Abstract
광촉매 활성 나노 구조물은 산화와 환원 반응의 절반을위한 많은 촉매 활성 부위의 존재, 및 빠른 전자 (정공) 확산과 전하 분리와 큰 표면적을 필요로한다. 나노 와이어는 이러한 요구 사항을 충족하기에 적합한 아키텍처를 제시한다. 축 방향으로 분할 자세 |의 ZnO 및 200 ㎚의 직경과 6-20 ㎛의 길이를 갖는 반경 방향으로 분단 (동축) 티오 2의 Ag 나노 와이어는 폴리 카르 보 네이트 트랙 에칭 (PCTE) 또는 양극 처리 된 알루미늄 산화물의 기공 내에 템플릿 전착에 의해 만들어진 (AAO) 막, 각각. 광촉매 실험에서 산화 아연과 산화 티타늄 2 단계는 음극으로 자세 photoanodes로 작동합니다. 외부 회로는 기존의 광 전기 화학 전지에 비해 큰 장점입니다 두 전극을 연결하기 위해 필요하지 않습니다. 분할 자세를 만들기 위해 |의 ZnO 나노 와이어는 자세 염 전해질은 ZnO의 세그먼트를 형성하도록 자세 세그먼트의 형성 후에 대체되었다자세 세그먼트에 ttached. 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어의 제조, 티오이 겔 제 전기 유도 졸 겔법에 의해 형성 하였다. 건조와 같은 모양의 티오 2 겔의 열처리는 결정 성 산화 티타늄 나노 튜브를 형성 결과. 티오이 나노 튜브 내부의 후속 자세 전착 단계는 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어의 형성 결과. 때문에 같은 나노 와이어 사이의 n 형 반도체 (ZnO의 또는 티오이)와 금속은 (Ag)의 조합으로, 쇼트 키 장벽은 상 사이의 계면에 생성되었다. 이러한 나노 와이어의 광촉매 활성을 입증하기 위해, 자세가 |의 ZnO 나노 와이어는 H 2 가스를 메탄올 / 물 혼합물에 분산 된 나노 와이어의 UV 조명에 검출되었던 광촉매 실험에 사용 하였다. 조명의 17 분 후, 약 0.2 부피 %의 H 2 가스의 현탁액 ~ 자세의 0.1 g이 검출되었다 | ZnO의50 ㎖의 80 부피 % 메탄올 수용액에서 나노 와이어.
Introduction
그들의 작은 크기와 큰 표면 대 부피 비율에 의해, 나노 와이어는 나노 기술과 생명 의학 애플리케이션 하나의 넓은 범위에서 사용할 수있는 매우 유망한 한 차원 물체이다. 문학, 기능적 특성을 가진 하나의 구성 요소를 포함하는 많은 나노 와이어는 2-7보고되었습니다. 여러 재료 (금속, 폴리머 및 금속 산화물)가 단일 나노 와이어 내에 순차적으로 인용된다 때, 다기능 나노 와이어는 8 9로 할 수있다. 여러 세그먼트가 하나의 나노 와이어 내부에 연결되어있는 경우, 기능 속성은 각 세그먼트를 사용할 때 존재하지 않는이 나타날 수 있습니다. 예를 들면, 단일 나노 와이어 내의 AU 및 편 세그먼트를 포함하는 나노 모터는 과산화수소 (4)에 배치하면 자율적 이동이보고되었다. 멀티 세그먼트 나노 와이어의 형성에 적합한 기술은 침투 및 템플릿 전착 있습니다 <SUP> 8, 9.
1987 년, 페너 마틴은 폴리 카보네이트 막 (10)의 Au 나노 와이어의 형성을위한 템플릿 전착의 사용을 게시 할 첫번째이었다. 그 이후, 많은 연구자들은 폴리 카보네이트 트랙 에칭 막 (PCTE) 또는 양극 처리 된 알루미늄 산화물 (AAO) 멤브레인 및 템플릿 (11)를 사용하여, 서로 다른 크기와 나노 와이어의 합성 템플릿 전착을 사용하기 시작했습니다. 전착은 일반적으로 온화한 조건 하에서 수행 될 때 나노 와이어의 합성을위한 템플릿 전착 사용의 이점은 그 비용 효율 본질, 금속, 금속 산화물 및 / 또는 중합체 및 실 부정적 복제본을 생성하는 능력 중 하나에서의 나노 와이어를 형성 할 가능성 템플릿 (11)을 사용했다. 또한, 세그먼트 화 된 나노 와이어, 두 개 이상의 상이한 위상의 순차적 인 증착에 의해 형성 한 경우 두 단계 중 하나의 나노 튜브가 할 수있다템플릿 전착에 의해 제조 될 두 가지 단계를 포함하는 동축 나노 와이어가 제조 될 수있다.
각각의 금속 이온은 높은 pH에서 수용액에 불용성 인 경우의 금속 산화물은 전착 될 수있다. 필요한 산소를 들어, 세 개의 다른 전구체, 즉 질산 이온 12-15, 과산화수소 13, 16, 17, 및 분자 산소 (18)를 사용할 수있다. 이 프로토콜에서와 같이 질산 이온의 사용과, -0.9 V 대 자세 / AgCl을보다 음의 전위의인가는 캐소드 (19, 20)에서의 질산의 환원에 의한 국부적으로 증가 된 pH로 이어진다
NO 3 - + H 2 O + 2E - → NO 2 - + 2OH -. 없음 (1)
전해질 용액은 60-90 ° C로 가열하면 ZnO의 나노 와이어는 석출 ZIN에서 형성 할 것이다C 수산화 :
ZN 2 + + 2OH - → 된 ZnO + H 2 O (2)
템플릿 전착있는 기공 아래쪽에 위치하는 작동 전극에 전위인가시, 기공 내부의 pH는 로컬 로컬 나노 와이어의 형성의 결과로 증가된다. 의 ZnO는 n 형 반도체이기 때문에, 반응은 (1), (2) 결정질 및 고밀도의 ZnO 나노 와이어 (21), (22)의 형성을 초래 된 ZnO / 전해질 계면에서 계속할 수있다.
