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16.14:

Análisis Cualitativo

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Chemistry
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Qualitative Analysis

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Cuando una solución desconocida contiene una mezcla de varios iones metálicos diferentes, los cationes pueden identificarse mediante una serie sistemática de precipitaciones selectivas, denominada análisis cualitativo. En cada paso del análisis, se agrega un reactivo de precipitación diferente. Estos reactivos precipitan selectivamente algunos cationes como sales insolubles, que pueden eliminarse, mientras que los demás continúan en la solución.En soluciones acuosas, hay 22 cationes que se encuentran comúnmente y se pueden dividir en cinco grupos en función de los productos de solubilidad de sus sales insolubles. Los cationes del grupo 1 son iones metálicos que forman cloruros insolubles. La mayoría de las sales de cloruro son solubles en agua.Entonces, cuando la solución acuosa de los iones metálicos se trata con ácido clorhídrico seis molar, un precipitado indicaría un ion metálico del grupo 1, como plata, plomo, o mercurio. Si no se forma un precipitado, esto indica que no hay cationes del grupo 1 presentes en la solución. Después esta mezcla se centrifuga o filtra para separar el precipitado sólido y el sobrenadante acuoso.A continuación, se burbujea gas sulfuro de hidrógeno a través del sobrenadante ácido. La reacción entre los iones metálicos y el sulfuro de hidrógeno produce protones y sulfuro metálico. Debido a la adición de ácido clorhídrico en el paso anterior, la alta concentración de protones desplaza el equilibrio hacia los reactivos.Por lo tanto, en condiciones ácidas, solo los iones metálicos del grupo 2 que forman sales de sulfuro altamente insolubles precipitan, mientras que otros sulfuros metálicos que son ligeramente más solubles permanecen en la solución. A continuación, se precipitan los cationes del grupo 3, que consisten en sulfuros e hidróxidos insolubles en bases. Se agrega hidróxido de sodio al sobrenadante del paso anterior para establecer las condiciones básicas.Esta adición agota los protones de la reacción de precipitación del sulfuro metálico y el equilibrio se mueve hacia los productos. Como resultado, muchos sulfuros metálicos que eran solubles en condiciones ácidas ahora se vuelven insolubles y forman precipitados. Además, los iones metálicos que forman hidróxidos insolubles, como el hierro, el aluminio y el cromo, precipitan de la solución.Cuando se separa esta mezcla, solo quedan los iones de metales alcalinos y alcalinotérreos en la solución. Los metales alcalinotérreos, que constituyen los cationes del grupo 4, forman fosfatos insolubles. La adición de hidrogenofosfato de diamonio al sobrenadante básico hace que precipiten los iones de magnesio, calcio, bario y estroncio.El líquido decantado de este paso contiene los cationes del grupo 5. Estos cationes no forman sales insolubles y deben identificarse individualmente. Si la adición de hidróxido de sodio a la solución en los pasos anteriores liberó un gas con el olor característico del amoníaco, entonces los iones de amonio estaban presentes en la mezcla.Los iones de sodio y potasio se pueden identificar con una prueba de llama. Los iones de sodio producen una llama de color amarillo brillante mientras que una llama violeta indica la presencia de iones de potasio.

16.14:

Análisis Cualitativo

En el caso de las soluciones que contienen mezclas de diferentes cationes, la identidad de cada catión puede determinarse mediante un análisis cualitativo. Esta técnica implica una serie de precipitaciones selectivas con diferentes reactivos químicos, cada reacción produce un precipitado característico para un grupo específico de cationes. Los iones metálicos dentro de un grupo se separan cambiado el pH, calentando la mezcla para volver a disolver un precipitado o añadiendo otros reactivos para formar iones complejos.

Por ejemplo, las cationes del grupo IV, que consisten en carbonatos insolubles y fosfatasas como Ba2+, Ca2+ y Mg2+, forman precipitados blancos en presencia de fosfato de hidrógeno de diamonio ((NH4)22HPO4) en una solución básica. Los precipitados se disuelven en ácido acético diluido. Para identificar cada catión, se realiza una prueba de confirmación.

Los tres cationes forman sales de cromato amarillo brillante al añadir cromato de potasio (K2CrO4); sin embargo, sólo el cromato de bario (BaCrO4) es insoluble en ácido acético.  La solución se puede filtrar y el filtrado contiene Ca2+ y Mg2+.

El filtrado se puede dividir ahora en dos partes para comprobar los cationes restantes. Si la solución forma un precipitado blanco en presencia de una solución de oxalato de amonio ((NH4)2C2O4), puede confirmarse la presencia de iones Ca2+. El precipitado blanco es el del oxalato de calcio, que es insoluble tanto en agua como en ácido acético.

El Mg2+ se identifica mediante una prueba de cavidad de carbón. En esta prueba, los carbonatos metálicos se descomponen en el óxido metálico correspondiente en una cavidad de carbón. El color del residuo indica el posible catión. El óxido de magnesio (MgO) deja un residuo blanco en la cavidad de carbón. Este residuo se trata con unas gotas de solución de nitrato de cobalto (Co(NO3)2). Con el calor, el nitrato de cobalto se descompone en óxido de cobalto (II), que forma una amalgama rosa (COO-MgO), confirmando la presencia de Mg2+.

Suggested Reading

  1. Cole Jr, G. Mattney, and William H. Waggoner. "Qualitative analysis." Journal of Chemical Education 60, no. 2 (1983): 135.
  2. Lo, Glenn V. "Relating Qualitative Analysis to Equilibrium Principles." Journal of Chemical Education 78, no. 11 (2001): 1557.
  3. Ricketts, John A., and Eugene P. Schwartz. "The Elemental Analysis of an Alloy: An Analytical Scheme to Emphasize Cation Chemistry.” In Proceedings of the Indiana Academy of Science, vol. 101, no. 1-2, pp. 67-74. 1992.