Summary

En teknikk for å functionalize og selv montere Makroskopiske Nanoparticle-ligand monolagfilmene på Mal-free substrater

Published: May 09, 2014
doi:

Summary

En enkel, robust og skalerbar teknikk for å functionalize og selv montere makroskopiske nanopartikkel-ligand monolagfilmene på mal fritt underlag er beskrevet i denne protokollen.

Abstract

Denne protokollen beskriver en selvbygging teknikk for å lage makroskopisk monolagsfilmer som består av ligand-belagte nanopartikler 1, 2. Den enkle, robuste og skalerbare teknikken effektivt functionalizes metalliske nanopartikler med tiol-ligander i en blandbart vann / organisk løsemiddel blanding slik at for rask pode av tiolgrupper på gull nanopartikkel overflaten. De hydrofobe ligander på nanopartiklene deretter raskt fase skille nanopartikler fra den vandige baserte suspensjonen og begrense dem til luft-væskegrensesnittet. Dette driver den ligand-avkortet nanopartikler for å danne monolags domener ved luftfluidgrensesnitt. Bruken av vann-blandbare organiske løsningsmidler som er viktig fordi den gjør at transporten av nanopartikler fra grensesnittet på mal-fritt underlag. Strømningen er mediert av en overflatespenning gradient 3, 4 og skaper makroskopisk, høy tetthet, monolag nanopartikkel ligand filmer. Denne selvbygging teknikken kan generaliseres til å omfatte bruk av partikler av ulik sammensetning, størrelse og form og kan føre til en effektiv montering metode for å produsere rimelige, makroskopiske, høy tetthet, monolayer nanopartikkel filmer for utbredt applikasjoner .

Introduction

Den selvbygging av makroskopiske nanopartikkel filmer har tiltrukket seg stor oppmerksomhet for deres unike egenskaper bestemmes av geometrien og sammensetningen av elementene 5 og kan føre til en lang rekke av optiske, elektroniske og kjemiske anvendelser 6-14. Å selv montere slike filmer metalliske nanopartikler avkortet med ligander må pakkes inn i høy tetthet, monolayers. Men flere monterings saker må tas opp for å fremme utviklingen av slike materialer.

Først surfaktant stabilisert metalliske nanopartikler er vanligvis syntetisert av våt-kjemi metoder i fortynnede suspensjoner 15. For å forhindre aggregering og å styre interpartikulær avstanden av nanopartikler i filmene, nanopartiklene må være avkortet med ligand skjell. Etter at nanopartikler har vært functionalized med ligander nanopartiklene typisk forbli i relativt fortynnede suspensjoner. En teknikk er da neerD cEDED å selv montere nanopartikler i makroskopiske, høy tetthet, monolagfilmene 16, 17.

Cheng et al. 18. fase overføres gull nanorods ved hjelp av tiolert polystyren i en vann-tetrahydrofuran suspensjon. De nanorods der deretter re-suspendert i kloroform og en dråpe ble plassert i en luft-vann-grenseflaten og inndampes langsomt og danner monolagsfilmer. Bigioni et al. 17. opprettet makroskopisk monolagene med Dodecanethiol avkortet gull nanospheres ved hjelp av overskytende ligand og rask oppløsningsmidlet fordampning, men nanokuler nødvendig for å være i fase overføres før selv-sammensetting.

Når monolagfilmene dannes de vanligvis må bli transportert på et substrat. Mayya et al. Tre lukkede nanospheres på en vann-toluen-grensesnittet, og overført dem på mal-fritt underlag ved hjelp av overflatespennings gradienter. Tilsvarende, Johnson <em> et al. fire suspendert sølvnanokuler i overkant ligand og deretter oversettes nanopartiklene opp veggene i ampullen ved hjelp av overflatespennings gradienter fra to ikke-blandbare væsker. Mens montering teknikker eksisterer for å håndtere hver av disse problemene behovet for mer effektive teknikker for å hjelpe til med utviklingen av storskala nanopartikkel filmproduksjon.

