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Organic Chemistry II

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グリニャール反応

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グリニャール反応は有機合成における炭素炭素結合の形成に役に立つツールです。

この反応は、世紀以上前彼となったヴィクトル ・ グリニャールというフランスの化学者によって 1912 年にノーベル賞を報われる発見されました。

グリニャール反応は、2 つの手順で構成されています。最初のステップは、マグネシウム金属、通常削りの形で現在の organohalide に反応しています。これは、有機マグネシウム ハロゲン別名グリニャール試薬の場形成に します。

2 番目のステップはこの試薬とアルデヒドやケトン、エステルなどのカルボニルを含む化合物との反応、化合物によって異なります使用、二次または第三アルコール、有機の部分両方の試薬から成るとカルボニルを含む化合物が生成されます。

このビデオでは、allylmagnesium 臭化物、化学実験室で頻繁に使用されるグリニャール試薬を準備するためのステップ バイ ステップ プロトコルを紹介します。これ、アルコールを取得するトランス桂皮アルデヒドとこの試薬を反応するため手順が続きます。最後に、この反応のアプリケーションのカップルを見ていきます。

添加試薬、炎ドライ 50 mL フラスコ、水の痕跡をすべて削除する攪拌棒、する前に、窒素雰囲気下で室温に冷却してから。これはグリニャール試薬は湿気に非常に敏感な非常に重要です。

次に、マグネシウムのオーブン乾燥、金属から酸化マグネシウムの任意のコーティングを削除することによって、反応の開始を容易にするヨウ素のいくつかの結晶を追加します。その後、24 mL の無水 thf を追加します。

、発熱を軽減するために氷の水のお風呂にフラスコを置き、攪拌しながら、徐々 に注射器を介して臭化アリルを追加します。氷水浴からフラスコを取り出し部屋温度.に達するまで反応混合物ができ、反応の完了を確認するのにには、臭化アリルの消費量を監視するのにガスクロマトグラフィーを使用します。

グリニャール反応が使用の準備ができて、反応の次のステップに備えます。炎乾燥 200 mL フラスコに追加バー トランス桂皮アルデヒドと 30 mL の無水 thf 中の攪拌し、窒素雰囲気下で攪拌します。これは、グリニャール試薬が滅ぼされ、カルボニルを含む化合物と反応しない水分の存在のように重要です。

0 度でトランス桂皮アルデヒド - ソリューションをかき混ぜるし、グリニャール試薬を含むフラスコのヘッド スペースに挿入されるもう一方の端に、ヘッド スペースにダブル先端針を挿入します。、桂皮アルデヒドから窒素で満たされたバルーンを削除し、グリニャール フラスコに窒素行を追加します。

桂皮アルデヒドにグリニャール試薬を転送する窒素ラインで肯定的な圧力を適用します。追加が完了したら、ダブル先端針を風船の添付ファイルに置き換える、冷水浴を削除および室温で攪拌します。反応が完了するかどうかを調べる、トランス桂皮アルデヒドの消費量を監視するのに薄層クロマトグラフィーを使用します。

反応が完了したことが判明、0 ° に混合物を冷却しを攪拌しながら慎重に飽和塩化アンモニウム水溶液ソリューションと酢酸エチル. 50 mL 30 mL を追加漏斗を使用して層を分離し、酢酸エチル 3 50 mL の部分で水の層を抽出します。漏斗に有機抽出物を組み合わせるし、50 mL 飽和水溶液塩化ナトリウム水溶液で洗います。

硫酸マグネシウム、その固体をフィルターの約 500 mg を追加することによって結合された有機物層から水の痕跡を削除、追加の酢酸エチルですすいでください。減圧下で混合物を集中し、フラッシュのカラム ・ クロマトグラフィを使用して原料を浄化します。

製品の構造を確認するには、2 mg 0.5 mL 重水素化溶媒の乾燥材を溶解し、プロトン NMR で分析します。

実験手順の例を見ている、グリニャール反応のいくつかの有用なアプリケーションをみましょう。

Phorboxazole A は、その生産のための合成法の開発に努力を求める強力な抗菌、抗真菌剤と増殖特性を展示する示されている自然製品です。グリニャール反応は oxazolyl methylmagnesium ブロマイドがフォーム hemiketal 中間.にラクトン カルボニルを攻撃する、この合成の重要なステップであります。

ゼウスのグリニャール反応入門を見てきただけ。今、グリニャール反応の原理を理解する必要があります実験、および一部のアプリケーションを実行する方法。見てくれてありがとう!

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