Summary
Супертонкая суспензия наночастиц гидроксида алюминия была получена путем контролируемого титрования [Al (H 2 O)] 3+ с L-аргинином до рН 4,6 с и без удержания клеток-клеток в мезопористых каналах MCM-41.
Abstract
Водную суспензию наногиббсита синтезировали титрованием алюминиевой аквакислоты [Al (H 2 O) 6 ] 3+ с L-аргинином до рН 4,6. Поскольку известно, что гидролиз водных алюминиевых солей дает широкий спектр продуктов с широким диапазоном распределений по размерам, используются самые современные приборы ( например, 27 Al / 1 H ЯМР, FTIR, ICP-OES , TEM-EDX, XPS, XRD и BET) были использованы для характеристики продуктов синтеза и идентификации побочных продуктов. Продукт, который состоял из наночастиц (10-30 нм), выделяли с использованием метода колонки с гельпроникающей хроматографией (ГПХ). Инфракрасная спектроскопия с преобразованием Фурье (FTIR) и дифракция рентгеновских лучей на порошке (PXRD) идентифицировали очищенный материал в виде полиморфной модификации гидроксида алюминия гиббсита. Добавление неорганических солей ( например , NaCl) индуцирует электростатическую дестабилизацию суспензии, тем самым агломерируя наночастицы с yie1d Al (OH) 3 с крупными размерами частиц. Используя описанный здесь новый синтетический метод, Al (OH) 3 был частично загружен внутри высокоупорядоченного мезопористого каркаса МСМ-41 со средними размерами пор 2,7 нм, образуя алюмосиликатный материал как с октаэдрическим, так и с тетраэдрическим Al (O h / Т d = 1,4). Общее содержание Al, измеренное с помощью энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX), составило 11% мас. / Мас. При молярном соотношении Si / Al 2,9. Сравнение объемного EDX с элементным анализом поверхностной рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS) обеспечило понимание распределения Al в алюмосиликатном материале. Более того, на внешней поверхности (3.6) наблюдалось более высокое отношение Si / Al по сравнению с объемной массой (2.9). Аппроксимация соотношений O / Al показывает более высокую концентрацию групп Al (O) 3 и Al (O) 4 вблизи ядра и наружной поверхности, соответственно. Недавно разработанный синтез Al-MCM-41 даетСодержащего латентно высокий Al, при сохранении целостности упорядоченного каркаса из диоксида кремния и может быть использовано для применений, в которых предпочтительными являются гидратированные или безводные наночастицы Al 2 O 3 .
Introduction
Материалы, изготовленные из гидроксида алюминия, являются перспективными кандидатами на различные промышленные применения, в том числе в области катализа, фармацевтики, водоподготовки и косметики. 1 , 2 , 3 , 4 При повышенных температурах гидроксид алюминия поглощает значительное количество тепла во время разложения с получением глинозема (Al 2 O 3 ), что делает его полезным огнезащитным агентом. 5 Изучены четыре известных полиморфа гидроксида алюминия ( например , гиббсит, байерит, нордстрандит и дойлейт) с использованием вычислительных и экспериментальных методов, чтобы улучшить наше понимание образования и его структур 6 . Получение наноразмерных частиц представляет особый интерес благодаря их способности проявлять квантовые эффекты и свойства, отличные от свойств этих частицR навалом. Частицы Nanogibbsite с размерами порядка 100 нм легко подготавливаются в различных условиях 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 14 .
