולריות 5,6,7,8,9,10,11,12. ברוב המחקרים המציגים פוטו-מכשפות שעוצבו לאחרונה, התכונות הפוטו-פיזיקליות שלהן כגון λמקסימום ספיגה ופליטה, מקדם הנחתה טוחנת (ε), אורך חיים פלואורסצנטי ותפוקה קוונטית של פוטואיזומריזציה מאופיינות היטב. חקירת תכונות כאלה מספקת מידע מרכזי על המצבים האלקטרוניים והמעברים החיוניים להבנת התכונות האופטיות ומנגנון האיזומריזציה.

עם זאת, מדידה מדויקת של תפוקה קוונטית של פוטואיזומריזציה - מספר אירועי הפוטואיזומריזציה שהתרחשו חלקי מספר הפוטונים באורך הגל של ההקרנה שנבלעו על ידי המגיב - היא לעתים קרובות מסובכת בסביבת מעבדה טיפוסית בשל מספר סיבות. קביעת התשואה הקוונטית של הפוטואיזומריזציה מושגת בדרך כלל על ידי מעקב אחר התקדמות התגובה ומדידת מספר הפוטונים הנספגים במהלך ההקרנה. החשש העיקרי הוא שכמות ספיגת הפוטונים ליחידת זמן משתנה בהדרגה מכיוון שהספיגה הכוללת של התמיסה משתנה עם הזמן ככל שהתגובה הפוטוכימית מתקדמת. לכן, מספר המגיבים הנצרכים ליחידת זמן תלוי בסעיף הזמן שבו הוא נמדד במהלך ההקרנה. לפיכך, חייבים להעריך את התשואה הקוונטית של הפוטואיזומריזציה המוגדרת באופן דיפרנציאלי.

בעיה מטרידה יותר מתעוררת כאשר גם המגיב וגם הפוטו-תוצר בולעים אור באורך הגל של ההקרנה. במקרה זה, האיזומריזציה הפוטוכימית מתרחשת בשני הכיוונים (כלומר, תגובה פוטוגרסיבית). שתי התשואות הקוונטיות הבלתי תלויות עבור התגובות קדימה ואחורה אינן ניתנות להשגה ישירות מקצב התגובה הנצפה. עוצמת אור לא מדויקת היא גם סיבה נפוצה לשגיאה. לדוגמה, ההזדקנות של הנורה משנה בהדרגה את עוצמתה; ההקרנה של מנורת הקשת Xenon ב-400 ננומטר יורדת ב-30% לאחר 1000 שעות של פעולה14. התפשטות האור שאינו מתנגש הופכת את הקרנה בפועל לקטנה משמעותית מהעוצמה הנומינלית של המקור. לכן, חיוני לכמת במדויק את שטף הפוטונים האפקטיבי. יש לציין כי יש לציין כי הרפיה תרמית של הצורה המטא-יציבה בטמפרטורת החדר תהיה קטנה מספיק כדי שניתן יהיה להתעלם ממנה.

מאמר זה מציג סדרה של נהלים כדי לקבוע את התשואה הקוונטית של פוטו-איזומריזציה של מכשפת פוטוס-מכשפה דו-כיוונית. מספר פוטו-מכשפות הידרזון שפותחו על ידי קבוצת אפרהמיאן, צוות המחקר החלוצי בתחום, היו באור הזרקורים הודות לפוטואיזומריזציה הסלקטיבית שלהן וליציבות יוצאת הדופן של האיזומרים המטא-יציבים שלהן 15,16,17. פוטו-מכשפות ההידרזון שלהם מורכבות משתי טבעות ארומטיות המחוברות לקבוצת הידרזון, וקשר C=N עובר איזומריזציה סלקטיבית של E/Z עם הקרנה באורכי גל מתאימים (איור 1). הם שולבו בהצלחה כמרכיבי תנועתיות של מערכות מולקולריות דינמיות 18,19,20,21. בעבודה זו הכנו נגזרת חדשה של הידרזון הנושאת קבוצות אמיד וחקרנו את תכונות הצילום שלה לקביעת התפוקה הקוונטית של פוטואיזומריזציה.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

1. 1רכישת ספקטרום H NMR במצב פוטו-סטציונרי (PSS)

  1. בצינור קוורץ NMR טבעי המכיל 4.2 מ"ג (0.01 מילימול) של מתג הידרזון 1, הוסיפו 1.0 מ"ל של דימתיל סולפוקסיד (DMSO-d 6). העברת מחצית מהתמיסה לצינור NMR אחר.
  2. הניחו את אחד מצינורות ה-NMR בגודל 1 ס"מ לפני מנורת קשת קסנון המצוידת במסנן פס פס פס של 436 ננומטר. התחל הקרנה לדגימת NMR ורשום ספקטרום NMR של 1H בכל יום עד שלא יהיה שינוי בספקטרה כאשר מתג 1 מגיע ל- PSS. לאחר ההגעה ל- PSS, שמור את צינור ה- NMR בחושך בטמפרטורת החדר ותעד את ספקטרום ה- NMR של 1H לאחר 12 שעות כדי לעקוב אחר התקדמות ההרפיה התרמית.
    הערה: מתג 1 אינו מראה כל שינוי ניכר בספקטרום 1H NMR בטמפרטורת החדר בשל אופיו הדו-כיווני.
  3. עבור צינור NMR השני, חזור על שלב 1.2 עם מסנן פס פס פס של 340 ננומטר כדי לקבל ספקטרום NMR של 1H ב- PSS תחת הקרנה של 340 ננומטר.
  4. פתח קבצי fid של ספקטרום NMR ב- PSSs עם תוכנת עיבוד NMR. שלב קבוצה ייחודית של פסגות (H1: C2 פרוטון של קווינולין, H2: פרוטון במיקום פרה לקבוצת ההידרזון, H3: CH3 של אתיל אסטר) של האיזומרים המובהקים וחשב את היחס האיזומרי (איור 2).
    הערה: הרכבים (יחס [1-Z]:[1-E]) תחת הקרנה של 436 ננומטר ו-340 ננומטר הם 8:92 ו-82:18, בהתאמה.