여러 가지 방법 티오이 나노 튜브의 합성에 대해 존재하지만, 순차 전착 공정을 이용하여 동축 구조의 형성을 위해, 전기 화학적으로 유도 된 졸 - 겔 방법은 최적이다. 티오이 영화의 음극 전착이 방법은 1996 23. Natarajan 등 소개. 및 furthe이었다R Karuppuchamy 등에 의해 개선되었다. 2001 년 19, 24. 이 방법을 사용하면, 옥시 황산 티탄 (TiOSO 4) 분말 티타늄 과산화물 복합체의 형성시, 과산화수소의 수용액 (H 2 O 2)에 용해 (티 (O 2) SO 4) :
TiOSO 4 + H 2 O 2 → 티 (O 2) SO 4 + H 2 O (3)
-0.9 V 대 자세 / AgCl을보다 더 음 전위, 전극 표면에서의 pH는 수산화 티탄의 겔 (19, 20)을 형성하는 질산의 환원 반응 ((1))에 의해 증가된다 :
티 (O 2) SO 4 + 2OH -. + (x +1) H 2 O → 티오 (OH) 2 XH 2 O + H 2 O 2 + SO 4 2 -. (4)
Natarajan 등. 물을 찾는 데 사용되는 시차 열 분석은 비결정질 산화 티타늄 2 상 (23)의 형성 결과 열처리, 동안 283 ° C의 주위에 젤에서 제거됩니다. 결정화가 525 ~ 550 ° C AAO 템플릿 25를 사용하는 사이의 온도에서 발생하는 동안의 온도가 365 ° C 23, 25 이상으로 증가 될 때, 평면 필름, 아나타제 상에 결정화가 발생한다.
티오 (OH) 2 · XH 2 O → 티오 2 + (x +1) H 2 O (5)
사용 AAO 템플릿의 세공 직경은 고체 나노 와이어 또는 나노 튜브가 개방 형성 할 것인지를 결정한다. 작은 세공 직경의 나노 와이어의 형성 (20), (26) (~ 50 nm 정도) 결과, 더 큰 직경 (200 ~ NM)와 모공 안에 동일한 방법을 적용하는 동안 결과와 템플릿 증착나노 튜브 형성 25. 젤 붕괴 물기를 제거하여 자리를 차지할 수 있기 때문이다.
1970 년대 초반, 후지시마와 혼다는 백금 전극 (27), (28)에 결합 된 금홍석 전극에 의해 달성 된 UV 빛, 아래에서 직접 물 분해를위한 시스템을 공개하는 첫번째이었다. 그 이후로, 130 반도체 재료는 광촉매 29-31로 확인되었다. 이들 중에서 이산화 티탄 32-36, 산화 아연 37 ~ 40, 및 산화철 (41)은 (42)은 가장 강하게 연구 자료들이다. 나노 입자 또는 나노 와이어가 사용될 때 이들 재료의 표면 대 부피 비율이 향상 광촉매 효율 29, 30, 43-49에 이르는, 비약적으로 증가시킬 수있다.
광촉매 자세의 건설을위한 | 광활성 N-일반이다의 ZnO 나노 와이어의 ZnO,전자 반도체는 같은 서식 (50)의 내부 연속 전착을 통해 자세와 연결되었다. 이러한 단일 나노 와이어 내에서의 ZnO photoanode과의 Ag 캐소드 직접 종래 광 전기 화학 셀에서의 상황과 대조적 인 전극을 연결하는 외부 회로의 필요없이 결합된다. 이것은 상당히 장치 구조를 단순화하고 시스템의 오믹 손실의 감소로 효율성을 증가시킨다. ZnO의와 자세 세그먼트의 ZnO (진공 대 4.35 EV)의 전자 친화도 있기 때문에 결합 된 것은 AG (진공 대 4.26 EV)의 일 함수에 매우 가깝습니다. 이것은 따라서 전자 - 정공 재결합 (52)의 확률을 금지, ZnO의의 전도대에 전자가 여기 반대 자세로 흐를 수 있지만 수 상 모두 (51) 사이에 쇼트 키 장벽의 형성을 유도한다. 의 ZnO의 활성 우르 자이 단계 nanow의 간단하고 비용 효과적인 방법을 제공하는 60 ~ 90 ° C에서, 이미 형성 될 수있다분노 형성. 이것은 음극 전착 통해 만들어 때 고온에서의 중간 어닐링 공정을 필요로 대부분의 다른 광활성 산화물 대조적이다.
수소와 이산화탄소로 메탄올 및 물의 전환은 금속을 포함하는 세그먼트 나노 와이어의 이용 및 UV 광의 영향으로 자율적 H 2 형성 용 금속 산화물의 위상을 보여주기 위해 모델 반응물로서 사용 하였다. 이 실험에서는, 메탄올은 넷 반응 다음, ZnO의 세그먼트에서 2 CO 산화되어 구멍 소제로서 사용
CH 3 OH + H 2 O + 6H + → CO 2 + 6H +, (6)
H의 +는 전자 구멍을 나타냅니다. ZnO의 세그먼트에 형성된 양성자는 반응 다음, 자세 표면에서 H 2로 감소된다
2H + + 2E -594; H 2. (7)
반응 (6) 및 (7)의 ZnO의 밴드 갭 (각각 0.7 및 3.2 eV로,)보다 훨씬 작다 필요한 총 에너지 때문에,이 프로세스는 외부 전원의 필요없이 이루어질 수있다. 이 프로세스는도 1에 개략적으로 도시되어있다.
이 프로토콜에서, 금속과 반도체의 위상을 모두 함유하는 분절 및 동축 나노 와이어의 형성을위한 템플릿 전착 실험 절차가 설명된다. 분할 자세의 형성을위한 절차를 |의 ZnO 나노 와이어뿐만 아니라 티오이 나노 튜브의 형성과 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어를 얻을 수있는 자세로 자신의 후속 작성, 설명되어 있습니다. 또, 자세의 광촉매 활성은 |의 ZnO 나노 와이어의 Pd 계를 이용한 UV 광 조사에 H 2 CO 2 가스로 메탄올 / 물 혼합물을 변환함으로써 실증되고H 2 검출을위한 센서. 이 프로토콜의 중점이 다르게 분할 된 금속 산화물의 제조 방법 및 광촉매 특성에 | 금속 나노 모듈 및 더 깊이 처리 및 다기능 나노 와이어의 예는 다른 곳에서 찾을 수있다 (53). 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어를 이용하여 사용 하였다 물 분해 반응은 다른 곳에서 찾을 수있다 (25).
Protocol
분단 자세 | PCTE 막에서의 ZnO 나노 와이어의 형성
템플릿 기반 전착 1. PCTE 막 준비
- 200 ㎚의 외측 세공 직경 및 10 μM (도 2a)의 두께를 갖는 트랙 에칭 된 폴리 카보네이트 막을 선택. 여기에 사용되는 멤브레인의 직경은 25mm이다.
- 멤브레인 (도 2b)의이면에 금 층을 스퍼터. 이 경우, 2 × 10-2 밀리바의 증착 압력은 가스로서 아르곤을 스퍼터링에 사용 하였다. ~ 13 ㎚ / 분의 느린 증착 속도를 사용한다. 참고 :이 오 층 전착 동안 전기 접점으로 사용됩니다.
