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Chemistry

तैयारी और जेट एक Triphosphenium ब्रोमाइड नमक के: फास्फोरस का एक सुविधाजनक और स्थिर स्रोत (आई)

Published: November 22, 2016 doi: 10.3791/55021
Automatic Translation
1, 1, 1, 1
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor

Abstract

हम इस के साथ साथ एक triphosphenium ब्रोमाइड नमक के अनुकूलित संश्लेषण प्रस्तुत करते हैं। इसके अलावा एक बहुमुखी metathesis अभिकर्मक जा रहा है, यह असामान्य रूप से स्थिर कम-वैलेंट फास्फोरस युक्त यौगिक एक उपयोगी पी + हस्तांतरण एजेंट के रूप में कार्य करता है। विपरीत पारंपरिक तरीकों का उपयोग करने के लिए कार्यरत कम समन्वय फास्फोरस प्रजाति है जो आमतौर पर pyrophoric फास्फोरस युक्त व्यापारियों (सफेद फास्फोरस, Tris (trimethylsilyl) phosphine, आदि), या कठोर एजेंटों को कम करने (क्षार धातुओं, पोटेशियम ग्रेफाइट, आदि) की आवश्यकता होती है, वर्तमान दृष्टिकोण pyrophoric या विस्फोटक अभिकर्मकों शामिल नहीं करता है और बुनियादी एयर मुक्त सिंथेटिक प्रशिक्षण के साथ स्नातक से नीचे के द्वारा बड़े पैमाने (> 20 ग्राम) उत्कृष्ट पैदावार में पर किया जा सकता है। ब्रोमाइड काउंटर आयन आसानी से इस तरह के tetraphenyl borate (यहाँ बताया) के रूप में अन्य anions ठेठ नमक metathesis अभिकर्मकों का उपयोग कर वांछित गुण और reactivities के साथ सामग्री प्राप्त करने के लिए के साथ आदान-प्रदान किया जाता है। इस पी + हस्तांतरण एक की चंचलताpproach एक एन heterocyclic carbene और एक anionic bisphosphine, जिनमें से प्रत्येक आसानी से तटस्थ bisphosphine विस्थापित क्रमश: एक एनएचसी स्थिर फास्फोरस (आई) केशन और एक फास्फोरस (आई) zwitterion युक्त देने के साथ इन triphosphenium व्यापारियों की प्रतिक्रियाओं द्वारा उदाहरण है ।

Introduction

असामान्य रूप से कम ऑक्सीकरण या संयोजक राज्यों में मुख्य समूह तत्वों के रसायन विज्ञान के मूलभूत हित उनके अद्वितीय संबंध और संरचना से उत्पन्न होने के अलावा पिछले दो दशकों में महत्वपूर्ण हित के एक क्षेत्र में किया गया है। 1, ऐसे यौगिकों अक्सर reactivities उस से बहुत अलग हैं प्रदर्शित उनके अधिक ठेठ ऑक्सीकरण राज्य समकक्षों के उन। इस अर्थ में, वे अभिकर्मकों और अधिक जटिल मुख्य समूह-तत्व युक्त सामग्री का निर्माण करने के लिए के रूप में महत्वपूर्ण क्षमता प्रदान करते हैं।

कम-वैलेंट फास्फोरस की एक मील का पत्थर वर्ग अणुओं युक्त "triphosphenium" फैटायनों जो पहली बार 1980 के दशक में Schmidpeter द्वारा सूचित किया गया हैं। 2 इन आयनों, एक dicoordinate फास्फोरस (मैं) आयन दो phosphonio substituents द्वारा ligated सुविधा और अधिक स्थिर वेरिएंट के साथ एक से बनाया गया । chelating ढांचे 3,4 हमारे समूह triphosphenium halide लवण की syntheses अनुकूलित 5 - 7 और हैदिखा दिया है कि इन स्थिर यौगिकों बहुमुखी पी + हस्तांतरण एजेंट है कि फास्फोरस (आई) की नियंत्रित संश्लेषण के लिए उपयोगी होते हैं युक्त oligomers, 8 zwitterions, 9 और phosphamethine जाती रंगों कर रहे हैं। 10,11 हालांकि ऐसे यौगिकों के मूल syntheses अक्सर खतरनाक फास्फोरस शामिल अभिकर्मकों युक्त और / या अत्यधिक की स्थिति को कम करने, नियंत्रित मार्ग हम वर्तमान सुरक्षित, पी परमाणु कुशल, और सुविधाजनक है। उच्च शुद्धता सामग्री में विधि परिणाम है जो रंगों के रूप में इस्तेमाल किया जा सकता है, संक्रमण धातु परिसरों और अधिक जटिल फास्फोरस युक्त प्रजातियों के लिए व्यापारियों के लिए ligands।