2. ספקטרוסקופיית ספיגת UV-Vis ב-PSS

  1. בבקבוקון זכוכית המכיל 12.6 מ"ג (0.03 מילימול) של 1, הוסיפו 2 מ"ל של DMSO ברמת ספקטרוסקופיה. קח 100 μL של הפתרון ולדלל עם 1400 μL של DMSO כדי ליצור פתרון 1 mM של 1. העבר 20 μL של תמיסת 1 mM של 1 לקובט קוורץ עם אורך נתיב אופטי של 1.0 ס"מ ודילול עם 1980 μL של DMSO כדי ליצור פתרון של 10 μM של 1. אטמו את הקובט עם פקק PTFE ושמרו על הדגימה בחושך.
  2. הכן קובט קוורץ נוסף המכיל 2 מ"ל של DMSO כדוגמה ריקה. מדוד את ספקטרום ה- UV-Vis של המדגם הריק לתיקון בסיסי.
  3. הניחו את הדגימה משלב 2.1 1 ס"מ לפני מנורת קשת קסנון המצוידת במסנן פס פס פס של 436 ננומטר. התחילו את ההקרנה לדגימה ומדדו את ספקטרום ה-UV-Vis כל 2 שעות עד שלא יהיה שינוי בספקטרום כאשר 1 מגיע ל-PSS (איור 3).
    הערה: הזמן שלוקח להגיע ל-PSS עבור דגימת הספקטרוסקופיה של UV-Vis קצר בהרבה מאשר עבור דגימת NMR עם ריכוז גבוה יותר.
  4. חזור על שלב 2.3 עם מסנן bandpass של 340 ננומטר כדי לקבל את ספקטרום UV-Vis ב- PSS תחת הקרנה של 340 ננומטר.
  5. הסק את ספקטרום הספיגה של 1-Z ו-1-E הטהורים באמצעות Eq (1) ו-Eq (2) (איור 4).
    Equation 1 (1)
    Equation 2 (2)
    כאשר R436 = היחס של 1-Z ב- PSS תחת הקרנה של 436 ננומטר; R340 = היחס של 1-Z ב- PSS תחת הקרנה של 340 ננומטר; A436 = ספיגה של 1 ב- DMSO ב- PSS תחת הקרנה של 436 ננומטר; A340 = ספיגה של 1 ב- DMSO ב- PSS תחת הקרנה של 340 ננומטר.
  6. חשב את מקדמי ההנחתה הטוחנים של 1-Z ו-1-E טהורים בכל אורכי הגל על ידי חלוקת הספיגה הנצפית בריכוז הדגימה (10 μM) ובאורך הנתיב האופטי (1 ס"מ).

3. מחקרים קינטיים על הרפיה תרמית

  1. מחממים את שמן הסיליקון המלא במחזור אמבטיה לחימום לטמפרטורה הרצויה (131 מעלות צלזיוס) ובדקו אם הטמפרטורה של האמבטיה מתייצבת. הטביע שתי דגימות NMR משלב 1.2 באמבט החימום.
    הערה: הטמפרטורה ומשך החימום מותאמים בהתאם לקצב ההרפיה.
  2. לאחר שעה אחת של חימום, העבירו את צינורות ה-NMR במהירות לאמבטיית קרח יבשה כדי להשהות את ההרפיה התרמית הנגרמת על-ידי חום סמוי (איור 5).
    הערה: טמפרטורת חימום או זמן חימום לא מדויקים עלולים להוביל לשגיאה חמורה בהערכת קבוע הקצב.
  3. להפשיר את דגימות ה-NMR המתקבלות משלב 3.2 בטמפרטורת החדר ולוודא ש-DMSO מופשר. רשום את ספקטרום 1H NMR של הדגימות.
  4. חזור על שלבים 3.1-3.3 עד שלא יהיה שינוי בספקטרום 1H NMR כאשר 1 מגיע לשיווי משקל תרמודינמי.
  5. חזור על שלבים 3.1-3.4 בטמפרטורות שונות (134, 137, 140 ו- 143 מעלות צלזיוס).
  6. פתח קבצי fid של ספקטרום NMR שהושגו במהלך חימום ב 131 °C (64 °F). חשב את היחסים האיזומריים הממוצעים כמתואר בשלב 1.4. חישוב הריכוז של 1-E (איזומר מטא-יציב) בהתבסס על ריכוז הדגימה הכולל (10 mM) והיחס האיזומרי.
  7. שרטט את הריכוז הממוצע של 1-E (CE) כפונקציה של זמן החימום. בצע התאמה מעריכית לנתונים כדי לקבל את קבוע הקצב של הרפיה תרמית באמצעות Eq (3)15,22 (איור 6).
    Equation 3 (3)
    כאשר Equation 4 (M) = הריכוז של 1-E במצב ההתחלתי; Equation 5 (M) = הריכוז של 1-E בשיווי המשקל התרמודינמי בטמפרטורה מסוימת; k (s-1) = קבוע הקצב של הרפיה תרמית בטמפרטורה מסוימת; t (s) = זמן החימום.
  8. חזור על שלבים 3.6 עד 3.7 באמצעות הנתונים המתקבלים בטמפרטורות שונות.
  9. תרשים ln(k) לעומת Equation 6 וביצוע התאמה ליניארית על פי משוואת ארניוס (Eq (4)) כדי לבצע אקסטרפולציה של קבוע הקצב בטמפרטורת החדר (איור 7).
    Equation 7 (4)
    כאשר A = הגורם הקדם-אקספוננציאלי; Ea (J·mol-1) = אנרגיית ההפעלה להרפיה תרמית; R = קבוע הגז האידיאלי (8.3145 J·mol-1 K-1); T (K) = הטמפרטורה המוחלטת.
  10. חשב את זמן מחצית החיים התרמי של 1-E בטמפרטורת החדר באמצעות Eq (5).
    Equation 8 (5)
    כאשר τ1/2 (s) = זמן מחצית החיים התרמי של 1-E בטמפרטורת החדר; k (s-1) = קבוע הקצב של הרפיה תרמית בטמפרטורת החדר המתקבל משלב 3.9.
  11. אם קבוע הקצב של הרפיה תרמית מוערך רק בטמפרטורה אחת, חשב את קבוע הקצב בטמפרטורת החדר באמצעות משוואת איירינג המסודרת מחדש הבאה (Eq (6))18,23.
    Equation 9 (6)
    Equation 10 (7)
    כאשר Equation 11 (J·mol-1) = אנרגיית גיבס של הפעלה עבור הרפיה תרמית; k1 (s-1) = קבוע הקצב של הרפיה תרמית המוערך בטמפרטורה הגבוהה; k2 (s-1) = קבוע הקצב של הרפיה תרמית בטמפרטורת החדר (298.15 K); T1 (K) = הטמפרטורה המוחלטת שבה מתקבל k1 ; (K) = טמפרטורת החדר (298.15 K).