- 멤브레인의 골드 코팅면의 상단에 작은 유리 슬라이드 (1.4 X 2.1 cm)를 연결하는 양면 접착 테이프를 사용합니다. 이를 위해, 유리 슬라이드 (도 2C)의 가장자리를 따라 양면 테이프 사 작은 스트립을 넣어. 참고 : 멤브레인은하지 않고, 가능한 한 원활 확인주름이나 주름. 이 유리 슬라이드는 멤브레인 기공 내부에 선택적 전착을 보장하기 위해 사용된다.
- 기계적 안정성에 대한 유리 슬라이드에서 튀어 막의 부분에 구리 테이프의 작은 조각 스틱. 구리 테이프가 실시되기 때문에, 작업 전극의 악어 클립이 구리 테이프에 부착 될 수있다.
- 필요한 경우, 가장자리 주위 테플론 테이프를 넣어 유리 슬라이드에 막의 밀착성을 향상시킨다. 참고 : 상온에서 증착을 위해 양면 테이프의 접착이 충분히 일반적으로 강하지 만, 높은 온도에서가 아니라 테프론 테이프를 사용하는 것이 좋습니다.
. 자세의 2 전착 |의 ZnO 나노 와이어
- 자세 세그먼트의 준비
- 0.20 M의 AgNO3 3 (50 ㎖ 당 1.70 g) 및 0.10 MH 3 BO 3 (50 ㎖ 당 0.31 g)을 함유하는 수용액을 준비한다. HNO 3를 사용하여 1.5으로 산도를 조정합니다.
- 준비를 넣어함께 백금 상대 전극과 같이 제조 된 용액의 자세 / AgCl로 (3 M의 KCl) 기준 전극과 분리막.
- 30 초 동안 Ag / AgCl 기준 전극 대 +0.10 V의 전위를 적용 (그림 2D 및 2E). 참고 : 모든 텐쇼 소프트웨어가 다를 수 있지만, 모든 프로그램 입력 "잠재적 인 설정"과 같은 라인이 값은 텐쇼 설명서를 참조하십시오 채워 및 자세한 내용은 소프트웨어를 포함 할 수있는 "시간"을해야한다.
- 용액에서 전극을 가지고 밀리 Q 물로 헹구어.
- ZnO의 세그먼트의 제조
- 0.10 M 아연 (NO 3) 2 · 6H 2 O (1.49 g 당 50 ㎖)을 함유하는 수용액을 준비한다.
- 수욕을 사용하여 60 ° C로 용액을 가열하고, 서로의 Pt 상대 전극 및 가열 된 용액 중의 Ag / AgCl 기준 전극으로의 Ag 세그먼트를 포함하는 멤브레인을 넣어.
- 용액에서 전극을 가지고 밀리 Q 물로 헹구어.
3. 나노 와이어의 추출 및 수용액으로 환승
- 유리 슬라이드에서 나노 와이어를 포함하는 멤브레인을 잘라.
- 폴리 프로필렌의 원심 분리기 튜브에 멤브레인의이 부분을 전송합니다.
- PCTE 막을 용해와 용액에 나노 와이어를 해제 CH 2 망할 CIA 2 ~ 2 ML을 추가합니다. ~ 30 분간, 막 야간완전히 (그림 2 층과 2G) 용해되어야한다.
- SEM 분석을위한 소규모의 Si 웨이퍼 상에 나노 와이어를 포함 CH 2에 Cl2 용액의 작은 방울을 적용한다.
- 원심 분리기 5 분 ~ 19,000 XG에 얻어진 솔루션은 과잉을 CH2Cl2를 제거하고 신선한 CH 2 망할 CIA 2를 추가합니다. 이 과정을 반복 적어도 있는지 모두 폴리 카보네이트 (polycarbonate)가 제거되었는지 확인하기 위해 3 배.
- 모든 폴리 카보네이트가 제거 된 후, 과량의 CH 2에 Cl2 제거한 후 나노 와이어로 밀리 Q 물을 추가한다. 완전히 밀리 Q 물에 의해 망할 CIA 2 모두 CH 2를 대체하기 위해 적어도 3 배 다시 원심 분리를 반복합니다.
AAO 멤브레인의 동축 티오 2 - 자세 나노 와이어의 형성
템플릿 기반 전착 4. AAO 막 준비
- (200 ㎚, 60 μm의 두께의 기공 크기와 AAO 멤브레인 받아
- 멤브레인 (도 2b)의이면에 금 층을 스퍼터. 이 경우에는 2 × 10-2 밀리바의 증착 압력은 가스로서 아르곤을 스퍼터링에 사용 하였다. ~ 13 ㎚ / 분의 느린 증착 속도를 사용한다. 참고 :이 오 층 전착 동안 전기 접점으로 사용됩니다.
- 테프론 테이프를 사용하여 2 시간 그림과 같이 구성에서 금 코팅 된 유리 슬라이드에 AAO 멤브레인을 부착합니다. NOTE : AAO 막은 악어 클립과 관련하여 너무 취성 때문에 멤브레인 기공 내부에 선택적 전착을 보장하기 위해, AAO 막은 PCTE 막과는 다른 구성의 작은 유리 슬라이드에 부착 될 필요가있다. 3.0 × 2.5 cm의 유리 슬라이드가 사용되는 경우,이 멤브레인은 한번에 사용될 수있다.
- 전기를 연결하면 쉽게 처리를 위해 유리 슬라이드의 금 코팅 된 부분에 구리 테이프의 작은 조각을 넣어데.
티오 2 - 자세 나노 와이어의 5. 전기 화학 증착
- 티오 2 겔의 제조
- 0.02 M TiOSO 4 (50 ㎖ 당 0.16 g)을 함유하는 수용액을 제조 0.03 MH 2 O 2 (50 ㎖ 당 0.13 ㎖)을, 0.05 M HNO 3 (50 ㎖ 당 0.15 ㎖), 및 0.25 M KNO 3 (1.26 g 50 ㎖ 당).
- 백금 상대 전극과 같이 제조 된 용액의 자세 / AgCl로 (3 M의 KCl) 기준 전극과 함께 제조 된 멤브레인을 넣어.
- 3.5 시간 동안 Ag / AgCl 기준 전극 대비 -1.0 V의 전위 적용 (도 2D 및 2E). 참고 : 모든 텐쇼 소프트웨어가 다를 수 있지만, 모든 프로그램 입력 "잠재적 인 설정"과 같은 라인이 값은 텐쇼 설명서를 참조하십시오 채워 및 자세한 내용은 소프트웨어를 포함 할 수있는 "시간"을해야한다.
- 용액에서 전극을 가지고 씻어하지 마십시오밀리 Q 물과 멤브레인, 티오 2 젤이 여전히 있기 때문에 수용성. 다른 전극 밀리 Q 물로 세척 할 수있다.