Трудно преодолеть неотъемлемые проблемы, связанные с уменьшением размера частиц; Поэтому существует лишь несколько случаев, когда частицы наногибсита имеют размеры порядка 50 нм. 14 , 15 , 16 , 17 Насколько нам известно, не было сообщений о наногибситальных частицах размером менее 50 нм. Частично это объясняется тем, что наночастицы склонны к агломерации из-за электростатической неустойчивостиИ высокая вероятность образования водородных связей между коллоидными частицами, особенно в полярных протонных растворителях. Наша цель состояла в синтезе небольших наночастиц Al (OH) 3 с использованием исключительно безопасных ингредиентов и прекурсоров. В настоящей работе ингибирование водной частицы ингибировалось включением аминокислоты ( т.е. L-аргинина) в качестве буфера и стабилизатора. Кроме того, сообщается, что содержащий гуанидиний аргинин предотвращает рост и агрегацию частиц гидроксида алюминия с получением водной коллоидной суспензии со средним размером частиц 10-30 нм. Здесь предлагается, чтобы амфотерные и цвиттерионные свойства аргинина уменьшали поверхностный заряд наночастиц гидроксида алюминия во время мягкого гидролиза, чтобы препятствовать росту частиц за пределами 30 нм. Хотя аргинин не был способен к уменьшению размера частиц менее 10 нм, такие частицы достигались за счет использования эффекта «удержания клетки» сHin мезопоры MCM-41. Характеристика композиционного материала Al-MCM-41 показала ультратонкие наночастицы гидроксида алюминия в мезопористом кремнеземе со средним размером пор 2,7 нм.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Синтез наночастиц Al (OH) 3
- Растворяют 1,40 г гексагидрата хлорида алюминия в 5,822 г деионизированной воды.
- Добавляют 2,778 г L-аргинина к водному раствору хлорида алюминия при перемешивании магнитной мешалкой. Добавляют L-аргинин медленно, так что добавленный аргинин растворяется и не образует больших глыб или кусков; Кроме того, медленное добавление уменьшает локальные концентрации щелочности и обеспечивает условия для более контролируемого гидролиза.
- Как только весь аргинин растворяется в растворе, нагрейте раствор в течение 72 часов при 50 ° C; В этот момент решение может появиться как облачная приостановка.
2. Осаждение Al (OH) 3 NaCl
- Подготовьте столбик ГПХ, длиной 49 и диаметром 1,255 дюйма. Упаковывают гель в последовательные стадии добавления геля и позволяют воде течь через колонку, чтобы гарантировать правильную упаковку, при минимальном пространстве между гелевыми шариками. УпакуйтеГель до приблизительно 80% колонки; Количество наполнителя геля меняется каждый раз и влияет только на время удерживания отделенных видов.
- Вводят 10 мл суспензии наночастиц Al (OH) 3 в виде синтезированной в виде частиц (приготовленной на стадии 1.3) в колонке с использованием насоса для ВЭЖХ с 10-миллилитровым контуром инжектора. Настройте петлю инжектора, используя трубку с наружным диаметром приблизительно 0,125 дюйма и длиной, которая откалибрована для доставки 10 мл введенного образца.
- Соберите элюцию колонки в интервалах, коррелирующих с местоположением пика dRI. Подключите выход GPC ко входу детектора дифференциального показателя преломления (dRI).
ПРИМЕЧАНИЕ. Поскольку отделенные виды выходят из ГЦП, они появляются на детекторе dRI в виде пика и затем собираются в 125 мл флаконы. В колонке ГПХ образуются два хорошо разрешенных пика, которые собираются и анализируются с помощью эксклюзионной хроматографии (SEC) и элементного анализа (EA) для определения аргинина из алюминия speCies. Общий собранный объем будет зависеть от размера колонки ГПХ, общего количества используемого упаковочного материала и расхода деионизированной воды, используемой для элюирования колонки.- Собирают большую часть пика 1 фракции в течение 100 мин со скоростью потока 0,2 мл / мин.
- Соберите элюент через 30-минутные интервалы, как только появится пик на детекторе RI колонки GPC.
ПРИМЕЧАНИЕ. Изменение интервала интервалов изменит концентрацию и чистоту полученного очищенного материала пика 1. Лучше сначала собрать небольшие интервалы пика, чтобы определить, какая часть содержит самую высокую концентрацию и чистоту пика 1 вида для определенного столбца.
- Подготовьте 1 вес.% NaCl.
