Protocol
Ynone 1. संश्लेषण
- एक विश्लेषणात्मक संतुलन का प्रयोग, वांछित पोटेशियम alkynyltrifluoroborate नमक (1.5 समकक्ष) की 0.15 mmol वजन और एक चुंबकीय हलचल पट्टी के साथ लगे एक साफ शीशी में जोड़ें।
- Trifluoroborate के एक 0.3 एम समाधान वहन करने शीशी निर्जल डीसीएम के 0.5 मिलीलीटर जोड़ने के लिए, एक सुई के साथ लगे एक गिलास सवार सिरिंज का उपयोग करना।
नोट: यह एक नई पद्धति है, प्रतिक्रियाओं अवधारणा के सबूत के लिए प्रदर्शन किया गया है। कचरे को कम करने के क्रम में वे एक छोटे पैमाने पर प्रदर्शन किया गया है। प्रतिक्रिया की आवश्यकता के रूप में बड़ा पैदावार का उत्पादन करने के लिए बढ़ाया जा सकता है। - एक गिलास सिरिंज का प्रयोग, सरगर्मी के साथ परिवेश के तापमान (20 डिग्री सेल्सियस) पर प्रतिक्रिया पोत के लिए 1.0 एम बोरान trichloride समाधान के 0.15 mmol (1.5 समकक्ष, 150 μl) dropwise जोड़ें। टोपी की जगह। पकड़ो या प्रतिक्रिया समाधान sonicator में पानी की रेखा से नीचे है कि इस तरह छाया हुआ प्रतिक्रिया पोत दबाना। 20 डिग्री सेल्सियस पर 30 सेकंड के लिए समाधान और एक आवृत्ति ओ Sonicateएफ 40 किलोहर्ट्ज़।
- एक अतिरिक्त 20 मिनट के लिए कमरे के तापमान (20 डिग्री सेल्सियस) पर प्रतिक्रिया समाधान हलचल। Alkynyltrifluoroborate प्रारंभिक सामग्री की प्रकृति पर निर्भर करता है, एक रंग बदलने का पालन। तन को सफेद या भूरे काले, लाल या बैंगनी से एक रंग बदलने के लिए आम है।
- सरगर्मी के साथ परिवेश के तापमान पर शीशी (20 डिग्री सेल्सियस) के लिए वांछित एसाइल क्लोराइड (समकक्ष 1.0) के 0.1 mmol जोड़ें। वैकल्पिक रूप से, एक चुंबकीय हलचल पट्टी के साथ आरोप लगाया एक फ्लास्क प्रतिक्रिया पोत की सामग्री के हस्तांतरण और एसाइल क्लोराइड का 0.1 mmol। टोपी की जगह। 30 मिनट के लिए परिवेश के तापमान (20 डिग्री सेल्सियस) पर प्रतिक्रिया समाधान हलचल।
नोट: आम तौर पर, एक बहुत ही गहरे रंग के लिए एक बदलाव प्रतिक्रिया जगह ले जा रहा है कि एक संकेत है। - एक पतली परत क्रोमैटोग्राफी (टीएलसी) 34 का उपयोग करना उचित एसाइल क्लोराइड मानक के साथ तुलना करके प्रतिक्रिया की प्रगति की निगरानी।
नोट: शुरू करने से सामग्री की प्रकृति पर निर्भर करता है, प्रतिक्रिया पूरा करने के लिए नहीं जा सकता है। एकCYL क्लोराइड सामग्री शुरू इस पद्धति का उपयोग तिथि करने के लिए तैयार ynones सभी के लिए अंतिम उत्पाद की तुलना में अधिक चल रहा स्थल के रूप में देखा गया है।- एक छोटी शीशी में एथिल एसीटेट के 1 मिलीलीटर के साथ सामग्री शुरू एसाइल क्लोराइड के लगभग 10 मिलीग्राम गिराए द्वारा एसाइल क्लोराइड मानक तैयार करें।
- एक टीएलसी निशानदेही का प्रयोग, टीएलसी थाली के शुरुआती लाइन पर प्रतिक्रिया समाधान और मानक हाजिर। प्रतिक्रिया समाधान और मानक दोनों के साथ एक सह-स्थान अभी भी प्रतिक्रिया समाधान में मौजूद सामग्री शुरू होता है, तो यह निर्धारित करने के लिए उपयोगी हो सकता है।