- 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어의 제조
- 열 공기에서 2 시간 동안 650 ° C의 오븐에서 티오 2 젤 막을 어닐링.
- 금 코팅 된 유리 슬라이드에 세포막을 다시 연결합니다.
- 0.20 M의 AgNO3 3 (50 ㎖ 당 1.70 g) 및 0.10 MH 3 BO 3 (50 ㎖ 당 0.31 g)을 함유하는 수용액을 준비한다. HNO 3를 사용하여 1.5으로 산도를 조정합니다.
- 백금 상대 전극과 같이 제조 된 용액의 자세 / AgCl로 (3 M의 KCl) 기준 전극과 함께 제조 된 멤브레인을 넣어.
- 1.5 분의 Ag / AgCl 기준 전극 대 +0.10 V의 전위를 적용 (그림 2D 및 2E). 참고 : 모든 텐쇼 소프트웨어가 다를 수 있지만, 모든 프로그램 "으로 설정 pote 같은 입력 라인이 있어야합니다이 값은 텐쇼 설명서를 참조하십시오 채워 및 자세한 내용은 소프트웨어를 포함 할 수 있습니다 ntial "와"시간 ".
- 용액에서 전극을 가지고 밀리 Q 물로 헹구어.
- 티오이 나노 튜브에 통합의 Ag 나노 입자의 제조
- 100 ℃에서 산화 티타늄 2 젤 하룻밤을 가진 세포막을 가열
- 0.20 M의 AgNO3 3 (50 ㎖ 당 1.70 g) 및 0.10 MH 3 BO 3 (50 ㎖ 당 0.31 g)을 함유하는 수용액을 준비한다. HNO 3를 사용하여 1.5으로 산도를 조정합니다.
- 백금 상대 전극과 같이 제조 된 용액의 자세 / AgCl로 (3 M의 KCl) 기준 전극과 함께 제조 된 멤브레인을 넣어.
- 1.5 분의 Ag / AgCl 기준 전극 대 +0.10 V의 전위를 적용 (그림 2D 및 2E). 참고 : 모든 텐쇼 소프트웨어가 다를 수 있지만, 모든 프로그램이 "입력 라인이 좋아해야잠재력을 설정 "과"이러한 값이 텐쇼 설명서를 참조하십시오 채워 및 자세한 내용은 소프트웨어를 포함 할 수있는 시간 ".
- 용액에서 전극을 가지고 밀리 Q 물로 헹구어.
- H 2 센서에서 중요한 신호에 대한 충분한 정보를 얻기 위해 나노 와이어 / 나노 튜브로 가득 적어도 10 세포막을 얻으려면이 절차를 반복합니다.
나노 튜브 및 나노 와이어의 6. 추출
- 유리 슬라이드에서 나노 튜브 또는 나노 와이어를 포함하는 멤브레인을 잘라.
- 폴리 프로필렌 원심 분리 튜브에 멤브레인의이 부분을 전송.
- ~ AAO 멤브레인 녹여 용액에 나노 튜브 또는 나노 와이어를 해제하는 1.0 M의 NaOH를 함유하는 수용액 2 ㎖를 추가. ~ 2 시간 후, 막은 완전히 (도 2F 및 2g)에 용해되어야한다.
- 원심 분리기 5 마일을위한 ~ 19,000 XG에 얻어진 솔루션N, 과도한 NaOH 용액을 제거하고 신선한 밀리 Q 물을 추가합니다. 이 과정을 반복 적어도 모든 수산화 나트륨이 제거되었는지 확인하기 위해 3 배.
- NaOH를 모두 제거한 후에, 수성 현탁액을 H 2 형성 실험에 사용될 수있다.
- 또한, SEM과 준비 나노 튜브 또는 나노 와이어의 시각화를위한 여분의 물을 제거 후 나노 튜브와 나노 와이어을 CH2Cl2 또는 다른 휘발성 용매를 추가합니다. 원심 분리를 반복 적어도 완전히 휘발성 용매의 모든 물을 대체하는 3 배. 작은 실리콘 웨이퍼 상에 나노 튜브 또는 나노 와이어를 포함하는 용액의 작은 방울을 증착.
H 2 형성 실험
수소 센서 7. 준비
- PD-기반의 수소 센서를 가져 가라.
- 석영 관의 상단에 맞는 NS 플러그 내부에 센서를 놓습니다.
- 그림과 같이 표준 휘트 스톤 브리지에 센서를 연결합니다그림 3.
8. 광촉매 수소 형성
- 72 ㎖의 석영 튜브에 수성 나노 와이어 솔루션을 넣습니다. 물 10 ㎖의 전체가 석영 관 내부까지 물을 더 추가한다. 그런 다음 40 ㎖의 메탄올을 추가합니다.
- 석영 관의 상단에 배치하기 전에 팔라듐 근거 H 2 센서로부터의 신호를 기록하기 시작하고 신호의 변화를 감시한다.
- 동시에 실제 측정을 시작하기 위해 UV 광원을 켜는 동안 안정 신호 ~ 200 초 후, 석영 관의 상단에있는 H 2 센서를 넣어. 주 :이 실험에서, UV 소스는 약 10~15cm 멀리 샘플에서 넣었다.
Representative Results
전착하는 동안, 작업 및 카운터 전극 사이에서 측정되는 전류는이 곡선으로 시각화 할 수 있습니다. 현재 직접 패러데이의 법칙을 통해 증착 된 물질의 양에 관련되어 있기 때문에, 현재 관측 방법 증착 진행의 중요한 표시이다. 자세의 증착을위한 일반적인 그것은 곡선 | ZnO의와 티오 2 - 자세 나노 와이어는 그림 4에 나타내었다 일반적인 자세의 SEM 이미지 |.의 ZnO 나노 와이어, 산화 티타늄 나노 튜브를, 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어 및 티오 2 / 자세 나노 튜브가 될 수 있습니다 각각 그림 5와 그림 6에서 발견.
템플릿 Ag로 순차 전착 내부 티타니아 젤 전기 화학적 증착 유도 졸 겔법을 사용하여 겔을 건조하는데 사용 온도에 따라 두 개의 다른 구조 초래할 수있다. 밤새 콘데에서 100 ° C의 결과에서 젤의 건조겔 nsation, 물에 재용 해하는 것을 방지한다. 더 조밀 한 통 형상 아직이 온도에서 형성되지 않았기 때문에, 자세 핵은 티타니아 젤 내부에 증착된다. 티오이 나노 튜브 (그림 6C)에 통합의 Ag 나노 입자의 형성에 650 ° C의 결과, 티타니아 겔의 붕괴는 자세 나노 입자 기공 벽에 전송되도록 이후에 후속 어닐링. 대조적으로, 종래의 Ag 전착에 티타니아 젤의 고온 어닐링은 고체 티오이 나노 튜브의 형성에 이르게한다. 이 경우의 Ag 나노 와이어는 동축 구조 (도 6b)와 티오 2의 Ag 나노 와이어의 형성에 이르는, 이러한 튜브 내부에 증착 될 수있다.