Her vi vise en enkel og robust teknikk som kombinerer de tre selv-montering problemene som er beskrevet ovenfor i til en enkelt "one-pot" teknikk, er vist i figur 1. Et vannblandbart organisk løsningsmiddel (f.eks tetrahydrofuran, dimeythl sulfoksyd), blir brukt til å først raskt og effektivt functionalize tiol-ligander (f.eks tiol-alkan, tiol-ene, tiol-fenol) på nanopartikler (f.eks gull Nanospheres, nanorods, osv.). Blandingen deretter driver selv-montering av nanopartikler i makroskopiske, høy tetthet, Monolayer filmer på luft-væske-grensesnittet ved hjelp av faseseparasjon. Endelig monolagsfilmer av nanopartikler dannes på mal-fritt underlag ved hjelp av overflatespennings gradienter fra vann / organisk løsningsmiddelblanding, figur 2 og figur 3..

Protocol

En. Selv montert Ligand-nanopartikkel Monolag Som et illustrerende eksempel på den selvbygging teknikk, makroskopisk, tiol-alkan avkortet gull nanosphere monolagsfilmer fremstilles som følger: Konsentrer 15 nm gull nanospheres (kommersielt tilgjengelig på en rekke tetthet: 10 12 partikler / ml) til ~ 10 13 partikler / ml i vann. Plasser 15 ml av det fortynnede nanosphere vannsuspensjonen inn i en ultra sentrifugal-filter (100 K nominell molekylvek…

Representative Results

Figur 1 (a) viser en suspensjon av gull nanospheres, tiol-alkan ligander, tetrahydrofuran og vann i et hetteglass umiddelbart etter blanding. En skjematisk de tre hovedselvmonteringstrinn, faseoverføring, faseseparasjon, og overflatespenning gradient mediert filmtransport er vist i figur 1. (b) som en utvidet visning på luftfluidgrensesnitt ved siden av hetteglasset. De tiolgrupper på ligander raskt binde til gull nanospheres etter blanding, fortrenger de…

Discussion

Denne protokollen beskriver en enkelt "one-pot" selvbygging teknikk for å skape makroskopiske nanopartikkel-ligand monolagfilmene bruker fasetransport, faseseparasjon og overflatespenning gradienter. Fordelen med denne teknikken er at den kombinerer tre selv montering prosesser i en enkelt, billig prosess; ved raskt og effektivt fase overføring av nanopartikler, sammenstillingen av partiklene i monolagene på luft-væskegrensesnittet og transportere monolagfilmene bort på mal-fritt underlag.

<p class="j…

Disclosures

The authors have nothing to disclose.

Acknowledgements

Dette arbeidet ble støttet med finansiering fra Office of Naval Research. J. Fontana erkjenner National Research Council for en postdoktor associateship.

Materials

1-6 hexanedithiol Sigma H12005-5G
1-dodecanethiol Sigma 471364-100ML
20 ml liquid scintillation vials Sigma Z253081-1PAK
acetone Sigma 650501-1L
amicon ultra-15 centrifugal filter  Millipore 100K
centrifuge Sorvall  RC5B
centrifuge  Eppendorf 5810R
deionized water  in-house' N/A
glass slides Sigma CLS294875X25-72EA
15 nm gold nanospheres Ted Pella, Inc 15703-1
hexamethyldisilazane Sigma 52619-50ML
hydrogen peroxide (30%) Sigma 216763-100ML
scanning electron microscope Carl Zeiss Model 55
polished silicon wafer Sun Edison N/A
spectrometer OceanOptics USB4000-VIS-NIR
sulfuric acid Fisher A300-212
tetrahydrofuran Sigma 401757-100ML

