Back to chapter

13.6:

نصف عمر التفاعل

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Half-life of a Reaction

Languages

Share

أثناء التفاعل الكيميائي،يتناقص تركيز المادة المتفاعلة بمرور الوقت. الوقت المستغرق لخفضه إلى نصف الكمية الأولية،يسمى عمر النصف للتفاعل،ويشار إليه بالرمز t1/2. لنتأمل مبرّد ثلاثي كلوروفلوروالميثان،الذي ينضب عند طبقة الأوزون.وقت تواجده في الغلاف الجوي هو 45 سنة وهو محظور في دول عديدة. ولكن كم من الوقت يحتاج تركيزه كي ينخفض إلى 50%لتقدير تركيز مادة متفاعلة بعد انقضاء وقت معين،يمكن استخدام عمر النصف. يختلف عمر النصف لكل نوع من التفاعلات.اعتمادًا على درجة التفاعل،يمكن اشتقاق عبارة جبرية عامة لعمر النصف من قوانين معدل السرعة التكاملية. لنتأمل قانون المعدل التكاملي لتفاعل من الدرجة الصفرية. عند t1/2،يكون تركيز المادة المتفاعلة نصف تركيزها الأولي.باستبدال هذه القياسات،تتشكل عبارة جبرية لحساب عمر النصف. تُظهر العبارة أن عمر النصف،لتفاعل من الدرجة الصفرية،يتوقف على التركيز الأولي للمادة المتفاعلة،ويتناسب معه طرديًا. بانخفاض تركيز المادة المتفاعلة،يستمر عمر النصف في التناقص.في تفاعل من الدرجة الأولى،تُعرّف العبارة الجبرية لمعدل السرعة التكاملي باستبدال الوقت ليصبح t1/2 واستبدال كمية المادة المتفاعلة لتصبح نصف تركيزها الأولي. بحساب المعادلة،فإن العبارة الجبرية لـt1/2 يُقرر أنها ثابت. وعليه يتبين بالاشتقاق أن عمر النصف،لتفاعل من الدرجة الأولى،لا يعتمد على التركيز الأولي للمادة المتفاعلة.بغض النظر عن التناقص في تركيز المادة المتفاعلة،يبقى عمر النصف ثابتًا. في تفاعل من الدرجة الثانية،تُحول العبارة الجبرية التكاملية إلى t1/2 باستبدال معايير الزمن وقياسات تركيز المادة المتفاعلة. أعمار النصف لتفاعل من الدرجة الثانية تعتمد عكسيًا على التركيز الأولي للمادة المتفاعلة.فعند انخفاض تركيز المادة المتفاعلة،تزداد قيمة t1/2،ما يعني أن طول عمر النصف يظل في ازدياد. كما يساعد عمر النصف في تقدير مقدار ثابت معدل السرعة. حيث يعطي مقارنة نسبية بين معدلات تفاعلات مختلفة،وكلما كان عمر النصف أقصر،زاد معدل سرعة التفاعل،والعكس صحيح.على سبيل المثال،نظير صوديوم-24 المُشع،و له عمر نصف قصير هو 14.7 ساعة،يتحلل بسرعة أكبر من الكوبلت-60،الذي يمتاز بعمر نصف طويل يبلغ 5.3 سنة.

13.6:

نصف عمر التفاعل

إن نصف عمر التفاعل (t1/2) هو الوقت اللازم لاستهلاك نصف كمية معينة من المادة المتفاعلة. وفي كل فترة نصف عمر تالية، يتم استهلاك نصف التركيز المتبقي للمادة المتفاعلة. على سبيل المثال، أثناء تحلل بيروكسيد الهيدروجين، خلال نصف العمر الأول (من 0.00 ساعة إلى 6.00 ساعات) ، تركيز H2O2 ينخفض ​​من 1.000 م إلى 0.500 م. خلال نصف العمر الثاني (من 6.00 ساعات إلى 12.00 ساعة)، ينخفض ​​التركيز من 0.500 م إلى 0.250 م، بينما خلال النصف الثالث نصف العم ، ينخفض ​​من 0.250 م إلى 0.125 م. ومن ثم، خلال كل فترة متتالية من 6.00 ساعات، ينخفض ​​تركيز H2O2 بمقدار النصف.

يكون نصف العمر لتفاعل من الدرجة الأولى مستقل عن تركيز المادة المتفاعلة. ومع ذلك، فإن فترات نصف العمر للتفاعلات مع الترتيبات الأخرى تعتمد على تراكيز المواد المتفاعلة.

نصف العمر لتفاعلات الترتيب الأول

يمكن اشتقاق معادلة تتعلق بنصف عمر تفاعل من الدرجة الأولى بثابت معدلها من قانون المعدل المتكامل الخاص بها:

Eq1

وفقًا لتعريف نصف العمر، في الوقت t1/2، يكون تركيز المادة المتفاعلة A هو نصف تركيزها الأولي. لذلك؛ t = t1/2  و [A]t = ½ [A]0.

يؤدي استبدال هذه المصطلحات في قانون المعدل المتكامل المعاد ترتيبها والتبسيط إلى إنتاج معادلة نصف العمر:

Eq2

تصف معادلة نصف العمر هذه العلاقة العكسية المتوقعة بين عمر النصف للتفاعل وثابت معدله ، k. تُظهر التفاعلات الأسرع ثوابت معدل أكبر وعمر نصفي أقصر مقابل ذلك، بينما تظهر التفاعلات الأبطأ ثوابت معدل أصغر وعمر نصفي أطول.

عمر النصف لتفاعلات الترتيب الثاني

باتباع نفس النهج المتبع في التفاعلات من الدرجة الأولى ، يمكن اشتقاق معادلة تتعلق بنصف عمر تفاعل من الدرجة الثانية بثابت معدلها والتركيز الأولي من قانون المعدل المتكامل الخاص بها:  

Eq3

عند استبدال t = t1/2  , [A]t = ½[A]0، تم تبسيط قانون المعدّل المتكامل:

Eq4

بالنسبة للتفاعل من الدرجة الثانية، يتناسب em>t1/2 عكسيًا مع تركيز المادة المتفاعلة، ويزيد عمر النصف مع استمرار التفاعل لأن ينخفض ​​تركيز المادة المتفاعلة. على عكس التفاعلات من الدرجة الأولى، لا يمكن حساب ثابت المعدل لتفاعل من الدرجة الثانية مباشرةً من نصف العمر ما لم يكن التركيز الأولي معروفًا.

نصف عمر ردود الفعل الصفرية

يمكن أيضًا اشتقاق معادلة عمر النصف ذي الترتيب الصفري من قانون المعدل المتكامل الخاص بها:  

Eq5

استبدال t = t1/2  و  [A]t = ½ [A]0، في قانون المعدل الصفري المتكامل ينتج:

Eq6

يتناسب نصف العمر للتفاعل الصفري عكسيًا مع معدله الثابت. ومع ذلك، فإن نصف العمر للتفاعل الصفري يزيد مع زيادة التركيز الأولي.

هذا النص مقتبس من Openstax, Chemistry 2e, Section 12.4: Integrated Rate Laws.