분할 된 자세의 활동 | 광촉매 물 분해에의 ZnO 나노 와이어는 UV 조명 아래 메탄올 / 물 솔루션을 사용하여 조사 할 수있는 구멍을 헤매다 메탄올의 역할을합니다. 기술적 바보용액으로부터 진화 수소 가스를 검출하는 방법 르 직접 용액 상술 H 2 센서 (도 7)를 배치함으로써 얻어진다. 이 실험은 단지 상기 센서에 도달하는 H 2의 양을 검출하도록 형성된 H 2의 실제 양 일부 H 2가 메탄올 / 물 상에 용해 남아로 높을 수있다. 센서에 의해 검출로 신호가도 8a에 표시됩니다. 그림 (b)는 실제 H 2 형성의 기간에 변환 후 동일한 신호를 보여줍니다. UV 광원 (도 8a에서 t = 17.5 분)에 설정되었을 때, 신호 인해 센서의 광 감도에 실질적으로 떨어진다. 오른쪽 신호에서이 드롭 후 반응이 시작되고, 결과적으로이 순간은도 8b에서 t = 0 분으로 정의하고, 대응하는 신호는 테스트 튜브의 UV 노광 중에 0 V.로 정의하고, 또한 표시라고 소형 가스 bubblES 형성 하였다. 사용 된 센서는 메탄올 약간 가교 민감하므로, 나노 와이어가없는 기준 샘플의 측정도 포함 하였다. UV 조명하는 동안,도 8은 나노 와이어와 샘플의 신호가 기준 샘플로부터의 신호보다 더 높다는 것을 보여준다.
전위의 증가가 형성하고 용액으로부터 진화 기상 H 2의 양에 대한 상대적 측정 값이다. 진화 된 H 2의 양에 대한 정량적 추정치를 제공하기 위해, 광촉매 실험에서 센서 전위 반응은 N 2 가스 스트림에서 4 부피 %의 H 2에서의 반응과 비교 하였다. ZnO의 나노 와이어 용액 상기 가스 부피의 약 0.2 부피 %의 H 2의 형성에 귀착 | 비교로부터, 자세의 UV 조명의 17 분간이 있다고 추정되었다. 나노 와이어의 0.1 g을 사용 하였다 ~ 때문에, 이것은 6.92 × 10 H 2 진화 속도에 동등한 -6 몰 / 시간 · g. 참고로, 단상의 ZnO 나노 와이어 또는 자세 실험도 수행 하였다. 여기에 표시되지 이러한 실험은 H 2 형성의 표시를 포기하지 않았다; 어느 기체 기포 형성에서 작성한 센서 신호로부터.
도 1의 분할 자세 일 원리 | 광촉매 물 분해에서의 ZnO 나노 와이어 :. (a) 개략도, 및 (b) 에너지 다이어그램. UV 광은 ZnO의 세그먼트에 의해 흡수 될 때, 전자 - 정공 쌍을 형성한다. 같은 모양의 전자들은 그들이 전기 화학적 환원 반쪽 반응에서 소비되는 자세 단계로 흐른다. 구멍이 산화 반쪽 반응에 소비되는 ZnO의 세그먼트에서 숙박.얻을 = "_blank"> 큰 이미지를 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 2. 나노 와이어의 합성을위한 촬영 연속 단계의 도식 표현.
그림 3. 휘트 스톤 브리지와 H 2 센서의 일반적인 동작 회로.이 방식에서, 4 핀 1 (1 번 핀은 검은 색, 핀 2는 블루 센서의 배선을 참조 핀 3은 흰색, 핀 4 갈색 ), R은 H의 히터 (150 ± 50 Ω)의 저항이고, R의 R은 참조 (1,500 ± 500 Ω)의 저항이고, R되다 센서의 저항 (1, 000 ± 250 Ω). 0.5 V ~ 1.0가 히터에인가되고 2.7 V가 휘 스톤 브리지 멀티 미터 / 텐쇼에 접속된다. V 아웃에인가되도록 센서는 12 V 전원에 접속된다. 핀이 옆 저항은 가변적이고 적절한 기준선을 얻기 위해 조절 될 수있다.
도 4 (a)의 Ag 전형적인 그것은 곡선 |..의 ZnO 나노 와이어를 증착하고, (b) 티오 2의 Ag 나노 와이어 증착 인 세트가 자세 세그먼트 (a) Ag 등 코어의 퇴적의 확대 된 곡선을 보여준다 (b). 큰 이미지를 보려면 여기를 클릭하십시오.
. 축 방향으로 분할 된 ZnO의 그림 5 주사 전자 현미경 (SEM) 사진 |의 Ag 나노 와이어.
() 산화 티타늄 나노 튜브를, (b)는 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어 및 (c) 티오 2 / 자세 나노 튜브의 그림 6. 현미경 사진. 더 큰 이미지를 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 7. 탐지를위한 표준 설치H의 광촉매 나노 와이어에서 진화 가스는.의 Pd 기반의 H 2 센서는 석영 큐벳의 NS 플러그에 배치하고, (그림 3 참조) 앰프에 연결. 앰프 얻어진 신호의 그래픽 표현을위한 컴퓨터에 연결된 멀티 미터 (또는 텐쇼)에 의해 판독 된 센서에서 12 V의 전원과 신호에 의해 작동된다. 더 큰 이미지를 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 8 자세의 자외선을 조사하는 동안 H 2 센서로부터 응답 |.. 나노 와이어 (파란색 선)없이 메탄올 / 물 용액 (레드 라인) 및 참조 실험에서의 ZnO 나노 와이어 (A) 신호에 의해 측정센서; (B) 신호 t에서 데이터 포인트 = (A)의 17.5 분은 (나)의 반응의 시작으로 정의 하였다. H 2 형성하는 동안 큰 이미지를 보려면 여기를 클릭하십시오.
. 그림 9 photocorroded 자세의 SEM 이미지 |의 ZnO 나노 와이어 UV 조명의 48 시간 후.