References

  1. Fontana, J., Naciri, J., Rendell, R., Ratna, B. R. Macroscopic self-assembly and optical characterization of nanoparticle–ligand metamaterials. Advanced Optical Materials. 1, 100-106 (2013).
  2. Fontana, J., et al. Large surface-enhanced Raman scattering from self-assembled gold nanosphere monolayers. Applied Physics Letters. 102, (2013).
  3. Mayya, K. S., Sastry, M. A new technique for the spontaneous growth of colloidal nanoparticle superlattices. Langmuir. 15, 1902-1904 (1999).
  4. Spain, E. M., Johnson, D. D., Kang, B., Vigorita, J. L., Amram, A. Marangoni flow of Ag nanoparticles from the fluid-fluid interface. J Phys Chem A. 112, 9318-9323 (2008).
  5. Sihvola, A. Metamaterials: A Personal View. Radioengineering. 18, 90-94 (2009).
  6. Valentine, J., Li, J. S., Zentgraf, T., Bartal, G., Zhang, X. An optical cloak made of dielectrics. Nature Materials. 8, 568-571 (2009).
  7. Seo, E., et al. Double hydrophilic block copolymer templated Au nanoparticles with enhanced catalytic activity toward nitroarene reduction. The Journal of Physical Chemistry C. , (2013).
  8. Ward, D. R., et al. Simultaneous measurements of electronic conduction and Raman response in molecular junctions. Nano Letters. 8, 919-924 (2008).
  9. Perez-Gonzalez, O., et al. Optical Spectroscopy of Conductive Junctions in Plasmonic Cavities. Nano Letters. 10, 3090-3095 (2010).
  10. Xiao, S. M., Chettiar, U. K., Kildishev, A. V., Drachev, V. P., Shalaev, V. M. Yellow-light negative-index metamaterials. Optics Letters. 34, 3478-3480 (2009).
  11. Fang, N., Lee, H., Sun, C., Zhang, X. Sub-diffraction-limited optical imaging with a silver superlens. Science. 308, (2005).
  12. Liu, Z. W., Lee, H., Xiong, Y., Sun, C., Zhang, X. Far-field optical hyperlens magnifying sub-diffraction-limited objects. Science. 315, 1686-1686 (2007).
  13. Valentine, J., et al. Three-dimensional optical metamaterial with a negative refractive index. Nature. 455, (2008).
  14. Law, M., Greene, L. E., Johnson, J. C., Saykally, R., Yang, P. D. Nanowire dye-sensitized solar cells. Nature Materials. 4, 455-459 (2005).
  15. Frens, G. Controlled Nucleation for Regulation of Particle-Size in Monodisperse Gold Suspensions. Nature-Phys Sci. 241, 20-22 (1973).
  16. Ye, X., Chen, J., Diroll, B. T., Murray, C. B. Tunable Plasmonic Coupling in Self-Assembled Binary Nanocrystal Superlattices Studied by Correlated Optical Microspectrophotometry and Electron Microscopy. Nano Letters. 13, 1291-1297 (2013).
  17. Bigioni, T. P., et al. Kinetically driven self-assembly of highly ordered nanoparticle monolayers. Nature Materials. 5, (2006).
  18. Ng, K. C., et al. Free-Standing Plasmonic-Nanorod Super lattice Sheets. Acs Nano. 6, 925-934 (2012).
  19. Romero, I., Aizpurua, J., Bryant, G. W., de Abajo, F. J. G. Plasmons in nearly touching metallic nanoparticles: singular response in the limit of touching dimers. Optics Express. 14, 9988-9999 (2006).
  20. Caragheorgheopol, A., Chechik, V. Mechanistic aspects of ligand exchange in Au nanoparticles. Physical Chemistry Chemical Physics. 10, 5029-5041 (2008).

Play Video

Cite This Article
Fontana, J., Spillmann, C., Naciri, J., Ratna, B. R. A Technique to Functionalize and Self-assemble Macroscopic Nanoparticle-ligand Monolayer Films onto Template-free Substrates. J. Vis. Exp. (87), e51282, doi:10.3791/51282 (2014).

View Video