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Protocol

नोट: Deuterated सॉल्वैंट्स साहित्य प्रक्रिया के अनुसार जब आवश्यक है, और सभी अन्य सॉल्वैंट्स Grubbs' प्रकार कॉलम 12 की एक श्रृंखला पर सूखे और उपयोग करने से पहले degassed थे सूख रहे थे। पोटेशियम 1,2,4-Tris (diphenylphosphino) cyclopentadiene [कश्मीर] [(पीएच 2 पी) 3 सी 5 एच 2] और एन heterocyclic carbene 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ylidene (एनएचसी मेरे मेरे ) साहित्य प्रक्रियाओं के अनुसार संश्लेषित किया गया और बाद में उपयोग करने से पहले sublimed था। 9,13 Cyclohexene, CAH पर 2 सूख गया था आसुत और उपयोग करने से पहले degassed। Acetonitrile-डी 3 (सीडी 3 सीएन) और क्लोराइड-डी 2 (सीडी 2 सीएल 2) फास्फोरस pentoxide अधिक सूखे और उपयोग करने से पहले degassed थे। Diatomaceous पृथ्वी से 150 डिग्री सेल्सियस पर एक ओवन में रात भर पहले का उपयोग करने में सूख गया था। अन्य सभी अभिकर्मकों के रूप में प्राप्त किया जाता था।

1. [dppeP] के संश्लेषण [br]

  1. डीनिर्जल का लगभग 40 मिलीलीटर में 1,2-बीआईएस (diphenylphosphino) ईथेन (dppe) की issolve 1.00 जी, एक 250 मिलीलीटर Schlenk फ्लास्क में क्लोराइड (डीसीएम) degassed, अक्रिय गैस के तहत, एक रबर पट से लैस।
  2. सिरिंज या प्रवेशनी हस्तांतरण करके, dppe की सरगर्मी समाधान युक्त Schlenk कुप्पी के लिए सूखी, degassed, Cyclohexene के 2.53 मिलीलीटर जोड़ें।
  3. इस समाधान करने के लिए, सिरिंज के माध्यम से PBR 3 के 0.26 मिलीलीटर जोड़ने जोरदार सरगर्मी के साथ dropwise। समाधान तुरंत 20 मिनट के लिए समाधान सरगर्मी के बाद हल्के पीले और सफेद वेग रूपों बारी चाहिए। प्रतिक्रिया में कई घंटे या रात भर के लिए हलचल करने की अनुमति दें।
  4. या रात भर के कई घंटे के लिए सरगर्मी के बाद, के माध्यम से एक fritted कुप्पी एक एक इंच मोटी diatomaceous पृथ्वी प्लग के साथ सबसे ऊपर वेग दूर करने के लिए प्रतिक्रिया मिश्रण फिल्टर।
  5. परिणामस्वरूप समाधान लीजिए और एक Schlenk लाइन पर वैक्यूम के अंतर्गत डीसीएम को हटा दें।
  6. जिसके परिणामस्वरूप तेल के लिए, (THF) tetrahydrofuran के लगभग 75 मिलीलीटर जोड़ने जबकि सेंटसख्ती irring (या sonicating) एक सफेद ठोस रूप में उत्पाद वेग।
  7. इसके तत्काल बाद सफेद वेग रूपों के बाद माहौल निष्क्रिय तहत एक fritted कुप्पी के साथ छानने का काम के माध्यम से इसे इकट्ठा। तुरंत ठोस लीजिए, और 30 से अधिक मिनट के लिए हलचल करने के निलंबन नहीं छोड़ते।
  8. एक बार एकत्र, 31 पी, 1 एच और 13 सी एनएमआर प्राप्त करने के लिए पवित्रता पुष्टि करने के लिए सीडी 2 सीएल 2 या 3 CDCl में [dppeP] [br] एक छोटी राशि भंग। [dppeP] [br] एक आभ्यांतरिक वातावरण में अनिश्चित काल के लिए भंडारित किया जा सकता है, या benchtop पर कई हफ्तों के लिए। 6

2. [dppeP] का संश्लेषण [बीपीएच 4]