Discussion
나노 와이어의 템플릿 전착에서 아주 중요 막 위에 스퍼터링 된 금 전극의이면의 분리이다. 분리하지 않고, 물질은 우선적으로 멤브레인의이면 측에 대신 기공 내부에 금 표면에 증착된다. 평면 전극에 이온의 확산이 막 기공으로의 확산이보다 빠르게하기 때문이다. 금 전극의 양측에 증착의 또 다른 단점은 그 얻어진 곡선은 증착 된 나노 와이어의 양 및 길이에 관련 될 수 없다는 것이다. 도 4에서, 여러 단계의 Ag 세그먼트 (a)의 Ag 또는 코어 (b)의 증착을 위해 식별 될 수있다. 모든 전착 실험의 첫 번째 단계는 전기 이중층이 평형에 도달 천천히 감소 전류의 급격한 증가에 의해 수반되는 전기 2 층의 충전된다. PCTE 막 포 등와트 만으로부터 입술 나노 와이어의 표면시기 여송연 형상, 동시에 더 많은 재료의 증착에 선행 증착 증가 표면적 번째 단계의 전류가 증가하고, 반응물의 빠른 공급을하면 가까워지고 멤브레인의 기공 입구. 세번째 단계에서, 표면적의 변화가 빠르게 반응물 공급 만 효과 이후 증가 전류의 작은 기울기로 이어지는 최소 것은이 단계에서 볼 수있다.
금속 및 산화물 세그먼트 모두 포함 세그먼트 나노 와이어를 증착하는 경우, 기공 내부의 전착의 순서가 명시 적으로 계정에 서로의 용액 증착 단계의 용해도를 고려하여 결정되어야 함을주지하십시오. 의 ZnO는 산성의 AgNO3 3 용액에 용해 하듯이 경우, 자세 세그먼트의 ZnO 세그먼트 전에 증착시켰다. 귀금속을 포함하는 세그먼트 나노 와이어를 형성하는 경우와 이하의 Noble 하나, 예를 들어, 백금과 니켈, 백금에 의한 니켈의 갈바니 치환 반응이 고려되어야한다. 이는 갈바니 치환 반응은 이전의 간행물 54에서 설명한대로 큰 과전압을 사용함으로써 억제 할 수있다.
PCTE 또는 나노 와이어 또는 나노 튜브 합성 용 AAO 멤브레인 중 하나를 사용하기위한 선택은 보통 열 어닐링 단계가 선택한 재료에 요구되어 있는지의 여부에 기초한다. 어닐링 단계의 필요없이 PCTE 막은 취급하기 용이하고 상대적으로 좋은 멤브레인들은 상업적으로 얻어 질 수있다. 고온 어닐링, AAO 멤브레인의 사용이 요구된다. 이 멤브레인은 폴리 카보네이트 막으로 유연하지 않은 매우 취성이다. 일부 상업적 AAO 멤브레인 사용할 수 있지만,이 단계의 양극을 이용하여 제 AAO 막의 품질이 훨씬 더 좋다. 이를 위해 몇 가지 요리법 (55, 56)을 사용할 수 있습니다.
PD-기반의 H 2 2가 형성 또는하지 여부를 결정하기위한 간단하고 상대적으로 저렴한 방법입니다. 불행히도, 때문에 곡선의 형상에서와 같이, 메탄올, 메탄올 / 물 용액에 용해시키고 H 2를 검출하는 고유 무능력, 및 그 비선형 응답 같은 휘발성 용제에 해당 교차 감도 정량 측정에 적합하지 않다 그림 8. 정량 측정은 모든 실험실에서 사용할 수없는 특수 장비 인 메탄올 / 물 혼합물, 위의 머리 공간에 연결된 GC 주입구 설정에서 수행 할 수 있습니다.
자세를 사용하여 H 2 형성 | ZnO의 나노 와이어는 일반적으로 후 정지 ~ 종료 가스 기포 형성에 의해 입증 UV 조명의 48 시간. 활성이 손실되는 이유는 다음과 같은 반응에 따라 57-60의 ZnO photocorrosion이다 :
ZnO의 + 2H + → 아연 2 + +1 / 2 O 2 (8)
photocorroded 자세의 SEM 이미지 |.. 다른 현탁 경우의 ZnO 나노 와이어는도 9에 도시 된 바와 같이이 도면으로부터 알 수있는, ZnO의 세그먼트의 표면은도 5의 합성 된 와이어에 비하여 UV 조명에 매우 거칠고되었다 자세의 배치는 | 48 시간 동안 어둠 속에서 같은 솔루션의 ZnO 나노 와이어, 부식의 흔적은 발견되지 않았다. 이 관찰 된 부식이 참으로 photocorrosion에서하지 전해 부식의 결과 확인. 문학에서, 여러 가지 방법이 티오이 나노 튜브 59,61,62에 폴리아닐린의 단층과의 ZnO 나노 입자의 하이브리드 또는 C (60)과의 ZnO 나노 막대의 접목을 포함 된 ZnO photocorrosion의 억제에 대한보고되었습니다.
축 방향 또는 방사상으로 분할 된 나노 와이어의 템플릿 전착는 멀티 세그먼트 N의 증착을위한 완벽한 플랫폼입니다ZnO의 세그먼트 광촉매 소자로서 적용될 수 | AG에있는, 한번에 하나 이상의 기능을 수행 할 수있다 anowires. 이전 발행물에서 여섯 세그먼트를 포함하는 단일 나노 와이어의 SEM 이미지가 소개되었다 : 편 | 오 | 편 | 니켈 | 자세 | ZnO의. 이러한 나노 와이어는 자율 이동을 위해 사용될 수있다 (규칙 | 오 | PT), 자기 스티어링 (NI) 및 광촉매 H 2의 형성은 (Ag | ZnO의) 53.
요약하면, 분할 된 자세의 합성을위한 간단한 프로토콜 | 템플릿 전착에 의한 ZnO의 나노 와이어 및 동축 티오 2의 Ag 나노 와이어가 설치되어있다. 이러한 나노 와이어의 광촉매 활성을 측정하기위한 반 - 정량적 방법은 UV 조명 하에서 H 2 CO 2로 메탄올과 물의 광촉매 변환을 사용하여 입증되었다. 이는 이들 금속 산화물 - 금속 나노 와이어 다기능 나노 와이어와 다른 나노 와이어 장치에서 사용할 수 있음을 예상한다.
