Back to chapter

13.6:

Период полураспада реакции

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Half-life of a Reaction

Languages

Share

Во время химической реакции концентрация исходного вещества уменьшается со временем. Время, необходимое для уменьшения его количества до половины от исходного, называется периодом полупревращения реакции, сокращенно t1/2. Рассмотрим хладагент трихлорфторметан, разрушающий озоновый слой.Его время пребывания в атмосфере составляет 45 лет, и он запрещен во многих странах. Но сколько времени нужно, чтобы концентрация упала до 50%Чтобы оценить концентрацию исходного вещества по истечении времени, можно использовать период полупревращения. Период полупревращения отличается для каждого типа реакции.В зависимости от порядка реакции, общее выражение периода полупревращения может быть получено из законов интегрированной скорости. Рассмотрим закон интегрированной скорости нулевого порядка. При t1/2 концентрация исходного вещества составляет половину его начальной концентрации.При подстановке этих параметров формулируется выражение для периода полупревращения. Формула показывает, что период полупревращения для реакции нулевого порядка зависит от начальной концентрации исходного вещества и прямо пропорционален ей. По мере уменьшения концентрации исходного вещества период полупревращения продолжает сокращаться.Для реакции первого порядка выражение интегрированной скорости модифицируется путем замены времени на t1/2 и количества исходного вещества на половину его начальной концентрации. При решении выражение для t1/2 определяется как константа. Таким образом, период полупревращения реакции первого порядка получается независимым от начальной концентрации исходного вещества.Независимо от уменьшения концентрации исходного вещества период полупревращения остается постоянным. Для реакции второго порядка выражение интегрированной скорости преобразуется в t1/2 путем замены параметров времени и концентрации исходного вещества. Периоды полупревращения реакций второго порядка связывает обратная зависимость с начальной концентрацией исходного вещества.По мере уменьшения концентрации исходного вещества значение t1/2 увеличивается;это означает, что период полупревращения продолжает увеличиваться. Период полупревращения также помогает оценить величину константы скорости. Он предлагает относительное сравнение различных скоростей реакции;чем короче период полупревращения, тем выше скорость реакции, и наоборот.Например, радиоактивный изотоп натрий-24 с коротким периодом полураспада 14, 7 часа демонстрирует более высокую скорость распада, чем кобальт-60, с более длинным периодом полураспада 5, 3 года.

13.6:

Период полураспада реакции

Период полураспада реакции (t1/2) — это время, необходимое для потребления половины заданного количества реагент. В течение каждого последующего полусрока службы потребляется половина оставшейся концентрации реагент. Например, во время разложения перекиси водорода, в течение первого периода полураспада (с 0.00 часов до 6.00 часов) концентрация H2O2 снижается с 1.000 м до 0.500 М. во время второго периода полураспада (с 6.00 часов до 12.00 часов) концентрация снижается с 0.500 м до 0.250 м, В то время как в течение третьего периода полураспада она падает с 0.250 м до 0.125 М., следовательно, в течение каждого последующего периода в 6.00 часов концентрация H2O2 уменьшается вдвое.

Период полураспада реакции первого порядка не зависит от концентрации реагент. Однако, полураспада реакций с другими заказами зависят от концентрации реагенты.

Период полураспада реакций первого порядка

Уравнение, связанное с периодом полураспада реакции первого порядка на его константу скорости, может быть образовано из его интегрированного закона скорости:

Eq1

Согласно определению Half-Life, в то время как t1/2 концентрация реагент A составляет половину ее начальной концентрации. Поэтому; t = t1/2 и [A]t = ½ [A]0.

Подстановка этих терминов в реорганизованный интегрированный закон о процентной ставке и упрощение приводит к уравнению в течение половины срока службы:

Eq2

Это уравнение полураспада описывает ожидаемую обратную связь между периодом полураспада реакции и её константой скорости, к. Более быстрые реакции демонстрируют более крупные константы скорости и соответственно более короткие полужизни, в то время как более медленные реакции демонстрируют более мелкие константы скорости и более продолжительные полужизни.

Период полураспада реакций второго порядка

В соответствии с тем же подходом, что и в случае реакций первого порядка, уравнение, связанное с периодом полураспада реакции второго порядка с его константой скорости и начальной концентрацией, может быть получено из его интегрированного закона скорости:  

Eq3

При замене t = t1/2 и [A]t = ½[A]0, интегрированный закон о скорости упрощен:

Eq4

В случае реакции второго порядка T1/2 обратно пропорционален концентрации реагент, и период полураспада увеличивается по мере развития реакции, так как концентрация реагент уменьшается. В отличие от реакций первого порядка, константа скорости реакции второго порядка не может быть вычислена непосредственно из полураспада, если не известна начальная концентрация.

Период полураспада реакций нулевого порядка

Уравнение для полураспада нулевого порядка также может быть получено из его интегрированного закона ставок:   

Eq5

Подстановка t = t1/2 и [A]t = ½ [A]0, в соответствии с законом об интегрированной ставке нулевого порядка дает:

Eq6

Период полураспада для реакции нулевого порядка обратно пропорционален его постоянной скорости. Однако период полураспада реакции нулевого порядка увеличивается по мере увеличения начальной концентрации.

Этот текст был адаптирован к Openstax, Химия 2е изд., раздел 12.4: Законы о комплексных тарифах.