  1. डीसीएम के 5 मिलीलीटर में [dppeP] [br] नमक की 0.5 ग्राम भंग, एक Schlenk फ्लास्क में। नाइट्रोजन गैस के तहत समाधान हलचल। फिर, THF के 5 मिलीलीटर में सोडियम tetraphenylborate की 0.35 ग्राम जोड़ें।
  2. समाधान कई घंटे या रात भर के लिए हलचल करने के लिए, एक ठीक वेग रूपों तक की अनुमति दें।
  3. अपकेंद्रित्र रोंuspension वेग (KBR) को खत्म करने और उपज के लिए [dppeP] [बीपीएच 4] एक सफेद पाउडर के रूप में कम दबाव के तहत विलायक हटा दें।

3. संश्लेषण [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4]

  1. मेरे एनएचसी के 0.200 जी मेरे और माहौल निष्क्रिय तहत एक हलचल पट्टी के साथ एक 100 मिलीलीटर Schlenk कुप्पी लोड।
  2. माहौल निष्क्रिय तहत [dppeP] [4 बीपीएच] की 0.603 ग्राम के साथ एक 100 मिलीलीटर दौर नीचे कुप्पी लोड।
  3. प्रवेशनी हस्तांतरण 20 मी की 0.200 जी एनएचसी मेरे और शुरू चुंबकीय सरगर्मी से युक्त Schlenk फ्लास्क THF की मिलीलीटर।
  4. प्रवेशनी हस्तांतरण 20 [dppeP] [4 बीपीएच] की 0.603 ग्राम के साथ 100 मिलीलीटर दौर नीचे फ्लास्क THF के मिलीग्राम और हलचल जब तक भंग कर दिया।
  5. प्रवेशनी [dppeP] [बीपीएच 4] THF में THF में मेरे एनएचसी मेरे की सरगर्मी समाधान के समाधान स्थानांतरण और पीला समाधान 1 घंटे के लिए हलचल करने के लिए अनुमति देते हैं।
  6. ध्यान लगाओ पीले रोंमूल मात्रा (13 एमएल) के कम दबाव के तहत की एक तिहाई के लिए olution।
  7. Diethyl ईथर (ईटी 2 ओ) (40 एमएल) सरगर्मी केंद्रित समाधान में जोड़े पीले उत्पाद की वर्षा शुरू करने और उसके एवज में निलंबन 20 मिनट के लिए हलचल करने के लिए अनुमति देने के लिए।
  8. संलग्न सज्जित एक मोहरबंद मिलाना Schlenk लाइन पर एक 100 मिलीलीटर Schlenk कुप्पी के लिए जगह है और कुप्पी निकालने निर्वात का उपयोग कर और श्लेक लाइन से नाइट्रोजन के साथ कुप्पी refilling द्वारा एक निष्क्रिय वातावरण बनाते हैं। 5 मिनट के लिए खाली और माहौल निष्क्रिय करने के लिए बीमा नाइट्रोजन के साथ फिर से भरना 3 बार।
  9. प्रवेशनी तंत्र में एट 2 हे निलंबन हस्तांतरण और वेग फिल्टर।
  10. एट 2 हे तीन बार के 10 मिलीलीटर के साथ वेग से धो लें और वेग 2 घंटे के लिए कम दबाव के तहत सूखे के लिए अनुमति देते हैं।
  11. वैकल्पिक) छानना और धोने नाइट्रोजन के तहत धीरे-धीरे लुप्त हो जाना dppe recrystallize करने की अनुमति दें। hexanes, सूखे की एक न्यूनतम राशि के साथ क्रिस्टल धो लें, और इकट्ठाफिर से उपयोग के लिए क्रिस्टल।