4. פריוקסלט אקטינומטריה

הערה: כל ההליכים עבור אקטינומטריית פריוקסלט חייבים להתבצע בחושך או באור >600 ננומטר כדי למנוע את השפעת אור הסביבה.

  1. בבקבוקון זכוכית 20 מ"ל המכיל 29.48 מ"ג (0.06 מילימול) של אשלגן פריוקסלט טריהידרט, מוסיפים 8 מ"ל של מים שעברו דה-יוניזציה. הוסיפו 1 מ"ל של 0.5 מ' מימי H2SO4 לתמיסת הפריוקסלט ודללו ל-10 מ"ל עם מים שעברו דה-יוניזציה כדי להכין פריוקסלט של 0.006 מ' בתמיסת H2SO4 מימית של 0.05 M.
  2. בבקבוקון זכוכית אחר של 20 מ"ל המכיל 10 מ"ג של 1,10-פננתרולין ו-1.356 גרם של נתרן אצטט נטול מים, מוסיפים 10 מ"ל של 0.5 מ"ל של 0.5 M מימי H2SO4 כדי ליצור תמיסת פנתרולין של 0.1% (w/v) חוצצת.
  3. העבר 2 מ"ל של תמיסת פריוקסלט 0.006 M משלב 4.1 לקובט קוורץ עם אורך נתיב אופטי של 1.0 ס"מ. אטמו את הקובט עם פקק PTFE ושמרו על הדגימה בחושך.
  4. הכן קובט קוורץ נוסף המכיל 2 מ"ל של 0.05 M מימי H2SO4 כדוגמה ריקה. מדוד את ספיגת UV-Vis של הדגימה הריקה לתיקון בסיסי.
  5. מדוד את ספיגת UV-Vis של תמיסת הפריוקסלט 0.006 M. קבעו את חלק האור שנספג באמצעות הבולענים של תמיסת הפריוקסלט ב-0.006 M ב-340 ו-436 ננומטר וב-Eq (8) (איור 8).
    Equation 12 (8)
    כאשר f = שבר האור הנספג על ידי תמיסת פריוקסלט של 0.006 M; λ = הספיגה של תמיסת פריוקסלט 0.006 M באורך גל λ.
  6. הכן שתי קוביות קוורץ עם אורך נתיב אופטי של 1.0 ס"מ והוסף 2 מ"ל של תמיסת הפריוקסלט 0.006 M.
  7. הניחו את אחת הדגימות משלב 4.6 1 ס"מ מול מנורת הקשת Xenon המצוידת במסנן פס פס פס של 436 ננומטר. שמור את הדגימה השנייה בחושך. התחל הקרנה למדגם במשך 90 שניות. לאחר ההקרנה, הוסיפו 0.35 מ"ל של תמיסת הפננתרולין של 0.1% ופס מגנטי לשתי הקובטות ולאחר מכן ערבוב של שעה אחת בחושך כדי ליצור קומפלקס [Fe(phen)3]2+ .
    הערה: פריוקסלט מצטמצם באופן פוטוכימי ל-Fe2+, ואחריו ההיווצרות הכמעט כמותית של קומפלקס הברזל tris-1,10-phenanthroline (II).
  8. מדוד את ספקטרום הקליטה של UV-Vis של הדגימה הלא מוקרנת משלב 4.6 לתיקון בסיסי.
  9. מדוד את ספקטרום הקליטה של UV-Vis של הדגימה המוקרנת משלב 4.7.
  10. חזור על שלבים 4.6-4.9 עם מסנן פס פס של 340 ננומטר (איור 9).
    הערה: לאחר שדגימת הפריוקסלט נחשפת לאור, לא ניתן לעשות שימוש חוזר בדגימה.
  11. חשב את שטף הפוטונים הטוחנות המגיע לקובט באמצעות Eq (9).
    Equation 13 (9)
    כאשר I (mol·s-1) = שטף הפוטונים הטוחנות המגיע לקובט; ΔA510 = ההבדל בספיגה ב-510 ננומטר בין הדגימות הלא מוקרנות והדגימות המוקרנות; V = הנפח הכולל של הפתרון (2.35 מ"ל); ε510 = מקדם ההנחתה הטוחנת של [Fe(phen)3]2+ קומפלקס (11100 M-1 cm-1)24; I = אורך הנתיב האופטי של קוורץ קובט (1.0 ס"מ); t = זמן הקרנה (90 שניות); f = החלק הנספג של האור המתקבל משלב 4.5; ΦFe3+ = התשואה הקוונטית של הפוטו-רדוקציה של Fe3+ עד Fe2+ (1.22 עבור 340 ננומטר, 1.11 עבור 436 ננומטר)25.

