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15.11:

Determinando el pH de las Soluciones Salinas

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Determining the pH of Salt Solutions

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Las soluciones salinas pueden ser ácidas, básicas o neutras. Los iones individuales se pueden examinar para determinar si el pH de su solución será inferior, superior o igual a siete. Las sales que contienen cationes y aniones de pH neutro forman soluciones neutras.Estas sales están compuestas por contraiones de un ácido fuerte y una base fuerte. Una solución acuosa pura de nitrato de potasio tendrá un pH de 7, ya que ni el potasio ni el nitrato tienen propiedades ácidas o básicas. Las sales que contienen un catión que es el contraión de una base débil y un anión que es el contraión de un ácido fuerte tendrán un pH inferior a 7.En una solución de bromuro de amonio, los iones de bromuro tienen un pH neutro, mientras que los iones de amonio son ácidos y donan protones a las moléculas de agua. Las sales que contienen un catión que es el contraión de una base fuerte y un anión que es el contraión de un ácido débil tendrán un pH superior a 7. En una solución de acetato de sodio, los iones de sodio tienen un pH neutro, mientras que los iones de acetato son básicos y aceptan protones de las moléculas de agua.Algunas sales contienen un catión y un anión que son contraiones de un ácido débil y una base débil, respectivamente. La solución será ácida si el Ka del catión es mayor que el Kb del anión;y será básica si el Kb del anión es mayor que el Ka del catión;o neutral si Ka y Kb son iguales. En una solución de nitrito de amonio, el Ka para el amonio es más alto que el Kb para los iones de nitrito;por tanto, la solución será ácida.El pH exacto de una solución salina que contiene un ion ácido o básico se puede determinar usando la constante de disociación para el ácido o base conjugado de ese ion. El pH del cianuro de sodio 0, 35 molar se puede determinar calculando los Kb de cianuro a partir del Ka de su ácido conjugado y configurando una tabla ICE para determinar la concentración de equilibrio. Como los cationes de sodio no reaccionan con el agua, no afectan el pH y pueden omitirse.Por el contrario, los iones de cianuro aceptan protones de moléculas de agua y generan iones de hidróxido. El Kb para los iones de cianuro se puede determinar usando la ecuación Ka multiplicado por Kb es igual a Kw.Como el Ka para el ácido cianhídrico es 4, 90 10⁻¹⁰, el Kb para los iones de cianuro es 2, 04 10⁻⁵. El Kb es igual a la concentración de ácido cianhídrico multiplicada por la concentración de iones de hidróxido dividida por la concentración de iones de cianuro.Se puede construir una tabla ICE para expresar las concentraciones inicial y de equilibrio. Si se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la expresión, Kb es igual a x por x dividido por 0, 35, lo que se puede verificar más adelante mediante la regla del 5 porciento. Al resolver la ecuación, x es igual a 2, 7 10⁻³ molar.Como x es solo el 0, 77 porciento de 0, 35 molar, la aproximación 0, 35 menos x es igual a 0, 35 es válida. El pOH de la solución se puede calcular tomando el logaritmo negativo de 2, 7 10⁻³ molar, que equivale a 2, 57. El pH de la solución se determina usando la ecuación pH más pOH es igual a 14;por lo tanto, el pH de esta solución de cianuro de sodio es 11, 43.

15.11:

Determinando el pH de las Soluciones Salinas

El pH de una solución salina es determinado por sus aniones y cationes componentes. Las sales que contienen aniones pH-neutros y los cationes productores de iones hidronio forman una solución con un pH inferior a 7. Por ejemplo, en la solución de nitrato de amonio (NH4NO3), los iones NO3 no reaccionan con el agua, mientras que los iones NH4+ producen los iones hidronio que resultan en la solución ácida.  Por el contrario, las sales que contienen cationes pH-neutros y los aniones productores de iones hidróxido forman una solución con un pH superior a 7. Por ejemplo, en la solución de fluoruro de sodio (NaF), el Na+ es pH-neutro, pero el F produce los iones hidróxido y forma la solución básica. Los contraiones de un ácido o base fuerte son pH-neutros y las sales formadas por tales contraiones forman una solución neutra con un pH igual a 7. Por ejemplo, en KBr, el catión K+ es inerte y no afectará al pH. El ion bromuro es la base conjugada de un ácido fuerte, y por lo tanto es de una fuerza de base insignificante (no hay una ionización de base apreciable). La solución es neutra.

Algunas sales contienen tanto un catión ácido como un anión básico. La acidez o alcalinidad general de una solución está determinada por la fuerza relativa del catión y el anión, que se puede comparar con Ka y Kb. Por ejemplo, en el NH4F, el ion NH4+ es ácido y el ion F es básico (base conjugada del ácido débil HF). Comparando las dos constantes de ionización: la Ka de NH4+ es 5,6 × 10−10 y la Kb del F es 1,6 × 10−11, por lo que la solución es ácida, ya que Ka > Kb.

Calcular el pH de una solución de sal ácida

La anilina es una amina que se utiliza para fabricar colorantes. Se aísla como cloruro de anilinio, [C6H5NH3+], una sal preparada a partir de la reacción entre la base débil anilina y el ácido clorhídrico. ¿Cuál es el pH de una solución 0,233 M de cloruro de anilinio?

Eq1

La Ka para el ion anilinio se deriva de la Kb para su base conjugada, anilina:

Eq2

Con la información proporcionada, se prepara una tabla ICE para este sistema:

C6H5NH3+ (aq) H3O+ (aq) C6H5NH2 (ac)
Concentración inicial (M) 0,233 ~0 0
Cambio (M) x +x +x
Concentración de equilibrio (M) 0,233 −x x x

Al sustituir estos términos de concentración de equilibrio en la expresión Ka queda

Eq3

Suponiendo que x << 0,233, la ecuación se simplifica y se resuelve para x:  

Eq4

Eq5

La tabla ICE define x como la molaridad del ion hidronio, y por lo tanto el pH se calcula como

Eq6

Hidrólisis de [Al(H2O)6]3+

Calcular el pH de una solución de cloruro de aluminio de 0,10 M, que se disuelve completamente para dar el ion de aluminio hidratado [Al(H2O)6]3+ en solución.

La ecuación para la reacción y la Ka son:

Eq7

Una tabla ICE con la información proporcionada es

Al(H2O)63+(ac) H3O+(ac) Al(H2O)5(OH)2+ (ac)
Concentración inicial (M) 0,10 ~0 0
Cambio (M) −x +x +x
Concentración de equilibrio (M) 0,10 − x x x

Si se sustituyen las expresiones de las concentraciones de equilibrio en la ecuación para la constante de ionización, se obtiene:

Eq8

Si se asume que x << 0,10 y se resuelve la ecuación simplificada, se obtiene:

Eq9

La tabla ICE define x como igual a la concentración de iones hidronio, y por lo que se calcula que el pH es 2,92, y la solución es ácida.

Eq10

Este texto es adaptado de Openstax, Química 2e, Sección 14.4: Hidrólisis de las Sales.