4. (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 संश्लेषण पी

  1. एक 150 मिलीलीटर Schlenk कुप्पी युक्त 0.484g [dppeP] [br] एक आभ्यांतरिक वातावरण में करने के लिए, सूखी के 40 मिलीलीटर जोड़ने, THF degassed।
  2. Schlenk एक सूखी बर्फ / एसीटोन स्नान में -78 डिग्री सेल्सियस के निलंबन शांत करने के लिए रखें।
  3. प्रवेशनी 0.625g की एक THF समाधान हस्तांतरण [कश्मीर] [(पीएच 2 पी) 3 सी 5 एच 2] एक दौर नीचे फ्लास्क में, [dppeP] युक्त Schlenk फ्लैश करने के लिए [br]।
  4. जब इसके पूरा हो गया है, एसीटोन स्नान से Schlenk फ्लास्क को हटाने और कमरे के तापमान को गर्म करने के लिए अनुमति देते हैं। 2 घंटे के लिए सरगर्मी के बाद, समाधान एक सफेद वेग वर्तमान के साथ हल्के पीले रंग की हो जाएगी।
  5. एक हवा से मुक्त fritted एक 150 मिलीलीटर Schlenk कुप्पी से लैस फिल्टर करने के लिए निलंबन स्थानांतरण, सफेद वेग (KBR) को हटा दें।
  6. पीला समाधान लीजिए और वैक्यूम के अंतर्गत THF को हटा दें।
  7. एक 80:20 जोड़ेसूखे और degassed Diethyl ईथर का मिश्रण: जिसके परिणामस्वरूप तेल के लिए Pentane और 20 मिनट के लिए हलचल करने के लिए अनुमति देते हैं।
  8. उत्पाद लीजिए (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 एक हवा से मुक्त, fritted कुप्पी के माध्यम से निलंबन को छान कर एक हल्के पीले वेग के रूप में पी। शेष आकाश / पैंटेन समाधान dppe अशुद्धता शामिल है और खारिज किया जा सकता है या विलायक वैक्यूम और dppe आगे उपयोग के लिए एकत्र के तहत हटाया जा सकता है।

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Representative Results

एक स्थिर नमक ([dppeP] [br]) एक कम वैलेंट फास्फोरस (मैं) स्रोत युक्त आसानी से अतिरिक्त Cyclohexene की उपस्थिति में diphenylphosphinoethane (dppe) को PBR 3 के अलावा द्वारा (चित्रा 1) संश्लेषित किया जा सकता 6।

प्रतिक्रिया के काम में तेजी पर, 31 पी एनएमआर स्पेक्ट्रा एक त्रिक संकेत है कि काफी -220 पीपीएम पर परिरक्षित है की उपस्थिति, और 50 पीपीएम पर एक नक़ल संकेत दिखा। नाभिक के बीच मजबूत युग्मन 500 हर्ट्ज (चित्रा 2) के आदेश पर मनाया जाता है।

एकल क्रिस्टल केंद्रित acetonitrile या क्लोराइड समाधान और एकल क्रिस्टल एक्स-रे विवर्तन विश्लेषण से उगाया जा सकता पता चलता है कि [dppeP] [br] दो सूत्र विषम इकाई में मौजूद इकाइयों (चित्रा 4) के साथ एक आयन-अलग संरचना है। ब्रोमाइड आयन एक कम प्रतिक्रियाशील आयनों, सफलता के लिए विमर्श किया जा सकता हैtrifluoromethane सल्फ़ोनेट (triflate, OTF) या tetraphenylborate (बीपीएच 4) के रूप में एच। इस उत्पाद के 31 पी एनएमआर स्पेक्ट्रम का मूल्य उस सामग्री [dppeP] [br] (चित्रा 3) की है कि लगभग समान है।

[DppeP] के अलावा [बीपीएच 4] एक समाधान अधिक दृढ़ता से दान एनएचसी ligands द्वारा chelating बीआईएस phosphine के विस्थापन में carbene मेरे एनएचसी मुझे परिणाम के दो समकक्ष युक्त करने के लिए और पीले phosphamethine जाती डाई उत्पन्न [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी ] [बीपीएच 4] (चित्रा 1)। क्योंकि [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4] THF में घुलनशील लेकिन Diethyl ईथर में अघुलनशील है, बाद bisphosphine प्रतिफल है, जो सबसे सॉल्वैंट्स में घुलनशील है अत्यधिक दूर करने के लिए प्रयोग किया जाता है। एक बार, निस्पंदन से अलग धोया और सुखाया, [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4] एक के रूप में प्राप्त होता हैविश्लेषणात्मक शुद्ध पीला पाउडर। इस सामग्री में acetonitrile-डी 3 भंग के 31 पी एनएमआर स्पेक्ट्रम -113 पीपीएम है, जो काफी ठेठ phosphaalkenes के सापेक्ष परिरक्षित है (cf. 31 पी एनएमआर δ के लिए P -mesityldiphenylmethylenephosphine = 233.06 पीपीएम 14) जो संगत है पर एक स्वेटर संकेत सुविधाओं फास्फोरस (आई) असाइनमेंट (चित्रा 5) के साथ।

