通过电子顺磁共振和校准气体流量探索碳表面的激进性质

以下实验的总体目标是表征固体碳基材表面稳定自由基的性质以及氧化对这些自由基的影响。这是通过在真空烘箱中制备 95 摄氏度的干燥碳样品来实现的。作为第二步，抗磁性气流闪过样品，并通过 EPR 波谱检测碳自由基的性质，EPR 波谱表征了惰性环境中碳自由基的性质和形成速率。

接下来，空气或氧气流经碳样品，以跟踪碳自由基在氧化环境中的消失。结果表明，根据 B-E-T-F-T-I-R 和 EPR 测量结果，碳基材受氧化处理的影响不同，具体取决于其复合材料和较差的密度。这项技术的影响延伸到煤炭等固体能源资源。

因为这些氧化过程对正确储存和利用具有重要意义。虽然这种方法可以深入了解固体表面的表面官能团，但它也可以应用于其他系统，例如沸石、中消旋、后材料和单层。当我们发现各种头骨样本具有不同的自由基性质时，我们第一次有了这个想法。

在开始此程序之前，通过在真空烘箱内的惰性环境中加热敞口玻璃瓶中的样品来制备用于 EPR 测量的碳样品。然后用煤样品填充每个样品瓶，并用橡胶隔膜和铝盖塞住每个样品瓶，以去除所有痕量氧气。将样品瓶连接到真空系统并密封所有阀门。

打开真空泵。打开真空阀后，等待监视器显示大约 0.1 毫巴的真空。关闭真空阀并计数到 30，确保泄漏最小。

打开样品阀以去除样品瓶中的气氛。一旦压力恢复到上一步中确定的初始压力值，重复泄漏测试。达到真空并有效清除样品瓶中的剩余气氛后，关闭真空阀。

然后立即打开惰性气体阀，让压力达到 0.5 个大气压。然后，关闭惰性气体阀并打开真空阀以去除气体。吹扫系统后，关闭真空阀并立即打开气阀，使压力达到 0.5 个大气压。

再次吹扫系统后，打开气阀，让压力达到一个大气压。关闭气阀和样品阀后，轻轻向下拉并取下针头，取出样品瓶。接下来，打开真空阀以清除真空系统中的气体。

打开取样阀，让空气进入系统，同时关闭真空泵以防止油回流。此时，将新冲洗的 EPR 管的开口端轻轻拧入装有碳样品的小瓶中。按下并转动 EPR 管。

然后轻轻敲击，直到样品均匀分散在底部。一旦试管中含有足够量的样品，使用约 0.5 至 1 厘米的橡胶特氟龙腻子密封尖端。要设置流动系统，请将石英管插入 EPR 谐振器，确保充满煤的 EPR 管部分充满整个谐振器腔。

设置一个装有所需流动气体的罐，确保有两个作阀以控制流量。然后，将橡胶管连接到水箱，并确保管子以足够的拉力到达 EPR 石英管的尖端，以免对石英管造成压力。将流量控制器连接到橡胶管以监测气体流量。

将小规格针头连接到橡胶管上后，将针头穿过橡胶特氟龙腻子，直到它高于样品约 3 到 4 厘米，以免影响磁场。然后在橡胶腻子上戳一个洞以释放流出的气体。打开 EPR 波谱仪后，打开微波调谐面板。

将 Dip 定位在 33 分贝功率处，并使用 Auto-Tune 来获得最佳调谐条件。将微波功率设置为 2 毫瓦后，打开作为磁场和时间函数的 2D 实验。然后设置实验的相应参数。

接下来，开始测量周期并打开气体流量。当样品达到平衡并且 EPR 线形没有进一步变化后，停止气流，将样品暴露在空气中并继续测量。直到获得 50 个光谱或达到平衡。一。

当对各种煤样进行 EPR 实验时，观察到 G 值约为 2.0028 的第二种物质。这个 G 值接近自由电子的值，并且与 unsu 取代的非碳中心自由基一致。然而，每个样品的总自旋浓度保持在正负 10% 范围内，此处显示的实验误差是煤样暴露于二氧化碳后的 0 秒和 1900 秒扫描。

1900 秒时的 EPR 波谱由两个物种表征。第一个物种的 G 值为 2.004，线宽为 5 个 5G，第二个物种的 G 值为 2.0028，线宽为 2.0 G.It，发现第二个物种的形成速率约为 500 秒。有趣的是，所有煤样在稳定后第二种物质的形成程度相似，并且相对于初始自旋浓度评估为 4% 到 5%。

其余的自旋对应于碳中心自由基或带有氧原子的碳中心自由基。每个样品中主要自由基物质的不同 G 值取决于煤的性质。由于每个煤样品的第二种物质的形成动力学不同，因此它应该与样品的孔隙面积和/或表面官能团有关。

为了更好地表征这些官能团，需要 BET 和 NMR 等其他技术来补充 EPR 数据。在尝试此程序时，请务必记住有效干燥冷样品。此步骤对于创建没有水分子在检出底物上被重吸收的基线至关重要。

遵循这些程序后，可以执行其他方法，如元素分析、NMR BT 和 FT IR，以回答其他问题，例如官能团的性质、样品的孔隙率和成分。看完这个视频，你应该对如何在氧合处理下用自由基对固体表面进行简单的表征有了很好的了解。