5. קביעת התשואה הקוונטית של הפוטואיזומריזציה

  1. הכן cuvette קוורץ עם אורך נתיב אופטי של 1.0 ס"מ המכיל 2 מ"ל של DMSO כדוגמה הריקה. מדוד את ספיגת UV-Vis של הדגימה הריקה לתיקון בסיסי.
  2. הכינו קובט קוורץ עם אורך נתיב אופטי של 1.0 ס"מ המכיל 2 מ"ל של תמיסת 10 μM של 1 ב-DMSO המתקבלת משלב 2.4 (מועשר ב-Z). אטמו את הקובטות בעזרת פקק PTFE.
  3. הניחו את הדגימה משלב 5.2 1 ס"מ לפני מנורת הקשת Xenon המצוידת במסנן פס פס פס של 436 ננומטר. התחילו את ההקרנה במהירות של 436 ננומטר לדגימה ומדדו את ספקטרום הקליטה של UV-Vis במרווחים שונים עד שלא יהיה שינוי בספקטרום כאשר 1 מגיע ל-PSS (איור 10).
    הערה: מערך ההקרנה חייב להיות זהה לחלוטין לזה המשמש למדידת שטף הפוטונים הטוחנים. יש להתאים את מרווח ההקרנה בהתבסס על קצב הפוטואיזומריזציה. בדרך כלל, 15-20 נקודות נתונים לפני ההגעה ל- PSS מתאימות.
  4. הכן קובט קוורץ עם אורך נתיב אופטי של 1.0 ס"מ המכיל 2 מ"ל של תמיסת 10 μM של 1 ב- DMSO המתקבלת משלב 2.3 (מועשר ב- E). אטמו את הקובטות בעזרת פקק PTFE.
  5. החלף את מסנן ה-bandpass של 436 ננומטר במסנן bandpass של 340 ננומטר וחזור על שלב 5.3 עבור הדגימה שהתקבלה משלב 5.4.
  6. חשב את הגורם הפוטוקינטי F(t) באמצעות הספיגות הנצפות משלב 5.3 ו- Eq (10)26.
    Equation 14 (10)
    כאשר Airr,t = הספיגה באורך הגל של ההקרנה בזמן t.
  7. חשב את התשואה הקוונטית המדומה Q באמצעות ערכי הגורם הפוטוקינטי המתקבלים משלב 5.6 ו- Eq (11)27.
    Equation 15 (11)
    כאשר Q (M-1 cm-1) = התשואה הקוונטית המדומה המוגדרת כ- ; Equation 16; V(L) = נפח המדגם; I (mol·s-1) = שטף הפוטונים הטוחנות המגיע לקובט; l (cm) = אורך הנתיב האופטי; t1, t2 (s) = שתי נקודות הזמן הרצופות של הקרנה; F(t1), F(t2) = הגורמים הפוטוקינטיים בזמן t1 ו- t2, בהתאמה; a obs,t1, Aobs,t2, Aobs,∞ = הספיגות באורך גל מסוים בזמן , t1 ו- t2 ב- PSS, בהתאמה.
    הערה: מומלץ להשתמש בספיגות ב- λמקסימום של 1-Z לדיוק.
  8. חשב את הערך הממוצע של התשואה הקוונטית המדומה באמצעות עשר נקודות הנתונים הראשונות.
  9. חשב את התשואות הקוונטיות החד-כיווניות עבור פוטואיזומריזציות מ-Z ל-E ו-E-to-Z באמצעות Eq (12) ו-Eq (13).
    Equation 17 (12)
    Equation 18 (13)
    כאשר ΦZ→E, ΦE→Z = התשואות הקוונטיות החד-כיווניות עבור תהליכי פוטואיזומריזציה של Z-to-E ו-E-to-Z, בהתאמה; Equation 19Equation 20 , (M-1 cm-1) = מקדמי ההנחתה הטוחנים של 1-Z ו-1-E באורך הגל של ההקרנה; Equation 21, Equation 22 (M) = הריכוזים של 1-Z ו- 1-E ב- PSS, בהתאמה; Ctot (M) = הריכוז הכולל של 1.
  10. חזור על שלבים 5.6-5.9 תוך שימוש בנתונים שהתקבלו משלב 5.5 לחישוב התשואות הקוונטיות של הפוטואיזומריזציה החד-כיוונית תחת הקרנה ב- 340 ננומטר.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

לאחר הקרנה של 1 בצינור NMR עם אור של 436 ננומטר (Z:E = 54:46 במצב ההתחלתי), היחס של 1-E עולה עקב האיזומריזציה הדומיננטית של Z-to-E של קשר ההידרזון C=N (איור 1). ניתן לקבל בקלות את היחס האיזומרי מעוצמות האות היחסיות של איזומרים מובחנים בספקטרום 1H NMR (איור 2). לאחר 5 ימים של הקרנה ב-436 ננומטר, הדגימה מגיעה ל-PSS המכילה 92% מ-1-E. הקרנה ממושכת נדרשת כדי להגיע ל-PSS בשל ריכוז הדגימה הגבוה (10 mM) והעוצמה החלשה של מקור האור. הקרנה לאחר מכן ב-340 ננומטר גורמת לאיזומריזציה של E-to-Z, ומגיעה ל-PSS המכילה 82% מ-1-Z לאחר 3 ימי הקרנה.