- Добавить по каплям приготовленный раствор NaCl в 10 мл очищенных наночастиц Al (OH) 3 ; Материал, полученный с использованием осаждения NaCl, не используется для дальнейших экспериментов.
3. Получение Al-MCM-41
- переменный токПримерно 1,0 г МСМ-41 при 120 ° С в вакууме в течение 3 ч в вакуумной печи.
- Готовят 50,0 г раствора хлорида алюминия, объединяя 9,6926 г AlCl 3 · 6H 2 O с 40,3074 г деионизированной воды.
- Добавить 0,7 г активированного МСМ-41 в 50,0 г раствора хлорида алюминия (приготовленного на стадии 3.2).
- Обеспечьте достаточное время смешивания (1 ч), чтобы обеспечить гомогенность AlCl 3, рассеянного во всех каналах MCM-41.
- Добавляют L-аргинин к гетерогенной смеси до молярного соотношения Arg / Al 2,75 при перемешивании магнитной мешалкой. Аналогично этапу 1.2, добавьте аргинин достаточно медленно, чтобы позволить мгновенно образованным флоккулятам повторно растворить и уменьшить сгущение аргинина перед продолжением добавления.
- После однородного состояния нагрейте смесь при 50 ° C в течение 72 часов.
- Фильтруют полученный гетерогенный раствор, используя воронку Бюхнера, в вакууме и снабжают качественными 90-миллиметровыми кругами фильтровальной бумаги(Или любой другой подходящей фильтровальной бумаги).
- Промытый белый порошок вымойте избыточной деионизированной водой, чтобы обеспечить удаление непрореагировавшего хлорида алюминия, аргинина или водорастворимых побочных продуктов из полученного материала Al-MCM-41.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Синтез наногибсита
Наногиббсит получали путем титрования AlCl 3 · 6H 2 O (14 мас.%) С L-аргинином до конечного молярного соотношения Arg / Al 2,75. Синтез частиц наногиббсита контролировался через SEC, который является широко используемым методом анализа частично гидролизованных растворов хлорида алюминия, способных распознавать пять доменов, которые условно обозначены как пики 1, 2, 3, 4 и 5 1 . Здесь мы сообщаем, что частицы наногибсита с размерами частиц 10-30 нм являются компонентами различных потенциальных структур, которые элюируются в области 1 пика типичного анализа SEC. Насколько нам известно, идентификация молекул, которые элюируются внутри пика 1 SEC, до сих пор не была описана в литературе. Порошковая дифракция рентгеновских лучей (PXRD) и Фурье-преобразование инфракрасной спектроскопии (FTIR) позволили однозначноУдобно идентифицировать структуру Al (OH) 3 . Элюирование из колонки ГПХ дало полупрозрачную суспензию Al (OH) 3 с чистотой 99% (по содержанию Al), рН 6,7, дзета-потенциал +8,9 мВ (электрофоретическая подвижность и проводимость 0,7 мкм · см / В · с и 0,7 мСм / см, соответственно) и неопределяемые количества азота. После очистки с помощью ГПХ обнаружены нестехиометрические количества анионов хлорида (Al: Cl 35: 1), что указывает на присутствие частично гидролизованных катионных примесей стехиометрией [Al (OH) x Cl 3-x ] (где x Молярное соотношение гидролиза обычно находится в диапазоне 0-3), которые, вероятно, отвечают за положительный дзета-потенциал. Порошок, полученный лиофилизацией очищенного раствора, не растворим в воде. Отношение кислорода к алюминию (3,3: 1) хорошо согласуется с стехиометрией Al (OH) 3 . SEC анализ показывает, что наногибситальные частицы могут быть синтезированы с коэффициентом конверсии82%. Последующую характеристику проводили на очищенном ГПХ материале.
