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13.6:

반응의 반감기

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Half-life of a Reaction

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화학 반응 중에 반응물의 농도는 시간이 지남에 따라 감소합니다. 초기 수량의 절반으로 줄이는 데 걸리는 시간을 반응의 반감기라고 하며 줄여서 t 2분의 1이라고 합니다. 오존층을 줄이는 냉매 트리클로로플루오로메테인을 생각해 보십시오.이 물질의 대기 체류시간은 45년이고 많은 나라에서 사용이 금지됩니다. 그런데 농도가 50 퍼센트까지 낮아지는 데 얼마나 걸릴까요? 경과 후 반응물의 농도를 추정하기 위해 반감기를 사용할 수 있습니다.반감기는 반응 유형마다 다릅니다. 반응 차수에 적분형 속도 법칙에서 일반적인 반감기 식을 추출할 수 있습니다. 0차 적분형 속도법칙을 생각해봅시다.T 2분의 1에서 반응물의 농도는 초기 농도의 절반입니다. 이러한 매개 변수를 대입하면 반감기 관련 식을 공식화할 수 있습니다. 이 공식은 0차 반응에 대한 반감기가 초기 반응물 농도에 따라 달라지며 직접적으로 비례한다는 것을 보여줍니다.반응물의 농도가 낮아지면서 반감기는 계속 짧아지고 있습니다. 1차 반응의 경우 시간 t 2분의 1과 반응물 양을 초기 농도의 절반으로 대체하여 적분형 속도 표현식을 수정합니다. 식을 풀면 T 2분의 1에 대한 식은 상수로 결정됩니다.따라서 1차 반응의 반감기는 초기 반응물 농도와 무관하게 얻어집니다. 반응물 농도의 감소와 관계없이 반감기는 일정하게 유지됩니다. 2차 반응의 경우 시간 및 반응물 농도 매개 변수를 대체하여 적분형 속도 식이 T 2분의 1로 변환됩니다.2차 반응의 반감기는 초기 반응물 농도에 반비례합니다. 반응물 농도가 감소하면 T 2분의 1 값이 증가합니다. 다시 말해서 반감기는 계속 길어집니다.또한 반감기를 통해 속도 상수의 크기를 추정할 수 있습니다. 서로 다른 반응 속도 간에 상대적인 비교를 제공합니다. 반감기가 짧을수록 반응 속도는 빨라지고 반대의 경우도 같습니다.예를 들어 반감기가 14.7시간으로 짧은 방사성 동위원소 나트륨-24는 반감기가 5.3년으로 긴 코발트-60보다 더 빠른 붕괴 속도를 보입니다.

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반응의 반감기

반응의 반감기(t1/2)는소비되는 반응의 주어진 양의 절반에 필요한 시간입니다. 반감기에 성공하는 각 에서, 반응제의 나머지 농도의 절반이 소비된다. 예를 들어, 과산화수소의 분해 동안, 상반기 동안(0.00시간에서 6.00시간까지),H2 O2의농도는 1.000M에서 0.500M로 감소한다. 후반기(6.00시간에서 12.00시간)의 농도는 0.500M에서 0.250M로 감소하는 반면, 3번째 반감기에는 0.250M에서 0.125M로 떨어지며,H2O2의농도는 6.00시간 연속으로 감소한다.

1차 반응의 반감기는 반응의 농도와 무관하다. 그러나, 다른 순서와 반응의 반감기는 반응의 농도에 따라 달라 집니다.

1차 반응의 반감기

속도 상수에 대한 첫 번째 순서 반응의 반감기와 관련된 방정식은 통합 속도 법에서 파생 될 수 있습니다 :

Eq1

반감기의 정의에 따르면, 시간에 t1/2,반응성 A의 농도는 초기 농도의 절반이다. 따라서; t = t1/2 및 [A]t = 1/2 [A]0.

이러한 용어를 재조정된 통합 금리 법으로 대체하고 단순화하면 반감기에 대한 방정식이 생성됩니다.

Eq2

이 반감기 방정식은 반응의 반감기와 그 속도 상수, k 사이의 예상 역 관계를 설명합니다. 더 빠른 반응은 더 큰 비율 상수 및 그에 상응하는 짧은 반감기를 나타내며, 느린 반응은 더 작은 비율 상수와 더 긴 반감기를 나타낸다.

2차 반응의 반감기

1차 반응과 동일한 접근법에 따라, 2차 반응의 반감기와 관련된 방정식은 속도 상수 및 초기 농도에 대한 통합 속도 법에서 파생될 수 있습니다.

Eq3

t = t1/2 및 [A]t = 1/2[A]0을대체할 때 통합 요금법이 단순화됩니다.

Eq4

2차 반응의 경우, t1/2는 반응제의 농도에 반비례하며, 반응의 농도가 감소하기 때문에 반감기가 증가한다. 1차 반응과 달리, 초기 농도가 알려지지 않는 한 2차 반응의 일정비율을 반감기로부터 직접 계산할 수 없다.

제로 오더 반응의 반감기

제로 오더 반감기방정식은 통합요금법에서 도출될 수도 있다.

Eq5

t = t1/2 및 [A]t = 1/2 [A]0,제로 오더 통합 금리 법 산출량 대체:

Eq6

제로 오더 반응의 반감기는 역으로 속도 상수에 비례합니다. 그러나, 제로 오더 반응의 반감기는 초기 농도가 증가함에 따라 증가한다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 12.4: 통합 요금 법에서 채택됩니다.