נדרש זמן הקרנה קצר יותר כדי להגיע ל-PSS בניסוי הספקטרוסקופיה UV-Vis (10 שעות ו-4 שעות להקרנה ב-436 ו-340 ננומטר, בהתאמה) בשל ריכוז הדגימה הנמוך יותר (10 μM). מכיוון שקשה לבודד את האיזומרים הטהורים על ידי כרומטוגרפיה או להשיג אותם על ידי פוטו-איזומריזציה, ספקטרום ספיגת UV-Vis של 1 ב-PSSs משמש להסקת ספקטרום הקליטה של 1-Z ו-1-E הטהורים (איור 4). את אורך הגל של מקסימום הבליעה (λמקסימום, 398 ננומטר עבור 1-Z ו-375 ננומטר עבור 1-E) ומקדם הנחתה טוחנת (ε) ניתן לקבל מהספקטרום שהסיק. ספקטרום UV-Vis של האיזומרים הטהורים מציע כי הפוטואיזומריזציה הלא שלמה מיוחסת לתהליך הפוטוכימי ההפוך, כלומר, חפיפת רצועת הבליעה באורכי הגל של ההקרנה.

לצורך קביעת התפוקה הקוונטית של פוטואיזומריזציה, נחקרים לראשונה קצב ההרפיה התרמית ושטף הפוטונים הטוחנים האפקטיבי. מאחר שהאיזומר 1-E המטא-יציב יציב מאוד בטמפרטורת החדר, איזומריזציה מונעת תרמית מ-E-to-Z מנוטרת בטמפרטורות גבוהות (מ-131 עד 143 מעלות צלזיוס) באמצעות ספקטרוסקופיית NMR של 1H NMR, וקבועי קצב הרפיה מסדר ראשון מוערכים (איור 6). קבועי הקצב המתקבלים בטמפרטורות שונות משורטטים לאחר מכן לעומת טמפרטורה הדדית ומותאמים באופן ליניארי באמצעות משוואת ארניוס (Eq (4)) (איור 7). קצב ההרפיה התרמית ((2.2 ± 0.5) × 10-10 s-1) וזמן מחצית החיים של 1-E (101 ± 24 שנים) בטמפרטורת החדר יכולים להיות אקסטרפולציה. לכן, זה בטוח להתעלם מההשפעה של הרפיה תרמית בתהליך photoisomerization בטמפרטורת החדר. ניתן גם להשתמש במשוואת איירינג המסודרת מחדש (Eq (6)) המוצגת בשלב 3.11 כדי להעריך את זמן מחצית החיים אם רק קבוע קצב אחד זמין.

לצורך קביעת שטף הפוטונים הטוחנים האפקטיבי בהגדרת ההקרנה, יש למדוד במדויק את שבר האור הנספג בתמיסת פריוקסלט (f) (איור 8). למרות שפתרון פריוקסלט של 0.006 M משמש בפרוטוקול זה, פתרון של 0.15 M מומלץ אם משתמשים באור >440 ננומטר להקרנה עקב הספיגה הנמוכה25. לאחר מדידת ה-f, תמיסת הפריוקסלט נתונה לניסוי הפוטו-רדוקציה. עם הקרנה, הפריוקסלט מצטמצם ליון ברזלי (Fe2+) אשר מתואם לאחר מכן על ידי שלוש ליגנדות פננתרולין כדי ליצור את הקומפלקס [Fe(phen)3]2+. לאחר מכן ניתן לקבל את מידת הפוטו-רדוקציה על ידי מדידת הספיגה של [Fe(phen)3]3]2+ complex (איור 9). ניתן לחשב את שטף הפוטונים הטוחנים האפקטיבי ממקדם ההנחתה הטוחנת הידוע של [Fe(phen)3]2+ מרוכב ותפוקה קוונטית של הפוטורדוקציה באורך הגל של ההקרנה. כוח ההקרנה של מקור האור ששימש בניסוי זה מספיק כדי לחשב את שטף הפוטונים הטוחנות ללא דילול של הדגימה המוקרנת. אם הספיגה של הדגימה המוקרנת גבוהה מ-1, יש לדלל את דגימת הפריוקסלט לאחר ההקרנה.

לאחר שמתקבלים שטף הפוטונים הטוחנים האפקטיבי ומקדמי הנחתה טוחנים של האיזומרים הטהורים, ניתן כעת לקבוע את התשואה הקוונטית של הפוטואיזומריזציה. פוטואיזומריזציה של 1 מתבצעת באמצעות אותה מערך הקרנה כמו ניסוי האקטינומטריה ומנוטרת על ידי ספקטרוסקופיית UV-Vis. מכיוון שהאיזומריזציה הפוטוכימית הפיכה באורכי הגל של ההקרנה, תשואות קוונטיות בודדות לתגובות קדימה ואחורה מסתבכות בקצב התגובה הכולל ולא ניתן לקבוע אותן ישירות. לפיכך יש צורך לחשב תחילה את התשואה הקוונטית המדומה (Q) באורך הגל של ההקרנה שממנו מופקות התשואות הקוונטיות הבודדות לאחר מכן. התשואה הקוונטית המדומה מוגדרת על ידי Eq (14), המאפשר ביטוי של שני הצעדים התלויים הליניאריים עם Eq בלתי תלוי ליניארי (15) (מידע משלים).

Equation 23 (14)

Equation 24 (15)

על ידי שימוש ב-Eq (15), ניתן לקבל את התשואה הקוונטית המדומה מזמן הספיגה וההקרנה הכולל שנצפה שבו היא נמדדת (Eq. (15) במידע המשלים). F(t), מה שמכונה גורם פוטוקינטי, הוא משתנה תלוי זמן שלא ניתן לשלבו ישירות כאשר גם 1-Z וגם 1-E בולעים אור באורך הגל של ההקרנה. כאשר מרווח ההקרנה בין זמן t1 ל- t2 הוא קצר, האינטגרציה של F(t) מזמן t1 עד t2 משוערת ל- (t2 - t1) {F(t1) + F(t2)}/2 כדי לתת Eq (11) (שלב 5.7 ו- Eq. (27) במידע המשלים ). הערכים הממוצעים של התשואה הקוונטית המדומה שחושבו הם 43.0 ± 4.6 M-1 cm-1 ב-436 ננומטר ו-405.6 ± 20.3 M-1 cm-1 ב-340 ננומטר (טבלה 1).