характеристика
Анализ FTIR подтвердил структуру полиморфной структуры гиббсита наличием характерного удлинения OH при 3620 см -1 , которое можно отличить от такового для байерита (3650 см -1 ) 2 , 3 . Кроме того, другие колебательные моды гиббсита были очевидны из поглощений при 3617, 3523, 3453, 1023, 970 и 918 см -1 4 , 5 , 6 . Методом FTIR аргинин не детектировался. Анализ статического светорассеяния образца с молярным отношением Arg / Al 2,75 показал, что средний размер частиц находился в диапазоне 10-30 нм. Вычисленный размер кристаллитов, рассчитанный по рентгенограмме с использованием thУравнение Шеррера 7 , 8 было ~ 8 нм, что находится в хорошем согласии с данными светорассеяния. Дискретные частицы с диаметром в диапазоне 5-15 нм наблюдались на изображениях ПЭМ ( рис. 1 ).
27 Al ЯМР измерен для образцов с молярными соотношениями Arg / Al 0, 2,25 и 2,75 ( фиг. 2 ). Результаты показывают, что Al-мономер ( т.е. AlCl 3 ), который имеет характерный резкий сигнал при 0 м.д., гидролизуется с образованием кластеров Кеггина ( т.е. Al 13-mer и Al 30-mer ) при отношении Arg / Al 2,25, О чем свидетельствуют их характерные сигналы 63 и 70 ppm. Максимальная концентрация кластеров Кеггина была измерена при Arg / Al 2,25, что хорошо согласуется с данными SEC. При соотношении Arg / Al, равном 2,75, в спектрах ЯМР 27 Al был обнаружен одиночный сигнал O h при 8 м.д.
С момента своего открытия в 1992 году MCM-41 представляет большой научный и промышленный интерес для различных применений, таких как катализ, доставка лекарств и разделение. В отличие от цеолитов, структура материалов типа МСМ-41 может быть адаптирована для получения однородных размеров пор между 1,6-10 нм в диаметре и, как правило, имеют площади поверхности порядка 1000 м 2 г -1 . Здесь MCM-41 со средним размером пор 2,7 нм был использован в качестве опорной «клетки» для ограниченного роста частиц наногиббсита. Перед загрузкой Al MCM-41 активировался при 120 ° C для удаления любых адсорбированных загрязнений ( например , воды, атмосферных газов и т. Д.) С поверхности кремнезема. Затем к чисто кремнизованному твердому MCM-41 добавляли раствор хлорида алюминия и позволяли уравновешиваться с помощью адсорбции Al 3+ с помощью iПоры МСМ-41 в течение 1 часа. Медленное добавление порошка аргинина при магнитном перемешивании вызывало местную флокуляцию, которой позволяли рассеивать до дополнительного добавления аргинина. Продуцирование продукта в объемном растворе контролировали, используя SEC-анализ и 27 Al-ЯМР, который показал, что хлорид алюминия эффективно превращался в преимущественно пик-1 и наногибситаз соответственно. Полученный материал Al-MCM-41 фильтровали и промывали большим количеством воды до характеристики.
27 Al MAS NMR ( рис. 3 ) полученного материала Al-MCM-41 демонстрирует присутствие как октаэдрических (~ 2 ppm), так и тетраэдрических (~ 57 ppm) Al-сред, которые обычно наблюдаются в мезопористом кремнеземе, модифицированном Al 12 . Отношение O h / T d было измерено при 1,4. Элементный состав в массе (EDX) составлял 8,02% Al, 23,26% SI и 68,70% O. Элементный состав поверхности (XPS) состоял из 6,13% Al, 21,75% Si и 66,36% O, что свидетельствует о меньшем содержании Al на поверхности частиц по сравнению с объемным коллега. Соотношение Si / Al составляло 2,9 и 3,6, как измерено с помощью EDX и XPS, соответственно. Более высокое отношение Si / Al, наблюдаемое в XPS по сравнению с EDX-анализом, указывает на то, что большая часть Al проникает в поры, а не на поверхности. Хлорид не был обнаружен в стехиометрических концентрациях с использованием любого из этих методов.