- परीक्षण और त्रुटि से एक उपयुक्त टीएलसी मोबाइल चरण का निर्धारण करते हैं। उत्पाद 1A की तैयारी के लिए, एक मोबाइल चरण 01:30 एथिल एसीटेट से मिलकर: ynone उत्पाद और benzoyl क्लोराइड के लिए लगभग 0.5 और 0.8 की आर एफ मूल्यों में hexanes परिणाम क्रमशः, सामग्री शुरू।
- यूवी प्रकाश के तहत विकसित टीएलसी थाली कल्पना। किसी भी दृश्य स्पॉट चिह्नित करने के लिए एक पेंसिल का प्रयोग करें।
2. जलीय workup
- प्रतिक्रिया पोत के लिए ठंडे पानी (लगभग 5 डिग्री सेल्सियस) के 1 मिलीलीटर जोड़कर प्रतिक्रिया बुझाने। पाश्चर विंदुक का उपयोग करना, एक साफ जुदा कीप का हल हस्तांतरण। इसके अलावा 10 मिलीलीटर ठंडे पानी से जुदा कीप की सामग्री पतला और 15 मिलीलीटर एथिल एसीटेट में एक बार उत्पाद निकाल सकते हैं।
- नीचे जलीय परत त्यागें और पानी के 10 एमएल और नमकीन के 10 एमएल के साथ एक समय के साथ कार्बनिक परत एक अतिरिक्त समय धो लें। एक साफ Erlenmeyer फ्लास्क में जैविक परत लीजिए और मैग्नीशियम सल्फेट के साथ सूखी। गुरुत्वाकर्षण निस्पंदन का उपयोग कर एक स्वच्छ दौर नीचे कुप्पी में समाधान फ़िल्टर।
Ynone 3. शुद्धीकरण
- पतली परत क्रोमैटोग्राफी का उपयोग करना, उत्पाद की फ्लैश क्रोमैटोग्राफी शुद्धि के लिए एक उपयुक्त मोबाइल चरण का निर्धारण। लगभग 0.5 की अवधारण कारक (आर एफ) किसी भी शेष शुरू से ही उत्पाद को अलग करने के आम तौर पर पर्याप्त हैसामग्री और पक्ष उत्पादों आईएनजी।
नोट: इस उत्पाद को एक निचली आर एफ का महत्व है कि गरीब जुदाई के मामले में, एक कम ध्रुवीय विलायक प्रणाली में इस तरह इस्तेमाल किया जा सकता है। 1-5: 30 की रेंज में एथिल एसीटेट मिश्रण: शुरू सामग्री, एक hexanes के polarity के आधार पर एक आम तौर पर उपयुक्त है। - उचित मोबाइल चरण के साथ गीला एक स्तंभ युक्त सिलिका तैयार करें। उत्पाद और eluent के अलावा पर परेशान सिलिका से बचने के क्रम में स्तंभ के ऊपर से रेत की एक परत जोड़ें।
- 40 डिग्री सेल्सियस पर स्नान तापमान और 120 rpm के लिए सेट रोटेशन के साथ एक रोटरी बाष्पीकरण का उपयोग कर workup समाधान लुप्त हो जाना। मोबाइल चरण के 2 मिलीलीटर में कुप्पी की सामग्री को भंग करने और ध्यान से स्तंभ पर समान रूप से समाधान लोड। सिलिका गीला है, लेकिन विलायक लाइन सिलिका की ऊंचाई से अधिक नहीं है कि सुनिश्चित करें। कुछ विलायक उत्पाद सिलिका पर है कि इस तरह के elute करने की अनुमति दें। मोबाइल चरण और दोहराने की एक छोटी राशि जोड़ें।
- कर्नल भरें3.1 कदम में निर्धारित मोबाइल चरण के साथ umn; उत्पाद 1A के मामले में, एक 30: 1 hexanes: एथिल एसीटेट मिश्रण उपयुक्त है। शुद्धिकरण की प्रक्रिया में तेजी लाने के लिए आपको फ़्लैश क्रोमैटोग्राफी का उपयोग कर टेस्ट ट्यूब में अंशों लीजिए। बस एक हवा आउटलेट के लिए टयूबिंग के साथ एक एडाप्टर कनेक्ट। Eluent एक उपयुक्त दर पर कॉलम के माध्यम से बहती है कि इस तरह की हवा के दबाव को समायोजित करें।