Equation 26 (11)

היחס המספרי בין ΦZ→E ו- ΦE→Z מתקבל על סמך היחס האיזומרי ב- PSS (Eq. (23) במידע המשלים), ולבסוף, ניתן לקבוע את התשואות הקוונטיות הבודדות באמצעות Eq (12) ו- Eq (13) (שלב 5.9).

Equation 27 (12)

Equation 25 (13)

התשואות הקוונטיות החד-כיווניות המשוערות של פוטואיזומריזציה הן ΦZ→E = 1.3 ± 0.1%, ΦE→Z = 0.6 ± 0.1% תחת הקרנה של 436 ננומטר ו- ΦZ→E = 2.0 ± 0.1%, ΦE→Z = 4.6 ± 0.2% תחת הקרנה של 340 ננומטר.

Figure 1
איור 1: איזומריזציה E/Z של מתג הידרזון 1 המושרה על ידי אור וחום. שני האיזומרים 1-Z ו-1-E מתמזגים זה בזה על ידי פוטוארדיאציה באורכי גל שונים. Metastable 1-E יכול להירגע תרמית ל-1-Z. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 2
איור 2: ספקטרום 1H NMR של 1 (A) לפני ואחרי הקרנה ב-(B) 436 ננומטר או (C) 340 ננומטר כדי להגיע ל-PSSs ב-DMSO-d 6 ב-298.15 K. הרכבי PSS ב- 436 ו- 340 ננומטר מורכבים מ- 8 ו- 82% מ- 1-Z, בהתאמה. קיצור: PSSs = מצבים פוטו-סטציונריים. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 3
איור 3: מערך ניסויי לפוטואיזומריזציה ואקטינומטריה של פריוקסלט. הפתרון לדוגמה ב- cuvette ממוקם 1 ס"מ לפני מנורת הקשת Xe המצוידת במסנן bandpass. קיצור: d = מרחק. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 4
איור 4: ספקטרום ספיגת UV-Vis של 1 (1 × 10-5 M ב-DMSO). קווים מוצקים כחולים ואדומים מצביעים על ספקטרום ספיגה של 1 ב-PSS תחת הקרנה של 436 ו-340 ננומטר, בהתאמה. קווים מקווקווים כחולים ואדומים מצביעים על ספקטרום ספיגה של 1-E ו-1-Z טהורים, בהתאמה. קיצור: PSSs = מצבים פוטו-סטציונריים. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 5
איור 5: מערך ניסויי לניטור תהליך ההרפיה התרמית. מפיץ אמבטיה לחימום משמש לשמירה על קבוע הטמפרטורה במהלך חימום הדגימה. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 6
איור 6: התוויית הריכוז של 1-E לעומת זמן החימום ב-DMSO-d 6 בטמפרטורות שונות. קבועי הקצב של הרפיה תרמית בטמפרטורות שונות מתקבלים מהחלקות. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 7
איור 7: תרשים ארניוס של איזומריזציה תרמית E-to-Z של 1 ב-DMSO-d 6. אקסטרפולציה של ההתאמה הליניארית מצביעה על כך שזמן מחצית החיים התרמי של 1-E בטמפרטורת החדר הוא 101 ± 24 שנים. קיצורים: k = קבוע הקצב של הרפיה תרמית; T = טמפרטורה. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 8
איור 8: שבר האור הנספג ב-0.006 M פריוקסלט בתמיסת H2SO4 מימית של 0.05 M. השברים הנמדדים של האור הנספג באורכי הגל של הפוטו-ירוראדיקציה משמשים באקטינומטריה של הפריוקסלט. קיצור: f = שבר של אור נספג. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 9
איור 9: הבדלי ספיגה בין דגימות הפריוקסלט המוקרנות (הקו הכחול: מוקרן ב-436 ננומטר, הקו האדום: מוקרן ב-340 ננומטר) לבין דגימות פריוקסלט שאינן מוקרנות. הפרשי הספיגה ב-510 ננומטר (ΔA510) והערך הידוע של מקדם הנחתה טוחנת של [Fe(phen)3]2+ מרוכב (ε510 = 11100 M-1 cm-1) משמשים לחישוב שטף הפוטונים הטוחנים. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

Figure 10
איור 10: ספקטרום UV-Vis מנוטר עם הקרנה. הקרנה עם (A) הקרנה של 436 ננומטר ו-(B) 340 ננומטר. חלקות של הספיגה ב-398 ננומטר (λמקסימום של 1-Z הטהור) במהלך הקרנה ב-(C) 436 ננומטר ו-(D) 340 ננומטר לעומת זמן. ערכים ממוצעים של התשואה הקוונטית המדומה מתקבלים באמצעות עשר נקודות הנתונים הראשונות ב-C וב-D. אנא לחץ כאן כדי להציג גרסה גדולה יותר של נתון זה.

טבלה 1: תשואות קוונטיות מדומות משוערות ותפוקות קוונטיות פוטואיזומריות חד-כיווניות תחת אורכי הגל של ההקרנה. אנא לחץ כאן כדי להוריד טבלה זו.