Матричные рентгеновские дифракционные картины (SAXRD) измерялись до и после загрузки Al и индексировались на основе гексагональной симметрии ( рис. 4 ). В обоих образцах наблюдалось наличие рефлексов решетки 100 (2.2 °), 110 (3.9 °), 200 (4.4 °) и 210 (5.8 °), что указывает на то, что существенных изменений высокоупорядоченной пористости не былоВ результате вставки Al. Анализ Брунауэра-Эммета-Теллера (БЭТ) исходного материала МСМ-41 дал удельную поверхность по БЭТ 997 м 2 / г, объем пор 0,932 см 3 / г и ширину пор 2,7 нм. Данные БЭТ после прививки Al продемонстрировали площадь поверхности по БЭТ 742 м 2 / г (снижение на 20,4%), объем пор 0,649 см 3 / г (снижение на 30,4%) и ширину пор 2,1 нм (уменьшение на 22,2%). Более того, включение Al в поры уменьшало общий N 2 , адсорбированный с 602 до 419 см 3 / г. Кривая десорбции N 2 (не показана) демонстрировала петлю гистерезиса, типичную для однородной мезопористости. 1 H MAS-ЯМР измеряли также до и после роста Al-частиц внутри мезопор. Введение Al вызывает смещение в нисходящем направлении (~ 1 ppm) для преобладающего сигнала 3,1 ppm, наблюдаемого в MCM-41. Новый, изолированный сигнал появился на уровне 0.9 ppm, который был отнесен к гидроксильным протонам, координирующимся с атомами алюминия, поскольку он испытывает относительно Более сильное экранирование и обычно наблюдается в кислотных цеолитных материалах из алюминия 15 , 16 , 17 .
27 Al-ядерный магнитный резонанс ( 27 Al ЯМР) и измерения рН были получены для образцов с различными отношениями Arg / Al ( фиг. 2 и 5 ). Эксперименты FTIR-ATR и просвечивающего электронного микроскопа (TEM) проводились для наногиббсита, приготовленного с молярным соотношением Arg / Al 2,75 ( фиг.1 и 6 ). После загрузки Al в пустое пространство MCM-41 проводили 27 Al MAS-ЯМР, N 2 адсорбцию, SAXRD, 1 H MAS-ЯМР и ТЕА-анализы для характеристики полученного материала Al-MCM-41 ( фиг.3, 4 и 7) -10 ).
Load / 55423 / 55423fig1.jpg "/>
Рисунок 1: ТЕМ-микрофотография очищенного нано-Al (OH) 3 со шкалой на 100 нм. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 2: Жидкий 27 Al ЯМР образцов с отношением Arg / Al 0 ( a ), 2,25 ( b ) и 2,75 ( c ). Основные пики при 0, 8, 63 и 70 м.д. отмечены выше соответствующих положений пиков. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 3: 27 Al MAS ЯМР-спектр приготовленного наногиббиса ( а ) и приготовленного Al-MCM-41 ( b ). Основные пики в 7,6, 2,4 и 56,9 м.д. отмечены над соответствующими положениями пиков. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 4: Дифрактограмма SAXRD MCM-41 ( a ) и Al-MCM-41 ( b ) с их табличными отражениями решетки и соответствующим d-интервалом. Отражения 110 и 200 увеличиваются в 10 раз на дифрактограмме Al-MCM-41. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 5: Измеренные значения рН при различных молярных соотношениях Arg / Al. Стрелки указывают на образцы, содержащие отношения Arg / Al, равные 2,75 и 3,00, которые показывают резкое повышение рН после дополнительного добавления аргинина мимо образца, содержащего наногиббит, Arg / Al 2,75. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 6: Спектр поглощения FTIR-ATR очищенного порошка Al (OH) 3 с характерными колебаниями гиббсита, маркированными их значениями волнового числа. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 7: Изотермы сорбции N 2 МСМ-41 и Al-MCM-41, полученные методом БЭТ при 77 K. Вставка соответствует распределению размеров пор BJH. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 8: 1 H MAS-ЯМР-спектры Al-MCM-41 ( a ) и MCM-41 ( b ). Доминирующие пики в 0,9, 3,1 и 4,2 м.д. отмечены над соответствующими положениями пиков. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 9: Микроскопия ТЕМ МСМ-41. Шкала шкалы = 100 нм. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Рисунок 10: Микроскопия ТЕА Al-MCM-41. Шкала шкалы = 100 нм. Нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этого рисунка.