- एक टीएलसी थाली पर स्तंभ अंशों की हर जगह। वैकल्पिक रूप से, एक संदर्भ के रूप में एसाइल क्लोराइड मानक हाजिर। मोबाइल चरण कदम 1.8 में उचित समझा उपयोग करते हुए टीएलसी का विकास करना। उत्पाद एसाइल क्लोराइड मानक की तुलना में कम आर एफ होने की संभावना है, टिप्पण है कि पराबैंगनी प्रकाश के तहत दिखाई दे किसी भी धब्बे के निशान।
- एक बड़े दौर नीचे कुप्पी में दिखाई दे स्पॉट युक्त सभी अंशों लीजिए। प्रारंभिक सामग्री की तुलना में कम आर एफ के साथ एक से अधिक स्थान पर मौजूद है, तो अलग बोतल में उन्हें इकट्ठा। एक रोटरी बाष्पीकरण का उपयोग कर विलायक लुप्त हो जाना और unde एकत्र सामग्री सूखीदो घंटे के लिए उच्च वैक्यूम आर।
- यदि आवश्यक हो, आगे एक इलेक्ट्रॉन गरीब एसाइल क्लोराइड सामग्री शुरू से तैयार एक ynone उत्पाद को शुद्ध करने के क्रम में एक छोटे से कॉलम पर एक पैंटेन धोने प्रदर्शन करते हैं। एक छोटे पैमाने पर, इस स्तंभ के रूप में एक पाश्चर विंदुक का उपयोग किया जा सकता है।
- पैंटेन के साथ गीला एक सिलिका स्तंभ पर क्लोरोफॉर्म, डीसीएम, या Diethyl ईथर और लोड की एक न्यूनतम में उत्पाद भंग। Elute 1-2 कॉलम कॉलम के माध्यम से पैंटेन की लंबाई और बर्बादी बीकर में इकट्ठा।
- Diethyl ईथर या एथिल एसीटेट का उपयोग कर पैंटेन स्तंभ से शुद्ध ynone उत्पाद elute। एक अलग फ्लास्क में eluent लीजिए लुप्त हो जाना, और दो घंटे की एक न्यूनतम के लिए उच्च वैक्यूम के तहत जगह है। एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी द्वारा लक्षण वर्णन के लिए उत्पाद का लगभग 10 मिलीग्राम प्राप्त करते हैं।
Ynone 4. विशेषता
- विशेषताएँ और 1 एच और 13 सी एनएमआर स्पेक्ट्रोस्कोपी का उपयोग अंतिम उत्पाद की शुद्धता का आकलन करें। 34आमतौर पर, कार्बोनिल कार्बन के रासायनिक पारी 13 सी एनएमआर स्पेक्ट्रम पर 177 पीपीएम के पास दिखाई देता है। ynone कार्यात्मक समूह की दो सपा कार्बन 87 और 93 पीपीएम के पास विशेषता चोटियों से प्रतिनिधित्व कर रहे हैं।
- Ynone उत्पाद की विशेषता कार्बोनिल शिखर की पहचान करने के लिए अवरक्त स्पेक्ट्रोस्कोपी 34 का प्रयोग करें। आसन्न ट्रिपल बंधन से इलेक्ट्रॉन delocalization आमतौर पर कार्बोनिल शिखर 1600 के बीच और 1650 सेमी प्रकट करने के लिए -1, परिसर के इलेक्ट्रॉनिक विशेषताओं के आधार पर कारण बनता है।
- उत्पाद की आणविक जन निर्धारित और आगे उच्च संकल्प मास स्पेक्ट्रोमेट्री का उपयोग पहचान सत्यापित। 34
Representative Results
प्रारंभिक प्रयासों phenylacetylene trifluoroborate S1 और benzoyl क्लोराइड (चित्रा 1) से ynone 1A की तैयारी के चारों ओर ध्यान केंद्रित किया गया। तालिका 1 अनुकूलन चरणों विभिन्न लुईस एसिड होता है, सॉल्वैंट्स, साथ ही प्रतिक्रिया पर पानी के प्रभाव की परीक्षा की स्क्रीनिंग सहित प्रदर्शन दिखाता है । अगला, प्रतिक्रिया के दायरे एसाइल क्लोराइड की एक किस्म की उपस्थिति (चित्रा 2) में अनुकूलित शर्तों के phenylacetylene