מידע משלים: מדריך למשתמש לבחירת הליך מתאים לקביעת התשואה הקוונטית של פוטו-איזומריזציה של מתג דו-כיווני ואפיון של תרכובת 1. אנא לחץ כאן כדי להוריד קובץ זה.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

פותחו אסטרטגיות שונות לכוונון התכונות הספקטרליות והמיתוגיות של פוטו-מכשפות, ואוגר הפוטו-מכשפות מתרחב במהירות28. לכן חיוני לקבוע נכונה את התכונות הפוטו-פיזיקליות שלהם, ואנו צופים שהשיטות המסוכמות במאמר זה יהיו מדריך מועיל לנסיינים. בתנאי שקצב ההרפיה התרמית איטי מאוד בטמפרטורת החדר, מדידת הרכבי PSS באורכי גל שונים של הקרנה, מקדמי הנחתה טוחנים של האיזומרים הטהורים, שטף פוטון טוחן יעיל, תפוקה קוונטית פסאודו-חול מאפשרת הערכה של התשואות הקוונטיות הפוטואיזומריות החד-כיווניות. תוצאות ניסיוניות שהוצגו בעבודה זו גילו כי תכונות פוטופיזיות של 1 אינן שונות באופן משמעותי מאלו של מולקולת האב15 שלא הוטבעה. תוצאה זו מציעה כי קישור האמיד יכול להיות קשירה שימושית למולקולות אחרות בעלות עניין עבור האפנון המבני שלהן.

לצורך קביעת התשואה הקוונטית, חיוני להשתמש בשיטת אינטגרציה נכונה עבור הגורם הפוטוקינטי (ראו מידע משלים). גורמים קריטיים לבחירת שיטת האינטגרציה הם: (1) האם שני האיזומרים בולעים אור באורך הגל של ההקרנה (photoreversibility)26, (2) האם הפוטואראדיציה התחילה באיזומר טהור29,30, ו-(3) האם הקליטה באורך הגל של ההקרנה קטנה בהרבה מ-0.1 או גדולה מ-227. בעבודה זו, איזומריזציה פוטוכימית של 1 הפיכה באורכי הגל של ההקרנה, וניסויי הצילום שלה מתחילים בתערובות איזומריות. הקליטה באורכי הגל של ההקרנה אינה קטנה מספיק (0.02366 ב-436 ננומטר ו-0.06638 ב-340 ננומטר) כדי ליצור קירוב של הגורם הפוטוקינטי. במקרה זה, אינטגרציה של הגורם הפוטוקינטי למרווח הקרנה קצר משוערת על ידי אינטרפולציה ליניארית (מקרה 2 במידע משלים). עבור אלה המנסים לקבוע את התשואה הקוונטית של פוטואיזומריזציה של פוטו-מכשפות דו-כיווניות, הנגזרת של משוואות רלוונטיות בנסיבות שונות מוצגת במידע משלים.

יש לציין כי לא ניתן להשתמש בשיטות המתוארות במאמר זה עבור פוטו-מכשפות עם תהליכים פוטוכימיים לא אחידים (למשל, היווצרות של תוצר ביניים בעל תוחלת חיים ארוכה או פוטו-פרודוקטים מרובים) או עם תהליכי הרפיה תרמית מהירים31. איזומריזציה פוטוכימית של 1 היא תהליך אחיד ואינה חייבת לקחת בחשבון את ההרפיה התרמית בשל יציבותה. כדי לקבוע במדויק את הרכב ה-PSS ואת קצב התהליך התרמי של פוטו-מכשפות עם הרפיה תרמית מהירה, נדרש מערך ניסוי מיוחד להקרנה באתרו במהלך אנליזה ספקטרוסקופית (למשל, ספקטרופוטומטר UV-Vis המצויד במקור אור נוסף להקרנה בניצב, סיבים אופטיים שניתן להכניסם לדגימת NMR)32 . חשוב גם להשתמש במקור אור עם רוחב פס צר על ידי שימוש במסנן פס פס או לייזר לעירור אנרגיה אחיד.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Disclosures

המחברים מצהירים על היעדר ניגודי עניינים.

Acknowledgments

עבודה זו נתמכה על ידי מענקי המחקר של אוניברסיטת צ'ונג-אנג בשנת 2019 וקרן המחקר הלאומית של קוריאה (NRF-2020R1C1C1011134).

Materials

Name Company Catalog Number Comments
1,10-phenanthroline Sigma-Aldrich 131377-2.5G
340 nm bandpass filter, 25 mm diameter, 10 nm FWHM Edmund Optics #65-129
436 nm bandpass filter, 25 mm diameter, 10 nm FWHM Edmund Optics #65-138
Anhydrous sodium acetate Alfa aesar A13184.30
Dimethyl sulfoxide Samchun D1138 HPLC grade
Dimethyl sulfoxide-d6 Sigma-Aldrich 151874-25g
Gemini 2000; 300 MHz NMR spectrometer Varian
H2SO4 Duksan 235
Heating bath JeioTech CW-05G
MestReNova 14.1.1 Mestrelab Research S.L., https://mestrelab.com/
Natural quartz NMR tube Norell S-5-200-QTZ-7
Potassium ferrioxalate trihydrate Alfa aesar 31124.06
Quartz absorption cell Hellma HE.110.QS10
UV-VIS spectrophotometer Scinco S-3100
Xenon arc lamp Thorlabs SLS205 Fiber adapter was removed