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Приготовление водного раствора хлорида алюминия приводило к использованию кристаллической гексагидратной соли хлорида алюминия. Хотя безводная форма также может быть использована, она не является предпочтительной из-за ее значительных гигроскопических свойств, которые затрудняют работу и контроль концентрации алюминия. Следует отметить, что раствор хлорида алюминия должен использоваться в течение нескольких дней после приготовления, потому что со временем гидролизу [Al (H 2 O) 6 ] 3+ aqua acid гидролизуется, чтобы получить нежелательные побочные продукты, которые могут в конечном счете снизить общий выход и чистоту конечного продукта продукт. Методика синтеза, описанная здесь, проводилась с рядом концентраций алюминия (~ 0,8-3,1 мас.% Al). При более высоких концентрациях Al было достигнуто ограничение растворимости аргинина; Поэтому синтез не может быть выполнен, как предполагалось. С другой стороны, более низкие концентрации Al приводили к меньшим концентрациям нано-Al (OH)
Очистка подготовленной наногибситовой суспензии была успешно проведена с использованием различных объемов гелевой упаковки, морфологии упаковки и скорости потока. Из-за хрупких пластмассовых соединителей на нашей колонке ограничение скорости потока составляло приблизительно 0,5 мл / мин, причем большая часть очистки проводилась со скоростью 0,2 мл / мин. Время удерживанияЧастиц наногиббсита варьировались в зависимости от скорости потока и количества упаковочного материала. Крайне важно, чтобы упаковочный материал колонки был упакован медленно, что означает добавление приблизительно 1 дюйма упаковочного материала за один раз и проточной воды со скоростью 0,2 мл / мин в течение приблизительно 30 минут, чтобы обеспечить хороший упаковывать гель. Более того, добавив примерно половину стоимости упаковочного материала, мы позволили 24 часам воды протекать через колонку, что значительно повысило эффективность упаковки в колонке. Был проведен первоначальный прогон для измерения времени удерживания двух наблюдаемых рефракционных пиков ( т.е. наногиббсит и аргинин) на колонке. Затем синтезированный раствор отделяли на колонке и два пика собирали с интервалом 10 или 30 мин в пределах временного интервала пиков. Затем было необходимо проанализировать различные флаконы для концентраций алюминия и аргинина для понимания видов, элюируемых под определенным пиком. Из-за большого количестваВода, протекающая через колонку, полученный очищенный раствор был значительно разбавлен.
Для загрузки Al в мезопористый кремнеземный материал важно активировать материал до эксперимента для удаления адсорбированных на поверхности газа и жидких примесей, обеспечивая максимальную загрузку в порах. Широкое разнообразие твердых пористых материалов, помимо кремнезема, можно использовать в качестве носителей для гостевых молекул наногибсита ( например , мезопористый углерод, мезопористые переходные оксиды металлов и т. Д.), Что может значительно увеличить влияние текущей синтетической методологии. Во время процесса нагрева идеально подходит для поддержания температуры и продолжительности ниже 80 ° C и менее 3-5 дней, соответственно. Увеличение температуры или времени нагрева может привести к агрегации частиц наногиббсита и может блокировать поры или покрыть поверхность алюминием. Разработанный метод обеспечивает относительно высокую загрузку Al и концентрацию оCtahedral Al по сравнению с другими методами.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Авторам нечего раскрывать.
Acknowledgments
Авторы выражают благодарность доктору Томасу Дж. Эджу и Вэй Лю из Университета Рутгерса за их анализ и экспертизу в области малоугловой дифракции рентгеновских лучей и порошковой дифракции рентгеновских лучей. Кроме того, авторы признают Хао Ванга за его поддержку экспериментами по адсорбции N 2 .