Acknowledgments
TOP 프로그램의 틀에서 과학 연구에 대한 네덜란드기구 (NWO-CW)의 화학 과학 부문의 재정 지원을 인정 받고 있습니다.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Silver nitrate (AgNO3) | Acros Organics | 419351000 | 99+% |
| Boric acid (H3BO3) | Sigma-Aldrich | 202878-500G | 99.99% |
| Nitric acid (HNO3) | Acros Organics | 124660010 | 65% |
| Zinc nitrate hexahydrate (Zn(NO3)2·6H2O) | Sigma-Aldrich | 228737-500G | 98% |
| Dichloromethane (CH2Cl2) | Merck (Boom) | 51006050100 | 99% |
| Titanium oxysulfate (TiOSO4) | Sigma-Aldrich | 333980-500G | Synthesis grade |
| Hydrogen peroxide (H2O2) | Sigma-Aldrich | 349887-500ML | 35% |
| Nitric acid (HNO3) | Acros Organics | 124660010 | 65% |
| Potassium nitrate (KNO3) | Acros Organics | P/6040/60 | >99% |
| Sodium hydroxide (NaOH) | Sigma-Aldrich | 20606-0025 | >98% |
| Methanol (CH3OH) | Merck | 1060121000 | Dried ≥99.9% |
| Polycarbonate membranes, 200 nm | Fisher Scientific | 09-300-61 | |
| Anopore AAO membranes, 200 nm | VWR | 514-0523 | |
| Sputtering system | Perkin-Elmer | Model 2400 | |
| Microscope glass slides (Menzel) | VWR | 631-0704 | |
| Autolab potentiostat with: | Metrohm-Autolab | PGSTAT 128N | |
| - Pt sheet counter electrode | PT.SHEET | ||
| - Ag/AgCl in 3 M KCl reference electrode | 60,733,100 | ||
| Polypropylene Nunc centrifuge tubes | Fisher Scientific | 12-565-286C | |
| Centrifuge | Hermle | Z36HK | |
| Pd-based hydrogen sensor | Kebaili | KHS-100 | |
| 4x 15 W Hg lamp UV source | Philips | Philips original home solaria |
References
- Kuppler, R. J., et al.
- Hsu, C. L., et al. vertically Al-doped ZnO nanowires synthesized on ZnO:Ga/glass templates. Journal of The Electrochemical Society. 152, (2005).
- Maas, M. G., Rodijk, E. J. B., Maijenburg, W., ten Elshof, J. E., Blank, D. H. A. Photocatalytic segmented nanowires and single-step iron oxide nanotube synthesis: Templated electrodeposition as all-round tool. MRS Proceedings. , Boston, MA. 1-6 (2010).
- Mallouk, T. E., Sen, A. Powering nanorobots: Catalytic engines enable tiny swimmers to harness fuel from their environment and overcome the weird physics of the microscopic world. Scientific American. 300, 72-77 (2009).
- Matei, E., Ion, L., Antohe, S., Neumann, R., Enculescu, I. Multisegment CdTe nanowire homojunction photodiode. Nanotechnology. 21, (2010).
- Matei, E., et al. Sequential Deposition Of Multisegment Nanowires. Digest Journal of Nanomaterials and Biostructures. 5, 1067-1076 (2010).
- Maas, M. G., Rodijk, E. J. B., Maijenburg, A. W., Blank, D. H. A., ten Elshof, J. E. Microstructure development in zinc oxide nanowires and iron oxohydroxide nanotubes by cathodic electrodeposition in nanopores. Journal of Materials Research. 26, 2261-2267 (2011).
- Jiang, H. L., Singh, S. K., Yan, J. M., Zhang, X. B., Xu, Q. Liquid-Phase chemical hydrogen storage: Catalytic hydrogen generation under ambient conditions. ChemSusChem. 3, 541-549 (2010).
- Kubas, G. J. Hydrogen activation on organometallic complexes and H2 production, utilization, and storage for future energy. Journal of Organometallic Chemistry. 694, 2648-2653 (2009).
- Penner, R. M., Martin, C. R. Preparation and electrochemical characterization of ultramicroelectrode ensembles. Analytical. 59, 2625-2630 (1987).
- Hurst, S. J., Payne, E. K., Qin, L., Mirkin, C. A. Multisegmented one-dimensional nanorods prepared by hard-template synthetic methods. Angewandte Chemie - International Edition. 45, 2672-2692 (2006).
- Cui, J. B., Gibson, U. J. Electrodeposition and room temperature ferromagnetic anisotropy of Co and Ni-doped ZnO nanowire arrays. Applied Physics Letters. 87, 1-3 (2005).
- Lai, M., Riley, D. J. Templated electrosynthesis of zinc oxide nanorods. Chemistry of Materials. 18, 2233-2237 (2006).
- Zheng, M. J., Zhang, L. D., Li, G. H., Shen, W. Z. Fabrication and optical properties of large-scale uniform zinc oxide nanowire arrays by one-step electrochemical deposition technique. Chemical Physics Letters. 363, 123-128 (2002).
- Sima, M., Enculescu, L., Enache, M., Vasile, E., Ansermet, J. P. ZnO:Mn:Cu nanowires prepared by template method. Physica Status Solidi (B) Basic Research. 244, 1522-1527 (2007).
- Leprince-Wang, Y., Wang, G. Y., Zhang, X. Z., Yu, D. P. Study on the microstructure and growth mechanism of electrochemical deposited ZnO nanowires. Journal of Crystal Growth. 287, 89-93 (2006).
- Leprince-Wang, Y., Yacoubi-Ouslim, A., Wang, G. Y. Structure study of electrodeposited ZnO nanowires. Microelectronics Journal. 36, 625-628 (2005).
- Ramirez, D., Pauporte, T., Gomez, H., Lincot, D. Electrochemical growth of ZnO nanowires inside nanoporous alumina templates. A comparison with metallic Zn nanowires growth. Physica Status Solidi (A) Applications and Materials Science. 205, 2371-2375 (2008).
- Karuppuchamy, S., Nonomura, K., Yoshida, T., Sugiura, T., Minoura, H. Cathodic electrodeposition of oxide semiconductor thin films and their application to dye-sensitized solar cells. Solid State Ionics. 151, 19-27 (2002).
- Miao, Z., et al. Electrochemically Induced Sol-Gel Preparation of Single-Crystalline TiO2 Nanowires. Nano Letters. 2, 717-720 (2002).
- Otani, S., Katayama, J., Umemoto, H., Matsuoka, M. Effect of bath temperature on the electrodeposition mechanism of zinc oxide film from zinc nitrate solution. Journal of the Electrochemical Society. 153, (2006).
- Yoshida, T., Komatsu, D., Shimokawa, N., Minoura, H. Mechanism of cathodic electrodeposition of zinc oxide thin films from aqueous zinc nitrate baths. Thin Solid Films. , (2004).
- Natarajan, C., Nogami, G. Cathodic electrodeposition of nanocrystalline titanium dioxide thin films. Journal of the Electrochemical Society. 143, 1547-1550 (1996).
- Karuppuchamy, S., et al. Cathodic electrodeposition of TiO2 thin films for dye-sensitized photoelectrochemical applications. Chemistry Letters. , 78-79 (2001).
- Maijenburg, A. W., et al. Electrochemical synthesis of coaxial TiO2-Ag nanowires and their application for photocatalytic water splitting. Journal of Materials Chemistry A. 2, 2648-2656 (2014).