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Kathan, M., Hecht, S. Photoswitchable molecules as key ingredients to drive systems away from the global thermodynamic minimum. Chemical Society Reviews. 46, 5536-5550 (2017).
  2. Feringa, B. L., Browne, W. R. Molecular Switches. 2nd ed. , Wiley-VCH. Weinheim. (2011).
  3. Baroncini, M., Silvi, S., Credi, A. Photo- and redox-driven artificial molecular motors. Chemical Reviews. 120 (1), 200-268 (2020).
  4. Goulet-Hanssens, A., Eisenreich, F., Hecht, S. Enlightening materials with photoswitches. Advanced Materials. 32 (20), 1905966 (2020).
  5. Basílio, N., Pischel, U. Drug delivery by controlling a supramolecular host-guest assembly with a reversible photoswitch. Chemistry-A European Journal. 22 (43), 15208-15211 (2016).
  6. Wegener, M., Hansen, M. J., Driessen, A. J. M., Szymanski, W., Feringa, B. L. Photocontrol of antibacterial activity: shifting from UV to red light activation. Journal of the American Chemical Society. 139 (49), 17979-17986 (2017).
  7. Izquierdo-Serra, M., et al. Optical control of endogenous receptors and cellular excitability using targeted covalent photoswitches. Nature Communications. 7 (1), 12221 (2016).
  8. Mourot, A., et al. Rapid optical control of nociception with an ion-channel photoswitch. Nature Methods. 9 (4), 396-402 (2012).
  9. Griffiths, K., Halcovitch, N. R., Griffin, J. M. Long-term solar energy storage under ambient conditions in a MOF-based solid-solid phase-change material. Chemistry of Materials. 32 (23), 9925-9936 (2020).
  10. Sun, C. -L., Wang, C., Boulatov, R. Applications of photoswitches in the storage of solar energy. ChemPhotoChem. 3 (6), 268-283 (2019).
  11. Gu, M., Zhang, Q., Lamon, S. Nanomaterials for optical data storage. Nature Reviews Materials. 1 (12), 16070 (2016).
  12. Roke, D., Wezenberg, S. J., Feringa, B. L. Molecular rotary motors: Unidirectional motion around double bonds. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 115 (38), 9423-9431 (2018).
  13. Stranius, K., Börjesson, K. Determining the photoisomerization quantum yield of photoswitchable molecules in solution and in the solid state. Scientific Reports. 7 (1), 41145 (2017).
  14. Schneider, W. E. Long term spectral irradiance measurements of a 1000-watt xenon arc lamp. NASA-CR. , 132533 (1974).
  15. Qian, H., Pramanik, S., Aprahamian, I. Photochromic hydrazone switches with extremely long thermal half-lives. Journal of the American Chemical Society. 139 (27), 9140-9143 (2017).
  16. Shao, B., et al. Solution and solid-state emission toggling of a photochromic hydrazone. Journal of the American Chemical Society. 140 (39), 12323-12327 (2018).
  17. Shao, B., Qian, H., Li, Q., Aprahamian, I. Structure property analysis of the solution and solid-state properties of bistable photochromic hydrazones. Journal of the American Chemical Society. 141 (20), 8364-8371 (2019).
  18. Moran, M. J., Magrini, M., Walba, D. M., Aprahamian, I. Driving a liquid crystal phase transition using a photochromic hydrazone. Journal of the American Chemical Society. 140 (42), 13623-13627 (2018).
  19. Guo, X., Shao, B., Zhou, S., Aprahamian, I., Chen, Z. Visualizing intracellular particles and precise control of drug release using an emissive hydrazone photochrome. Chemical Science. 11 (11), 3016-3021 (2020).
  20. Yang, S., et al. Dynamic enzymatic synthesis of γ-cyclodextrin using a photoremovable hydrazone template. Chem. 7 (8), 2190-2200 (2021).
  21. Yang, S., et al. Multistage reversible Tg photomodulation and hardening of hydrazone-containing polymers. Journal of the American Chemical Society. 143 (40), 16348-16353 (2021).
  22. Connors, K. A. Chemical kinetics : the study of reaction rates in solution. , VCH. New York. (1990).
  23. Shao, B., Qian, H., Li, Q., Aprahamian, I. Structure property analysis of the solution and solid-state properties of bistable photochromic hydrazones. Journal of the American Chemical Society. 141 (20), 8364-8371 (2019).
  24. Kuhn, H., Braslavsky, S., Schmidt, R. Chemical actinometry (IUPAC technical report). Pure and Applied Chemistry. 76 (12), 2105-2146 (2004).
  25. Murov, S. L., Carmichael, I., Hug, G. L. Handbook of hotochemistry 2nd ed. Rev. And expanded. , Marcel Dekker. New York. (1993).
  26. Dürr, H., Bouas-Laurent, H. Photochromism: Molecules and Systems. , Elsevier. Amsterdam. (2003).
  27. Klán, P., Wirz, J. Photochemistry of Organic Compounds: From Concepts to Practice. , Wiley. Hoboken. (2009).
  28. Harris, J. D., Moran, M. J., Aprahamian, I. New molecular switch architectures. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 115 (38), 9414-9422 (2018).
  29. Maafi, M., Brown, R. G. The kinetic model for AB(1ϕ) systems: A closed-form integration of the differential equation with a variable photokinetic factor. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 187, 319-324 (2007).
  30. Lahikainen, M., et al. Tunable photomechanics in diarylethene-driven liquid crystal network actuators. ACS Applied Materials & Interfaces. 12 (42), 47939-47947 (2020).
  31. Mallo, N., et al. Photochromic switching behaviour of donor-acceptor Stenhouse adducts in organic solvents. Chemical Communications. 52, 13576-13579 (2016).
  32. Feldmeier, C., Bartling, H., Riedle, E., Gschwind, R. M. LED based NMR illumination device for mechanistic studies on photochemical reactions - Versatile and simple, yet surprisingly powerful. Journal of Magnetic Resonance. 232, 39-44 (2013).

Tags

כימיה גיליון 180 תפוקה קוונטית פוטו-מכשפה מתג הידרזון שטף פוטון טוחן ספקטרוסקופיה UV-Vis ספקטרוסקופיית NMR
קביעת התפוקה הקוונטית של פוטואיזומריזציה של פוטו-וויזוץ' הידרזון
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Jeong, M., Park, J., Lee, K., Kwon,… More

Jeong, M., Park, J., Lee, K., Kwon, S. Determination of the Photoisomerization Quantum Yield of a Hydrazone Photoswitch. J. Vis. Exp. (180), e63398, doi:10.3791/63398 (2022).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter