Morfologías auto-montaje Obtenido a partir helicoidales policarbodiimida copolímeros y sus derivados de triazol

Chemistry

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Summary

A continuación, se presenta un protocolo para preparar y visualizar estructuras secundarias (por ejemplo, fibras, arquitecturas toroidal, y nano-esferas) derivados de policarbodiimidas helicoidales. La morfología caracterizada tanto por microscopía de fuerza atómica (AFM) y microscopía electrónica de barrido (SEM) se demostró que dependerá de la estructura molecular, la concentración, y el disolvente de elección.

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Kulikov, O. V., Siriwardane, D. A., McCandless, G. T., Mahmood, S. F., Novak, B. M. Self-assembling Morphologies Obtained from Helical Polycarbodiimide Copolymers and Their Triazole Derivatives. J. Vis. Exp. (120), e55124, doi:10.3791/55124 (2017).

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Abstract

Un método fácil para la preparación de estructuras secundarias a base de policarbodiimida (por ejemplo, nano-anillos, "cráteres," fibras, fibras de bucle, redes fibrosas, cintas, los agregados similares a gusanos, estructuras toroidales, y partículas esféricas) se describe. Estos agregados son morfológicamente influenciados por extensas interacciones de la cadena lateral de la cadena lateral hidrófoba de las hebras de policarbodiimida singulares, como se infiere por microscopía de fuerza atómica (AFM) y las técnicas de microscopía electrónica de barrido (SEM). Copolímeros g -poliestireno Polycarbodiimide- (PS-PCDs) se prepararon mediante una combinación de métodos de síntesis, incluyendo la polimerización por coordinación-inserción, de cobre (I) catalizada azida cicloadición alquino (CuAAC) "clic" de la química, y la polimerización radical de transferencia de átomo (ATRP ). PS-PCD se encontraron para formar arquitecturas toroidales específicos a bajas concentraciones en CHCl 3. Para determinar la influencia de un medio disolvente más polar (es decir,

Introduction

La hélice es un motivo quiral ubicua observado en la naturaleza. sistemas biológicos complejos y sus componentes, tales como proteínas, polipéptidos y ADN, todos utilizan la estructura helicoidal como medio de llevar a cabo tareas complejas para aplicaciones como el almacenamiento de información, apoyo de transporte molecular tejido, y transformaciones químicas localizadas.

Macromoléculas poliméricas helicoidales 1 han sido un objetivo para el diseño de materiales funcionales y compuestos que poseen propiedades interesantes, lo que permitió su uso práctico en muchas zonas 2, 3, 4, 5. Hasta ahora, numerosas t andamios helicoidales 6, 7, 8, 9, así como sus motivos de estructura secundaria, se han explotado con éxitoo lograr resultados prometedores, tanto en el campo de la ingeniería física 10, 11, 12 y en aplicaciones biológicas 13, 14. Los estudios actuales representan una extensión lógica de nuestros esfuerzos anteriores para sintetizar ópticamente policarbodiimidas alquino activos que poseen uno o dos alquino modificables por unidad de repetición 15, 16, 17.

Recientemente, se informó 22 la homo- y co-polimerización de monómeros de carbodiimida que conducen a macromoléculas helicoidales quirales - una familia de (R) - y (S) -polycarbodiimides con grupos colgantes modificables que ofrecen funcionalización adicional a través de un CuAAC "clic" protocolo. policarbodiimidas Br terminados obtenidos a partir de sus respectivos precursores etinilo fueron shown para actuar como macroiniciadores ATRP en -polymerization injerto con estireno 23.

El objetivo específico de este manuscrito es proporcionar una guía práctica para las caracterizaciones morfológicas (mediciones de AFM y de inspección SEM) de las estructuras secundarias formadas a partir de PS-PCD sintetizados a partir de sus precursores etinılicos correspondientes mediante el uso de un protocolo clic conocido 21. En particular, detalles experimentales, tales como el disolvente de elección, la temperatura, el método de deposición, el sustrato elegido para la deposición, y la estructura del polímero, se demostrado ser muy importante para obtener morfologías específicas (por ejemplo, fibras, incluyendo derecha y sentidos zurdos helicoidales; nano-esferas, y nano-anillos). También pueden ser de utilidad para el desarrollo de materiales con propiedades ajustables en base a policarbodiimidas con arquitectura quiral controlada con precisión.

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Protocol

NOTA: Todas las reacciones se realizaron en una caja de guantes (o campana de extracción, cuando se indique lo contrario) utilizando viales de centelleo estándar.

1. Síntesis de la (R) - y (S) -series de Ethynylpolycarbodiimides

  1. Colocar 1,0 g (0,00442 mol) de N - (3-etinilfenil) - N 'monómero -hexylcarbodiimide (ET) y 0,894 g (0,00442 mol) de N -fenil- N' monómero -hexylcarbodiimide (Ph), líquidos viscosos transparentes en un vial de centelleo limpio (20 ml) con una agitación magnética bar (caja de guantes) para obtener una composición -50-ET-50-Ph representante R.
    NOTA: Utilice sólo un monómero para generar los respectivos homopolímeros. Mezcla de dos precursores de monómeros en diferentes proporciones proporcionó una biblioteca de copolímeros al azar 22.
  2. Pesar 0,018 g (0,00004 moles) de (R) - BINOLes Ti (IV) catalizador diisopropóxido como rojo (a veces de color naranja), bien powmateriales der en una caja de guantes (relación molar-monómero a catalizador es de 250: 1) y agregarlo al vial de centelleo.
  3. Añadir ~ 3-5 ml de CHCl anhidro 3 para disolver tanto el monómero y el catalizador. agitación suave puede ser necesario en este paso para disolver el catalizador, que puede de otro modo formar trozos de material. Realizar todas las manipulaciones con los reactivos bajo una atmósfera inerte (guantera) a 25 ° C.
  4. Se tapa el vial de centelleo que contiene todos los reactivos y permitir que la mezcla de reacción en agitación durante la noche a 25 ° C en una caja de guantes.
  5. Retire la barra magnética y añadir ~ 5 ml de CHCl 3 adicionales para volver a disolver el material viscoso de color rojo oscuro, (fuera de la guantera).
  6. Se inyecta la solución obtenida en el paso anterior en MeOH frío (250 ml) que contenía 0,5 ml de 1,8-diazabiciclo [2.5.0] undec-7-eno (DBU) para precipitar el material de polímero como fibras de color amarillento.
  7. Recoger el polímero formado por filtración (embudo sinterizado, 15 ml, 4-8 micras) Y se lava con MeOH (~ 10 ml, 3 x).
  8. Re-disolver el material obtenido de la etapa anterior en CHCl 3 y volver a precipitar en MeOH para eliminar el residuo de Ti (IV) -BINOL catalizador. Secar el precipitado a alto vacío (200 mTorr) durante 24 h para eliminar el MeOH. Repita este procedimiento una vez para asegurar la pureza del polímero resultante.

2. Síntesis de la (R) - y (S) -series de triazol policarbodiimidas bajo un "click" Protocolo

  1. Añadir 5 ml de THF anhidro (caja de guantes) y una barra de agitación magnética en el vial de centelleo (20 ml) que contenía 0,25 g (0,00117 mol) de R -50-ET-50PH para sintetizar un representante R -50-TRZ-50- pH de la composición.
  2. Pesar 0,146 g (0,00059 moles) de N - (3-azidopropil) -2-bromo-2-metilpropano 22 en la guantera y añadirlo al vial de centelleo.
  3. Pesar 0,022 g (0,00012mol) de Cu (I) catalizador de yoduro en la guantera y cargarla en el vial de centelleo. Deje que la solución de agitación durante 2 minutos para formar una suspensión homogénea.
  4. Cobrar el mismo vial con 0,713 g (0,00468 moles) de DBU, tapa el vial, y se deja agitar durante 2 h en la guantera a 25 ° C (evitar un mayor tiempo de reacción para evitar la formación de gel duro).
  5. Retire la barra magnética y se inyecta la mezcla de reacción (solución de gel verdoso) obtenido en la etapa 2.4 en MeOH frío (250 ml) que contiene 0,5 ml de DBU (fuera de la caja de guantes).
  6. Recoger el polímero triazol formado por filtración (embudo sinterizado, 15 ml, 10 micras) y se lava con MeOH.
  7. Repita el paso de purificación de 2,6 (es decir, disolución en THF y la precipitación a partir de MeOH) una vez más para eliminar el catalizador residual.
  8. Se seca el producto de la reacción "clic" en alto vacío (200 mTorr) durante 24 h para eliminar las trazas de MeOH.