इसी तरह, अपेक्षाकृत लंबे सी.पी. बंधन लंबाई, सीपीसी विमान के क्रिस्टल संरचना में मनाया से तीव्र सीपीसी कोण और heterocycles की घुमा [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4] (चित्रा 6) भी फास्फोरस के साथ सबसे अधिक संगत कर रहे हैं (मैं) विवरण। एक डाई के रूप में अपने संभावित अनुप्रयोगों के अलावा, इस तरह के रूप यौगिकों [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4] भी उपयोगी ligands और सीए की तैयारी के लिए अभिकर्मकों साबित किया हैएक प्रकार है कि उत्प्रेरक अनुप्रयोगों में उपयोगी घटक हैं की tionic phosphines। 15

एक 1 में पोटेशियम 1,2,4-Tris (diphenylphosphino) cyclopentadiene की प्रतिक्रिया: [dppeP] [br] पैदावार के साथ 1 stoichiometric अनुपात (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 पी मात्रात्मक उपज में ( चित्रा 1) 9। इस प्रतिक्रिया से केवल उपोत्पाद, अर्थात् KBR और dppe क्रमश: THF में filtrations और Diethyl ईथर / पैंटेन द्वारा हटाया जा सकता है। 31 पी एनएमआर स्पेक्ट्रम (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 पी सीडी में 2 सीएल 2 (चित्रा 7) -174 पीपीएम पर एक त्रिक संकेत की उपस्थिति का पता चलता है, के कारण का एक केंद्रित समाधान से प्राप्त dicoordinate फास्फोरस (आई) केंद्र, रीढ़ की हड्डी पर पीएच 2 पी टुकड़ा के लिए -16.9 पीपीएम पर एक स्वेटर संकेत है, और एक नक़ल संकेत दो पीएच <के कारणउप> 2 पी समूहों है कि chelate फास्फोरस (आई) केंद्र।

इस अणु एक एकल क्रिस्टल एक्स-रे विवर्तन विश्लेषण से प्राप्त की यह संरचना चित्रा 8 में दिखाया गया है। क्रिस्टल डीसीएम, THF का एक केंद्रित समाधान है, या Diethyl ईथर का भी एक पतला समाधान की धीमी गति से वाष्पीकरण के माध्यम से विकसित किया जा सकता है। यह एक phosphine ऑनसाइट सुविधाओं, एक phosphide-: (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 पी के ligand रसायन विज्ञान क्योंकि अणु के साथ जो यह धातुओं के साथ बातचीत कर सकते हैं दाता साइटों के तीन अलग अलग प्रकार की सुविधाएँ ब्याज की है साइट है, और एक cyclopentadienide साइट की तरह। 9

आकृति 1
PBR 3 और Cyclohexene साथ dppe की चित्रा 1. रिएक्शन, [dppeP] [बीपीएच 4] मेरे साथ मेरे एनएचसी, और dppeP] [br] के साथ [कश्मीर] [(पीएच 2 पी)3 सी 5 एच 2]। यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

चित्र 2
चित्रा 2. 31 पी (ए), एच 1 (बी), और 13 सी (सी) एनएमआर की [dppeP] [br] स्पेक्ट्रा सीडी 2 सीएल 2 के रूप में प्रोटोकॉल में वर्णित तैयार में एकत्र की। एक बड़ा देखने के लिए यहां क्लिक करें यह आंकड़ा का संस्करण।

चित्र तीन
31 पी (ए), एच 1 (बी), 11 बी (सी), और 13 सी (D) [dppeP] [बीपीएच 4] सीडी 2 सीएल 2 में एकत्र प्रोटोकॉल में वर्णित के रूप में तैयार किया। कृपया यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

चित्रा 4
चित्रा 4. आण्विक की [dppeP] [br] (ए) और [dppeP] [बीपीएच 4] (बी) संरचना। वें में से एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करेंआंकड़ा है।

चित्रा 5
चित्रा 5. 31 पी (ए), एच 1 (बी), 11 बी (सी) और 13 सी (D) एनएमआर के स्पेक्ट्रा [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4] में वर्णित के रूप में सीडी 3 में एकत्र सीएन तैयार प्रोटोकॉल। यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

चित्रा 6
चित्रा 6। की आणविक संरचना [मेरे एनएचसी मुझे 2 पी] [बीपीएच 4]। यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

चित्रा 7
चित्रा 7. 31 पी (ए), एच 1 (बी), और 13 सी (सी) एनएमआर की स्पेक्ट्रा (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 पी सीडी 2 में एकत्र सीएल 2 में वर्णित के रूप में तैयार प्रोटोकॉल।//ecsource.jove.com/files/ftp_upload/55021/55021fig7large.jpg "लक्ष्य =" _blank "> यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