trifluoroborate प्रस्तुत करके पता लगाया गया है। उत्कृष्ट पैदावार मामूली एसाइल क्लोराइड सब्सट्रेट की प्रकृति के आधार पर प्राप्त किया जा सकता है। प्रतिक्रिया के दायरे से आगे alkynyltrifluoroborate लवण की कई अतिरिक्त उदाहरणों की तैयारी के माध्यम से मूल्यांकन किया गया है। तीन विकसित की शर्तों के तहत ynones की तैयारी में नियोजित किया जा सकता है कि अन्य alkynyltrifluoroborate लवण की चयनित उदाहरण दिखाता है चित्रा। Phen के डेरिवेटिवalkynyltrifluoroborate लवण की स्निग्ध डेरिवेटिव थोड़ा कम प्रतिक्रियाशील affording मामूली पैदावार साबित हुई है, जबकि उत्कृष्ट पैदावार के लिए अच्छा में इसी ynone उत्पादों afforded substituents दान trifluoroborate असर इलेक्ट्रॉन ylacetylene।
चित्रा 1:। मध्यवर्ती प्रतिक्रियाशील dichloroborane के गठन सहित ynone 1A की तैयारी के लिए शर्तों illustrating phenylacetylene trifluoroborate S1 और benzoyl क्लोराइड योजना से Ynone 1A की तैयारी।
चित्रा 2:। Ynone 1 ए के प्रतिनिधि 1 एच एनएमआर स्पेक्ट्रम रासायनिक परिवर्तन और विशेषता प्रोटॉनों के रिश्तेदार एकीकरण चिह्नित कर रहे हैं।
चित्रा 3:। Ynone 1 ए के प्रतिनिधि 13 सी एनएमआर स्पेक्ट्रम विशेषता कार्बन के रासायनिक बदलाव के लेबल रहे हैं।
चित्रा 4:। वायुमंडलीय दबाव रासायनिक आयनीकरण के माध्यम से प्राप्त ynone 1 ए के प्रतिनिधि HRMS स्पेक्ट्रम [एम + एच] के मापा मी / z मूल्य + आयन सूचना दी है।
चित्रा 5: पहचान बदलती द्वारा निर्मित उत्पादों के लिए एसाइल क्लोराइड के साथ phenylacetylenetrifluoroborate नमक S1 की प्रतिक्रियाओं संरचनाएं और पैदावार।एसाइल क्लोराइड सामग्री शुरू की सचित्र हैं। प्रतिक्रियाओं एसाइल क्लोराइड की एक equiv, 1.5 equiv पोटेशियम phenylacetylenetrifluoroborate एस 1, और 1.5 equiv बोरान trichloride के साथ चला गया।
चित्रा 6:। एसाइल क्लोराइड संरचनाएं और alkynyltrifluoroborate शुरू सामग्री की पहचान अलग से उत्पादित उत्पादों के लिए पैदावार के साथ विभिन्न alkynyltrifluoroborates की प्रतिक्रियाओं सचित्र हैं। प्रतिक्रियाओं एसाइल क्लोराइड की एक equiv, 2.5 equiv पोटेशियम organotrifluoroborate नमक और 2.5 equiv बोरान trichloride के साथ चला गया।
| प्रविष्टि | लुईस एसिड | लुईस एसिड (equiv) | शर्तेँ | प्राप्ति (%) |
| एक ख </ Sup> | 2 Sio | 16.5 | सीएच 2 सीएल 2 | 0 |
| 2 | SiCl 4 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | निशान |
| 3 | बीएफ 3 · OEt 2 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | निशान |
| 4 बी | FeCl 3 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | 24 |
| 5 ग | AlCl 3 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | 62 |
| 6 डी | AlCl 3 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | 66 |
| 7 ई | AlCl 3 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | 60 |
| 8 | AlCl 3 | 1 | THF | निशान |
| 9 | AlCl 3 | 1 | टोल्यूनि | निशान |
| 10 | AlCl 3 | 2 | ClCH 2 सीएच 2 सीएल | 33 |
| 11 | AlCl 3 | 1 | DMSO के | निशान |
| 12 | AlCl 3 | 2 | acetonitrile | निशान |
| 13 | AlCl 3 · 6H 2 हे | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | 0 |
| 14 बी | बीसीएल 3 | 1.5 | सीएच 2 सीएल 2 | 67 |
| 15 | BBR 3 | 1 | सीएच 2 सीएल 2 | 20 |
Discussion
तालिका 1 इसी ynone उत्पाद के लिए फार्म benzoyl क्लोराइड के साथ phenylacetylene trifluoroborate की प्रतिक्रिया के लिए शर्तों का अनुकूलन करने के लिए उठाए गए कदमों को दिखाता है। प्रारंभ में, organodifluoroboranes को organotrifluoroborates कन्वर्ट करने के लिए जाना जाता है उत्प्रेरक परीक्षण किया गया। दुर्भाग्य से सिलिका जेल, 35 सिलिकॉन टेट्राक्लोराइड, 36 और बोरान trifluoride, 31,32 वांछित ynone के गठन (1 टेबल, प्रविष्टियों 1-3) का प्रचार नहीं किया था। साबित क्लोरीनयुक्त लुईस एसिड उत्प्रेरक का उपयोग अधिक सफल होने के लिए। वांछित ynone 1 ए का एक कम उपज एक लोहे (तृतीय) क्लोराइड उत्प्रेरक (1 टेबल, प्रविष्टि 4) की उपस्थिति में प्राप्त हुई थी। अगला, एल्यूमीनियम (तृतीय) क्लोराइड Friedel-शिल्प acylations में oxocarbenium आयन गठन को बढ़ावा देने के लिए अपनी अच्छी तरह से स्थापित क्षमता का एक परिणाम के रूप में जांच की गई थी। एक एल्यूमीनियम (तृतीय) क्लोराइड उत्प्रेरक था जब 37-39 वांछित उत्पाद 62% उपज में प्राप्त हुई थी ईएमपीloyed।
आगे अनुकूलन हवा और नमी प्रतिक्रिया की उपज (1 टेबल, प्रविष्टियों 5-7) पर खास असर नहीं है कि पता चला। नतीजतन, बाद प्रतिक्रियाओं हवा की उपस्थिति में गैर-सूखे कांच के बने पदार्थ में प्रदर्शन किया गया। विलायक अनुकूलन करने के लिए प्रयास dichloromethane (डीसीएम) प्रतिक्रिया (1 टेबल, प्रविष्टियों 8-12) के लिए विशेष रूप से अच्छी तरह से अनुकूल है कि पता चला। एल्युमिनियम (तृतीय) क्लोराइड द्वारा उत्प्रेरित प्रतिक्रियाओं के परिणामों में विसंगतियों वैकल्पिक उत्प्रेरक के अन्वेषण के लिए प्रेरित किया। व्यावसायिक रूप से उपलब्ध एल्यूमीनियम (तृतीय) क्लोराइड hexahydrate स्थितियों की प्रतिक्रिया (1 टेबल, प्रविष्टि 13) के तहत पूरी तरह से निष्क्रिय हो गया था। ये एल्युमिनियम (तृतीय) क्लोराइड हाइड्रेट के गठन की प्रतिक्रिया को रोकता है कि एक अच्छा संकेत है। बोरान trichloride बेहतर स्थिरता (1 टेबल, प्रविष्टि 14) के साथ इसी तरह की पैदावार का उत्पादन करने के लिए पाया गया था।
पोटेशियम alkynyltriflu की बातचीत परबोरान trichloride साथ oroborate, एक और अधिक प्रतिक्रियाशील organodichloroborane प्रजातियों का गठन किया है। 40 इस प्रारंभिक कदम आगे बढ़ने के लिए ynone की एसाइल क्लोराइड और गठन के साथ प्रतिक्रिया के लिए महत्वपूर्ण है। Organotrifluoroborate लवण डीसीएम में घुलनशील नहीं कर रहे हैं, प्रतिक्रिया एक विषम मिश्रण के रूप में जगह लेता है। बोरान trichloride के अलावा के बाद, समाधान के लिए प्रतिक्रिया करने के लिए उपलब्ध trifluoroborate नमक की सतह क्षेत्र में वृद्धि से प्रतिक्रियाशील dichloroborane प्रजातियों के गठन की सुविधा के लिए sonicated है। प्रतिक्रिया मिश्रण करने के लिए अल्ट्रासाउंड तरंगों का आवेदन cavitation बुलबुले की पीढ़ी के माध्यम से यांत्रिक प्रभाव का कारण बनता है। Sonication के दौरान, गुहिकायन के पतन के उच्च तापमान और दबाव के स्थानीय क्षेत्रों में तरल पदार्थ परिणामों में बुलबुले। 41 सदमे तरंगों ठोस trifluoroborate लवण की गतिज ऊर्जा में वृद्धि में जिसके परिणामस्वरूप सूक्ष्म अशांति पैदा करते हैं कि उत्पादित कर रहे हैं। sonication के प्रोमो के दौरान प्रणाली की ऊर्जा में वृद्धिtrifluoroborate नमक की TES विखंडन बोरान trichloride के साथ बातचीत करने के लिए उपलब्ध सतह क्षेत्र में वृद्धि हुई है जिसके परिणामस्वरूप। पूर्व एसाइल क्लोराइड शुरू सामग्री के अलावा करने के लिए प्रतिक्रिया मिश्रण के sonication अधिक के लिए मजबूर शर्तों या उससे अधिक समय प्रतिक्रिया समय की आवश्यकता के बिना प्रतिक्रियाशील alkynyldichloroborane प्रजातियों के कुशल गठन सुनिश्चित करता है।
चित्रा 2 phenylacetylene trifluoroborate अनुकूलित प्रतिक्रिया की शर्तों के तहत एसाइल क्लोराइड की एक किस्म के साथ प्रतिक्रिया व्यक्त की गई थी जब परिणाम प्राप्त दिखाता है। तटस्थ खुशबूदार (1 बी, -1 सी) और स्निग्ध (1J-एल) एसाइल क्लोराइड synthetically का उपयोगी पैदावार में इसी ynones प्रस्तुत। इलेक्ट्रॉन वापस लेने समूहों अपेक्षाकृत मामूली पैदावार (1H, 1 मैं, 1m) में परिणाम है, जबकि इलेक्ट्रॉन दान समूहों (-1 डी जी) असर उन एसाइल क्लोराइड उत्कृष्ट पैदावार प्रदान करते हैं। हितोंइलेक्ट्रॉन वापस लेने समूह ऑर्थो स्थिति (1 मैं, 59%) में स्थित है जब stingly, एक महत्वपूर्ण उपज बढ़ाने के अनुरूप पैरा की तुलना में मनाया जाता है एसाइल क्लोराइड (1H, 30%) एवजी। ortho- स्थिति में substituent की steric बातचीत जिससे खुशबूदार अंगूठी की इलेक्ट्रॉन वापस लेने के चरित्र offsetting, हवाई जहाज से बाहर कार्बोनिल कार्यात्मक समूह मजबूर कर सकते हैं। यह 4-bromobutyryl क्लोराइड 39% उपज में वांछित उत्पाद 1m वहन करने के लिए प्रतिक्रिया व्यक्त की है कि ध्यान देने योग्य है। हमारे ज्ञान करने के लिए, यह एक alkyl ब्रोमाइड कार्यात्मक समूह को सहन करने ynones के संश्लेषण के लिए पहली प्रोटोकॉल है। सामग्री शुरू एसाइल क्लोराइड तटस्थ या इलेक्ट्रान की कमी है जब कभी कभी, स्निग्ध दोष प्रोटॉन एनएमआर पर दिखाई देते हैं। यह आगे उत्पाद को शुद्ध करने के क्रम में एक पैंटेन धोने की जरूरत हो सकती। संभव है, यह पहली शुद्धि चरण के दौरान पैंटेन धोने प्रदर्शन करने के लिए किफायती नहीं हैince पैंटेन hexanes की तुलना में महंगा है। इस तरह के एक पाश्चर विंदुक स्तंभ के रूप में एक छोटे पैमाने पर अलग से माध्यमिक शुद्धि को पूरा करने के लिए काफी आवश्यक पैंटेन की राशि कम कर देता है।
चित्रा 3 प्रतिक्रिया की उपज पर alkynyltrifluoroborate नमक की पहचान का प्रभाव दिखाता है। सामान्य में, खुशबूदार अंगूठी पर phenylacetylene trifluoroborate नमक असर इलेक्ट्रॉन दान substituents के डेरिवेटिव उत्कृष्ट पैदावार (2A-सी, 3 ए-सी) के लिए अच्छा में वांछित ynones निर्माण करने के लिए खुशबूदार और स्निग्ध एसाइल क्लोराइड के साथ प्रतिक्रिया व्यक्त की। स्निग्ध alkynyltrifluoroborate लवण कम प्रतिक्रियाशील substrates के साबित हुई। Hexynyl- और cyclopentylethynyltrifluoroborate लवण इलेक्ट्रॉन अमीर benzoyl क्लोराइड डेरिवेटिव (4 ए, 5A) के साथ प्रतिक्रिया व्यक्त कर रहे थे जब मामूली पैदावार प्राप्त किया गया है।
निष्कर्ष, तैयारी ओ के लिए एक उपन्यास विधि मेंएफ एसाइल क्लोराइड और पोटेशियम alkynyltrifluoroborate लवण से ynones विकसित किया गया है। मामूली से एसाइल क्लोराइड की प्रकृति पर निर्भर करता है उत्कृष्ट करने के लिए इस विधि रेंज से ynones के संश्लेषण के लिए प्राप्त की पैदावार और शुरू सामग्री trifluoroborate। सामान्य में इलेक्ट्रॉन दान substituents असर उन सामग्री शुरू तटस्थ और इलेक्ट्रॉन वापस लेने के कार्य समूहों असर शुरू होने वाले सामग्री की तुलना में अधिक आसानी से प्रतिक्रिया से गुजरना। इस दृष्टिकोण के मूल्य विधि का परिचालन सादगी और कार्यात्मक समूह सहिष्णुता में निहित है। यह सरल, एक-पॉट प्रतिक्रिया हवा और नमी के बहिष्कार के बिना बोरान trichloride की उपस्थिति में परिवेश के तापमान में तेजी से आगे बढ़ती है। यह सुविधाजनक तरीका एसाइल क्लोराइड और alkynyltrifluoroborate लवण की एक किस्म से उत्कृष्ट पैदावार को मामूली में ynones की तैयारी में नियोजित किया जा सकता है।
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Sonicator | VGT | 1860QT | Ultrasonic cleaner. Similar sonication devices may be used. |
| Dichloromethane | Sigma | 270997 | Anhydrous |
| Boron trichloride solution | Sigma | 178934 | 1 M solution in DCM |
| Acyl chloride | Sigma | Various | Acyl chlorides from other suppliers such as Alfa Aesar may be used. Caution: refer to MSDS for safety information. |
| Potassium alkynyltrifluoroborate salt | N/A | N/A | Synthesized23 from terminal alkyne |
| Ethyl acetate | ACP | E-2000 | ACS grade |
| Hexanes | ACP | H-3500 | ACS grade |
| Pentane | Sigma | 236705 | Anhydrous |
| Magnesium sulfate | Sigma | M7506 | |
| Filter paper | Whatman | 1093 126 | Student grade. This speceific variety is not necessary. |
| Silica Gel 60 | EMD | 1.11567.9026 | Particle size 0.040-0.063 |
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