3. Síntesis de la (R) - Y (S) -series de Polycarbodiimide- g -poliestireno copolímeros

  1. Mezclar 0,029 g (0,00029 moles) de catalizador de Cu (I) cloruro de 0,1 g (0,00029 mol) de R macroiniciador -50-TRZ-50PH en el vial de centelleo (20 ml) que contenía 0,101 g (0,00058 mol) de N, N, N ', N', '-pentamethylenediethylenetriamine N' (PMDETA). Coloque una barra de agitación magnética en el (guantera) frasco para obtener un injerto de copolímero -poliestireno representante R -50-TRZ-50Ph-.
  2. Cargar un vial desde el paso 3.1 con 1.510 g (0,0145 moles) de estireno recién destilado.
  3. Añadir ~ 12 ml de tolueno anhidro (o DMF) 23 en el vial de la etapa 3.2 para disolver los reactivos; sellar la cubeta antes de sacarlo de la caja de guantes.
  4. Dentro de una campana de humos, sumergir el frasco sellado en un baño de aceite y aumentar la temperatura. Una vez que la temperatura alcanza tdeseaba valor (temperatura puede variar desde 57 hasta 100 ° C, dependiendo del copolímero en particular) 23, mantenerla durante 12 h (tiempo de reacción real puede variar desde 6 h a 4 días, dependiendo del experimento).
  5. Retire el vial de la placa caliente y enfriar el material blanco, viscoso a 25 ° C.
  6. Tome el recipiente de reacción con sólido resultante de la guantera.
  7. Destape el tubo, quitar la barra de agitación, y se vierte la mezcla de reacción en 250 ml de MeOH frío que contiene 0,5 ml de DBU.
  8. Recoger los copos formados de PS-PCD por filtración (embudo sinterizado, 15 ml, 4-8 micras) y se lava el material con MeOH frío (descartar el sobrenadante que queda después de la filtración).
  9. Repita el paso de purificación de 3,8 (es decir, la disolución en DMF y precipitación a partir de MeOH) una vez más para eliminar el catalizador residual.
  10. Secar el material (polvo blanco) bajo un alto vacío (200 mTorr) durante 24 horas para eliminar el MeOH.

  1. Pesar 10 mg de material polimérico y colocarlo en un vial de 5 ml.
  2. Añadir 1 ml de disolvente de elección (por ejemplo, CHCl 3 o THF) en el vial y agitar la suspensión de polímero para disolver el material.
    NOTA: Algunas composiciones de polímeros requiere un período prolongado de tiempo (~ 6 h) para disolver completamente el polímero de pie.
  3. Realizar una dilución sucesiva (es decir, el uso de soluciones más diluidas en cada paso como la "población") para preparar una serie de existencias de 5,0, 2,5, 1,25, 0,625, 0,313, y 0,156 mg / mL concentraciones.
  4. Se filtra la solución madre a través de un filtro de jeringa PTFE de 0,45 micras antes de la deposición sobre la oblea de silicio (200 l) con las siguientes especificaciones (diam .: 25,4 ± 0,5 mm; orientación: 100 ± 0,5 °; espesor: 250-300 micras; superficie: una sola cara pulida; tipo: N / Phos).
    NOTA: Tdepositó solución debe cubrir toda el área de una oblea de silicio.
  5. Utilice una máquina de revestimiento por centrifugación inmediatamente después de depositar la muestra (1 min, 1000 rpm) para cubrir toda la superficie de la oblea con una película polimérica uniforme).
  6. Adquirir imágenes de AFM a 25 ° C mediante el uso de palancas de silicio con constantes de resorte nominales de 42 N / m, frecuencias de resonancia nominal de 320 kHz, y OTESPA de silicio estándar o OTESPA-R3 consejos (por ejemplo, el material, OTESPA-R3: 0,01-0,02 ohm cm de silicio, de consola: T: 3,7 m, f o: 300 kHz, L: 160 m, k: 26 N / m, W: 40 micras). Variar los valores de consigna de amplitud 425 a 273 mV, con velocidades de barrido de 0,99 y 1,99 Hz, respectivamente, 22, 23.
    NOTA: Los detalles experimentales para la preparación de muestras SEM y adquisición de imágenes se discutieron anteriormente 23.

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Representative Results

La Figura 1 (panel superior) ilustra BINOL (R) - o (S) -titanio (IV) polimerización por coordinación-inserción catalizador mediada que lleva a la (R) - y (S) -series de ethynylpolycarbodiimides con una relación de la alteración de la repetición unidades (es decir, aril y aril alquino). Se obtuvieron los monómeros y catalizadores como se describe en otra parte 18. Tanto (R) - y se seleccionaron (S) -Familia copolímeros al azar alquino de "clic" -coupling con N - (3-azidopropil) -2-bromo-2-metilpropano 22. El panel inferior muestra la síntesis de los policarbodiimidas triazol utilizados como macroiniciadores en la reacción ATRP para producir polycarbodiimide- g -polystyrenes (PS-PCD) 22, 23.

Figura 2 ilusTrates un modelo de la columna vertebral policarbodiimida, representado como un hilado espiral rosa alrededor del eje de color amarillo. Marrón y verde sustituyentes forman un motivo helicoidal "secundaria" con respecto a la cadena principal amidina rosa. Las macromoléculas pueden auto-ensamblarse en una película fina para formar una gran variedad de arquitecturas supramoleculares complejos, tales como fibras, fibras en bucle, superhelices, redes fibrosas, las cintas, los agregados similares a gusanos, estructuras toroidales y cráteres. Un modelo molecular del macroiniciador triazol se da en la figura 3 (segmento de 35-mer de una cadena polimérica con terminales átomos de Br representadas en rojo).

Las figuras 4 y 5 muestran las imágenes de AFM representativas de PCD alquino, confirmando la formación de morfologías similares a la fibra y sus tamaños de diámetro respectivos (por ejemplo, Figura 5: ~ 76 nm (panel b), 38 a 60 nm (panel C), 30 -40 nm (panel e) y ~ 12-20 nm (panelLF)). En general, diluyendo soluciones de reserva como resultado la disminución del tamaño de las morfologías agregados formados (por ejemplo, "gruesas" redes similares a fibras en concentraciones relativamente altas tienden a transformarse en fibras finas, separadas tras la dilución).

También se muestran las morfologías formadas a partir de polycarbodiimide- g -polystyrenes spin-revestido de CHCl 3 stock (Figura 6). A diferencia de los comportamientos de agregación policarbodiimida alquino en CHCl3, examinando PS-PCD reveló los dos conjuntos similares a cráteres y nano-tamaño arquitecturas toroidales como motivos predominantes. La formación reproducible de esos morfologías se piensa que es impulsada por los cambios de concentración.

Las figuras 7 y 8 ilustran dos imágenes de AFM representativas de polycarbodiimide- g -polystyrenes indicativo de la formación de discrete nano-esferas cuando se aplica una THF o binario THF / EtOH (25%, v) sistema disolvente para la deposición de la muestra con tamaños de partícula dependientes de la concentración. La Figura 8 muestra el conjunto de las macromoléculas individuales en nano-partículas esféricas de ~ 84 nm de tamaño hasta coincidente morfologías estrechamente medidos-SEM (~ 100 nm, el panel de correo). Sorprendentemente, los agregados de mayor tamaño de micra que se muestran en los paneles de anuncios pueden estar compuestos de nano-partículas individuales aglomerados entre sí.

Figura 1
Figura 1. Síntesis de policarbodiimidas alquino y su "injerto de" transformación a PS-PCD. (R) - y (S) -series de ethynylpolycarbodiimides se generaron mediante la alteración de la proporción de precursores de carbodiimida (por ejemplo, N-fenil monómero -hexylcarbodiimide N '(pH) y N - (3-etinilfenil) --hexylcarbodiimide N '(ET)), con composiciones de unidad de repetición que varían en el rango: 0: 100 (100-Ph), 15:85 (15-ET-85-Ph), 30:70 (30-ET-70- Ph), 50:50 (50-ET-50-Ph), 70:30 (70-ET-30-Ph), 85:15 (85-ET-15-Ph), y 100: 0 (100-ET ). El protocolo de "clic" se utiliza para sintetizar sus derivados de triazol, que fueron empleados además como macroiniciadores terminados-Br para la reacción ATRP con estireno (ya sea 50 o 100 eq.) Para formar polycarbodiimide- g -polystyrenes. Reproducido con permiso 22. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 2
Figura 2. Representación esquemáticapolicarbodiimidas de auto-ensamblarse en motivos fibrilares. Los paneles muestran las estructuras representativas macromolécula helicoidal y auto-ensamblaje de las macromoléculas individuales agrupados para formar identificables mediante análisis AFM. Reproducido con permiso 22. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

figura 3
Figura 3. Modelo molecular de la policarbodiimida triazol. La estructura policarbodiimida triazol muestra el helicoidal motivo introducido por orientaciones específicas de las cadenas laterales terminados en Br. códigos de color de átomos de carbono: (verde), nitrógeno (azul), oxígeno (rojo) y bromo (rojo). Por favor, haga clic aquí para ver el vídeo. (Botón derecho del ratóndescargar.)

Figura 4
Figura 4. La evidencia de la formación de fibras de policarbodiimida alquino por AFM. agregados fibrosos parecían ser una tendencia común para todos los compuestos de alquino. Micrografías de AFM representativos se dan por (S) -85-ET-15-Ph-PCD (paneles ac) y (S) -100-ET-PCD (paneles d-f) polímeros depositado a partir de CHCl3. Reproducido con permiso 22. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 5
Figura 5. Controlar el tamaño / grosor de las fibras a través del cambio de concentración. agregados fibrosos se generan from (S) -100-ET-PCD a diferentes concentraciones: 5,0 mg / ml (panel a); 2,5 mg / ml (panel b); 1,25 mg / ml (panel c); 0,625 mg / ml (panel d); 0,313 mg / ml (panel e); y 0,156 mg / ml (panel f), deposita a partir de CHCl3. Tamaño de escaneado = 5,0 x 5,0 m. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 6
Figura 6. El desarrollo de patrones de anillos de nano-PS PCD en la película delgada. Representante serie de concentración de (R) -30-TRZ-70-Ph-STYR (1: 100) -PCD polímero: 10,0 mg / ml (panel a); 5,0 mg / ml (panel b); 2,5 mg / ml (panel c); 1,25 mg / ml (panel d); 0,625 mg / ml (panel E); 0,313 mg / ml (panel f); y 0,156 mg / mL (paneles G y H). Tamaño de escaneado = 5,0 x 5,0 m. Reproducido con permiso 23. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 7
Figura 7. Polycarbodiimide- g -poliestireno nano-partículas ensambladas en la película delgada. De altura y fase diagramas representativos de (S) -50-TRZ-50-Ph-STYR (1:50) -PCD polímero en diferentes disolventes: THF (paneles a, b) y el sistema binario de THF / EtOH (paneles c, d) . Es importante destacar que, añadiendo PS-segmentos de la columna vertebral policarbodiimida tiene un efecto notable en las propiedades de autoensamblado; Por lo tanto, las macromoléculas tienden a agregarse en "cajónrs "y nano-anillos en lugar de fibras, un motivo predominante que se encuentra para todos los PCD alquino. Reproducido con permiso 23. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

Figura 8
Figura 8. Representación esquemática de polycarbodiimide- g -poliestireno nano-esferas como se evidencia por SEM-análisis. Nano-partículas individuales (Panel E) y grandes agregados (grupos ad) montados a partir de (S) -70-TRZ-30-Ph-STYR (1: 100) -PCD y (R) -50-TRZ-50-Ph- polímeros -PCD: (100 1), respectivamente STYR. Propuesta de modelo de auto-ensamblaje de las macromoléculas g -poliestireno polycarbodiimide- individuales con estructuras rígidas de policarbodiimida (verde-amarillo) dispersas en el medio ambiente y formadas porlas cadenas laterales de poliestireno (azul claro). Reproducido con permiso 23. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.

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Discussion

En resumen, el método de deposición de recubrimiento de spin-representa una forma conveniente para generar de forma reproducible morfologías de tipo múltiple, incluyendo los agregados similares a fibras, cintas, estructuras similares a gusanos, redes fibrilares, en bucle fibras, toroides, y superhelices, ya sea de policarbodiimidas alquino o de sus respectivas PS-derivados (es decir, polycarbodiimide- g -polystyrenes). De este modo, la polimerización por coordinación-inserción, además de funcionalización adicional usando una reacción de "clic", seguido de ATRP, ofrece una oportunidad única para obtener rápidamente una serie de policarbodiimidas estadísticos con el R - y S configuración- de las redes troncales en un rendimiento casi cuantitativo.

Formación de policarbodiimida alquino (Figura 1) parece ser un paso crítico en la síntesis de polímeros, ya que esas macromoléculas son importantes como sustratos para la producción de agregados similares a la fibra; también sirven como precursRUP en la síntesis de polycarbodiimide- g -polystyrenes. En particular, las composiciones de alquino con una alta relación de N: m tienden a producir material completamente insoluble (o que tiene una solubilidad muy limitada en disolventes orgánicos) durante el curso de Cu (I) catalizada "clic" síntesis, posiblemente como resultado de la cruzada reacción de unión lateral. A diferencia de la C más común 6 -residuos, cadenas de alquilo más largo dodecilo (es decir, C 12 -) que tiene una mayor flexibilidad conformacional deben evitarse desde un punto de vista práctico, ya que a menudo conducen a la formación de los patrones de deshumectación complejos y "cráteres" en vez que las fibras individuales distintas 22.

Otro hallazgo importante práctica tanto para PCD alquino y la serie PS-PCD es su capacidad para formar estructuras secundarias que están fuertemente influenciadas por el disolvente y la concentración (es decir, el control sobre el tipo y dimensiones (o tamaño) de las morfologías agregados), jues apertura de posibilidades para el diseño estructural y la preparación de nuevos materiales funcionales basados ​​en policarbodiimidas varilla rígida. Específicamente, los agregados toroidales se pueden obtener con éxito de polycarbodiimide- g -polystyrenes cuando spin-recubierto de 0,156 mg / ml CHCl 3 stock (Figura 6), mientras que la aplicación de la THF más polar o THF / EtOH (25% en volumen) sistema disolvente para las macromoléculas injertados induce la formación de agregados esféricos, como se muestra por la combinación de AFM y SEM técnicas (Figuras 7 y 8). A pesar de que no existe una relación lineal entre la concentración y el diámetro de las fibras / cintas formadas cuando se revisten-spin de CHCl 3 en una oblea de Si, parecía que la disminución de la concentración de la solución madre permitido por el control del espesor de la fibroso morfologías para PCD alquino (Figura 5).

Las limitaciones en la proporcionadamétodo surgen de la técnica en sí utiliza para generar nanoestructuras (es decir, los motivos fácilmente identificables por AFM en película fina de modo de descarga puede o no puede retener su estructura en solución o en masa, sin embargo, en ciertos casos, es posible para corroborar hallazgos de AFM con mediciones SEM). Otra desventaja del uso de la técnica de AFM es la baja uniformidad de los patrones de película delgada. Por lo tanto, el resultado final a menudo es predeterminado por un delicado equilibrio de la estructura del polímero, disolvente de elección, el método de deposición, y el sustrato. Este último requiere investigación minuciosa y cuidadosa de múltiples muestras con el fin de definir las condiciones óptimas para cada motivo morfológico específico.

Una ventaja clave de la técnica AFM antes mencionado es que ofrece una manera fiable y barato de producir y visualizar morfologías específicas (es decir, fibras, nano-anillos, esferas) y ensambladas a partir de polímeros de policarbodiimida estadísticos con backbon rígidoes que de otra manera se puede obtener por métodos sofisticados más, incluyendo la mezcla de polímeros químicamente distintas 24, aplicando surfactantes, o el uso de maquinaria relativamente compleja como dispositivos microcapillary 25. Las futuras aplicaciones de este método pueden incluir el desarrollo de la nariz electrónica 26, la construcción de agregados esféricos como portadores para entregar las moléculas del fármaco 27, y el diseño de nuevos materiales cristalinos líquidos 28.

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Acknowledgments

Agradecemos la subvención NSF-RM (CHE-1126177) utilizó para comprar el Bruker Avance 500 III instrumento de RMN.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
styrene Sigma-Aldrich S4972-1L reagent
N,N,N′,N′′,N′′- Pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) Sigma-Aldrich 369497-250ML reagent
Copper(I) iodide Sigma-Aldrich 215554-5G reagent
Copper(I) chloride Alfa-Aesar 14644, 5G reagent
1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) Sigma-Aldrich 139009-100G reagent
N,N-dimethylformamide (DMF) Sigma-Aldrich 227056-100mL solvent
Tetrahydrofuran (THF) Acros-Organics B0320346 solvent
Chloroform Sigma-Aldrich 372978-100mL solvent
Methanol Fisher-Chemical A411-20 solvent
20 mL glass scintillation vials Cole-Palmer UX-08918-03 glassware
1-Dram vials (15 x 45 mm) Kimble-Chase KIM-60965D-1 glassware
13 mm syringe filter with 0.45 µm PTFE membrane VWR International 28145-493 membrane filter
Silicon wafer disks (25.4 ± 0.5 mm) Wafer World, Inc S076453 AFM substrate
Corning Stirrer/Hot Plate Hot Plate PC-420 heating device
single stage Unilab mBraun glove box Unilab 12-109 glove box
Nanoscope IV-Multimode Veeco AFM-machine Veeco 3100 Dimension V Atomic Probe Microscope AFM-instrument

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References

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