आंकड़ा 8
8 चित्रा आण्विक की संरचना (पीएच 2 पी) सी 5 एच 2 (पीएच 2 पी) 2 पी यह आंकड़ा का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

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Discussion

क्रिस्टल संरचनाओं और बहु परमाणु एनएमआर (31 पी, 1 एच, और 13 सी) कनेक्टिविटी पुष्टि करने के लिए सूचना सभी उत्पादों के लिए प्राप्त किया गया। Electrospray-आयनीकरण मास स्पेक्ट्रोमेट्री फैटायनों की उपस्थिति की पुष्टि करने के लिए इस्तेमाल किया गया था और मौलिक विश्लेषण के नमूने के विश्लेषणात्मक पवित्रता पुष्टि करने के लिए इस्तेमाल किया गया था।

यह आवश्यक है कि सभी प्रतिक्रियाओं एक हवा से मुक्त और शुष्क वातावरण में किया जाता है कि यह सुनिश्चित करने या अपघटन उत्पादों के द्वारा कोई अप्रत्याशित बनते हैं। , Dppe की एक छोटी सी अतिरिक्त के रूप में अच्छी तरह से Cyclohexene की एक अतिरिक्त (10 समकक्ष) का उपयोग करना आवश्यक है [dppeP] [br] की अच्छी पैदावार सुनिश्चित करने के लिए।

वहाँ तकनीकों यहाँ बताया की कोई बड़ी सीमाएं हैं। साथ [dppeP] [br] ligand विस्थापन प्रतिक्रियाओं केवल [dppeP] [br] अणु से dppe विस्थापित करने के लिए पर्याप्त क्षमता दाता की ligands तक सीमित हैं। होते हुए भी, इस पद्धति के लिए महत्वपूर्ण लाभ नियंत्रक हैकी "पी" डी रिहाई अप्रत्याशित द्वारा उत्पादों की पीढ़ी या कठोर अभिकर्मकों के उपयोग के बिना। इस प्रकार, इस पद्धति पी रहा moieties युक्त उपन्यास अणुओं उत्पन्न करने के लिए भविष्य में नियोजित किया जा सकता है।

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Disclosures

लेखकों के पास खुलासे के लिए कुछ भी नहीं है।

Materials

Name Company Catalog Number Comments
bis(diphenyl)phosphino ethane (dppe) Strem 1663-45-2 98% Stored in gloved box, used as is. 
Anhydrous Dichloromethane (DCM) Sigma Aldrich 270997 Purified through solvent purification system, or standard methods
Anhydrous Cyclohexene Sigma Aldrich 29240 Dried over calcium hydride and distilled.
Phosphorus Tribromide (PBr3) Sigma Aldrich 157783 99% Stored in glove box, used as is. Air sensitive.
Anyhydrous Tetrahydrofuran (THF) Sigma Aldrich 401757 Purified through solvent purification system, or standard methods
Methylene Chloride-D2 (CD2Cl2) Sigma Aldrich DLM-23-25 Dried over phosphorus pentoxide, vacuum transferred or distilled
Acetonitrile Alfa Aesar 5/8/1975 Stored in glove box, used as is
Sodium Tetraphenylborate Sigma Aldrich T25402 Stored in glove box, used as is
Anyhydrous Diethyl Ether  Sigma Aldrich 673811 Purified through solvent purification system, or standard methods
Anhydrous Pentane Sigma Aldrich 236705 Purified through solvent purification system, or standard methods

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References

  1. Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. Low-Oxidation-State Main Group Compounds. Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).
  2. Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. Cyclic triphosphenium ions and related species. Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).
  3. Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3. Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).
  4. Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. Triphosphane-l,3-di-ium Ions. J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).
  5. Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry. Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).
  6. Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts. Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).
  7. Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds. Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).
  8. Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers. Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).
  9. Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor. Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).
  10. Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations. Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).
  11. Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes. Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).
  12. Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification. Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).
  13. Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination. Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).
  14. Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond. J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).
  15. Alcarazo, M. α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications. Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).

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रसायन विज्ञान अंक 117 फास्फोरस कम वैलेंट कम ऑक्सीकरण राज्य मुख्य समूह carbenes अकार्बनिक अभिकर्मक ligand
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Kosnik, S. C., Binder, J. F., Nascimento, M. C., Macdonald, C. L. B. Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I). J. Vis. Exp. (117), e55021, doi:10.3791/55021 (2016).

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