- Wu, X. J., et al. Electrochemical synthesis and applications of oriented and hierarchically quasi-1D semiconducting nanostructures. Coordination Chemistry Reviews. 254, 1135-1150 (2010).
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Fujishima, A., Kohayakawa, K., Honda, K. Hydrogen Production under Sunlight with an Electrochemical Photocell. Journal of The Electrochemical Society. 122, 1487-1489 (1975).
- Kudo, A., Miseki, Y. Heterogeneous photocatalyst materials for water splitting. Chemical Society Reviews. 38, 253-278 (2009).
- Navarro Yerga, R. M., Consuelo Álvarez Galván, M., del Valle, F., Villoria de la Mano, J. A., Fierro, J. L. Water splitting on semiconductor catalysts under visiblelight irradiation. ChemSusChem. 2, 471-485 (2009).
- Osterloh, F. E. Inorganic materials as catalysts for photochemical splitting of water. Chemistry of Materials. 20, 35-54 (2008).
- Khan, S. U. M., Al-Shahry, M., Ingler Jr, W. B. Efficient photochemical water splitting by a chemically modified n-TiO2. Science. 297, 2243-2245 (2002).
- Lin, W. C., Yang, W. D., Huang, I. L., Wu, T. S., Chung, Z. J. Hydrogen production from methanol/water photocatalytic decomposition using Pt/TiO2-xnx catalyst. Energy and Fuels. 23, 2192-2196 (2009).
- Ni, M., Leung, M. K. H., Leung, D. Y. C., Sumathy, K. A review and recent developments in photocatalytic water-splitting using TiO2 for hydrogen production. Renewable and Sustainable Energy Reviews. 11, 401-425 (2007).
- Rajeshwar, K. Hydrogen generation at irradiated oxide semiconductor-solution interfaces. Journal of Applied Electrochemistry. 37, 765-787 (2007).
- Service, R. F. Chemistry: Catalyst boosts hopes for hydrogen bonanza. Science. 297, 2189-2190 (2002).
- Gupta, M., et al. Preparation and characterization of nanostructured ZnO thin films for photoelectrochemical splitting of water. Bulletin of Materials Science. 32, 23-30 (2009).
- He, J. H., et al. Electrical and photoelectrical performances of nano-photodiode based on ZnO nanowires. Chemical Physics Letters. 435, 119-122 (2007).
- Maeda, K., Domen, K. Solid solution of GaN and ZnO as a stable photocatalyst for overall water splitting under visible light. Chemistry of Materials. 22, 612-623 (2010).
- Yang, X., et al. Nitrogen-doped ZnO nanowire arrays for photoelectrochemical water splitting. Nano Letters. 9, 2331-2336 (2009).
- Ekambaram, S. Photoproduction of clean H2 or O2 from water using oxide semiconductors in presence of sacrificial reagent. Journal of Alloys and Compounds. 448, 238-245 (2008).
- Mohapatra, S. K., John, S. E., Banerjee, S., Misra, M. Water photooxidation by smooth and ultrathin R-Fe2O3 nanotube arrays. Chemistry of Materials. 21, 3048-3055 (2009).
- Best, J. P., Dunstan, D. E. Nanotechnology for photolytic hydrogen production: Colloidal anodic oxidation. International Journal of Hydrogen Energy. 34, 7562-7578 (2009).
- Hochbaum, A. I., Yang, P. Semiconductor nanowires for energy conversion. Chemical Reviews. 110, 527-546 (2010).
- Kudo, A. Recent progress in the development of visible light-driven powdered photocatalysts for water splitting. International Journal of Hydrogen Energy. 32, 2673-2678 (2007).
- Li, J., Zhang, J. Z. Optical properties and applications of hybrid semiconductor nanomaterials. Coordination Chemistry Reviews. 253, 3015-3041 (2009).
- Yi, H., Peng, T., Ke, D., Zan, L., Yan, C. Photocatalytic H2 production from methanol aqueous solution over titania nanoparticles with mesostructures. International Journal of Hydrogen Energy. 33, 672-678 (2008).
- Zäch, M., Hägglund, C., Chakarov, D., Kasemo, B. Nanoscience and nanotechnology for advanced energy systems. Current Opinion in Solid State and Materials Science. 10, 132-143 (2006).
- Zhu, J., Zäch, M. Nanostructured materials for photocatalytic hydrogen production. Current Opinion in Colloid and Interface Science. 14, 260-269 (2009).
- Martin, C. R. Nanomaterials: A membrane-based synthetic approach. Science. 266, 1961-1966 (1994).
- Nozik, A. J.
- Bahnemann, D. W., Kormann, C., Hoffmann, M. R. Preparation and characterization of quantum size zinc oxide: A detailed spectroscopic study. Journal of Physical Chemistry. 91, 3789-3798 (1987).
- Maijenburg, A. W., et al. Hydrogen generation from photocatalytic silver|zinc oxide nanowires: Towards multifunctional multisegmented nanowire devices. Small. 7, 2709-2713 (2011).
- Maijenburg, A. W., et al. Electrodeposition of micropatterned NiPt multilayers and segmented NiPtNi nanowires. Electrochimica Acta. 81, 123-128 (2012).
- Masuda, H., Yada, K., Osaka, A. Self-ordering of cell configuration of anodic porous alumina with large-size pores in phosphoric acid solution. Japanese Journal of Applied Physics, Part 2: Letters. , (1998).
- Nielsch, K., Müller, F., Li, A. P., Gösele, U. Uniform nickel deposition into ordered alumina pores by pulsed electrodeposition. Advanced Materials. 12, 582-586 (2000).
- Chen, X., et al. Fabrication of sandwich-structured ZnO/reduced graphite oxide composite and its photocatalytic properties. Journal of Materials Science. 45, 953-960 (2010).
- Doménech, J., Prieto, A. Stability of ZnO particles in aqueous suspensions under UV illumination. Journal of Physical Chemistry. 90, 1123-1126 (1986).
- Fu, H., Xu, T., Zhu, S., Zhu, Y. Photocorrosion inhibition and enhancement of photocatalytic activity for ZnO via hybridization with C60. Environmental Science and Technology. 42, 8064-8069 (2008).
- Kislov, N., et al. Photocatalytic degradation of methyl orange over single crystalline ZnO: Orientation dependence of photoactivity and photostability of ZnO. Langmuir. 25, 3310-3315 (2009).
- Lei, Y., et al. Fabrication, characterization, and photoelectrocatalytic application of ZnO nanorods grafted on vertically aligned TiO2 nanotubes. Journal of Physical Chemistry C. 113, 19067-19076 (2009).
- Zhang, H., Zong, R., Zhu, Y. Photocorrosion inhibition and photoactivity enhancement for zinc oxide via hybridization with monolayer polyaniline. Journal of Physical Chemistry C. 113, 4605-4611 (2009).