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| aluminum chloride hexahydrate | Alfa Aesar | 12297 | |
| L-arginine | BioKyowa | N/A | |
| aluminum hydroxide | Sigma Aldrich | 239186 | |
| Bio-Gel P-4 Gel | Bio-Rad | 150-4128 | |
| Mesoporous siica (MCM-41 type) | Sigma Aldrich | 643645 |
References
- Laden, K. Antiperspirants and Deodorants. , 2nd, Marcel Dekker, Inc. New York. (1999).
- Kumara, C. K., Ng, W. J., Bandara, A., Weerasooriya, R. Nanogibbsite: Synthesis and characterization. J. Colloid Interface Sci. 352 (2), 252-258 (2010).
- Demichelis, R., Noel, Y., Ugliengo, P., Zicovich-Wilson, C. M., Dovesi, R. Physico-Chemical Features of Aluminum Hydroxides As Modeled with the Hybrid B3LYP Functional and Localized Basis Functions. J.Phys. Chem. C. 115 (27), 13107-13134 (2011).
- Elderfield, H., Hem, J. D. The development of crystalline structure in aluminum hydroxide polymorphs on ageing. Mineral. Mag. 39, 89-96 (1973).
- Wang, S. L., Johnston, C. T. Assignment of the structural OH stretching bands of gibbsite. Am. Mineral. 85, 739-744 (2000).
- Balan, E., Lazzer, M., Morin, G., Mauri, F. First-principles study of the OH-stretching modes of gibbsite. Am. Mineral. 91 (1), 115-119 (2006).
- Scherrer, P. Bestimmung der Grosse und der inneren Struktur von Kolloidteilchen mittels Rontgenstrahlen . Gottingen. 26, 98-100 (1918).
- Langford, J. I., Wilson, A. J. C. Scherrer after sixty years: a survey and some new results in the determination of crystallite size. J. Appl. Cryst. 11 (2), 102-113 (1978).
- Swaddle, T. W., et al. Kinetic Evidence for Five-Coordination in AlOH(aq)2+ Ion. Science. 308 (5727), 1450-1453 (2005).
- Casey, W. H. Large Aqueous Aluminum Hydroxide Molecules. Chem. Rev. 106 (1), 1-16 (2006).
- Lutzenkirchen, J., et al. Adsorption of Al13-Keggin clusters to sapphire c-plane single crystals: Kinetic observations by streaming current measurements. Appl. Surf. Sci. 256 (17), 5406-5411 (2010).
- Mokaya, R., Jones, W. Efficient post-synthesis alumination of MCM-41 using aluminum chlorohydrate containing Al polycations. J. Mater. Chem. 9 (2), 555-561 (1999).
- Brunauer, S., Deming, L. S., Deming, W. E., Teller, E. On a Theory of the van der Waals adsorption of gases. J. Am. Chem. Soc. 62 (7), 1723-1732 (1940).
- Kresge, C. T., Leonowicz, M. E., Roth, W. J., Vartuli, J. C., Beck, J. S. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism. Nature. 359 (6397), 710-712 (1992).
- Zeng, Q., Nekvasil, H., Grey, C. P. Proton Environments in Hydrous Aluminosilicate Glasses: A 1H MAS, 1H/27Al, and 1H/23Na TRAPDOR NMR Study. J. Phys. Chem. B. 103 (35), 7406-7415 (1999).
- Kao, H. M., Grey, C. P. Probing the Bronsted and Lewis acidity of zeolite HY: A 1H/27Al and 15N/27Al TRAPDOOR NMR study of mono-methylamine adsorbed on HY. J. Phys. Chem. 100 (12), 5105-5117 (1996).
- DeCanio, E. C., Edwards, J. C., Bruno, J. W. Solid-state 1H MAS NMR characterization of γ-alumina and modified γ-aluminas. J. Catal. 148 (1), 76-83 (1994).
- Shafran, K. L., Deschaume, O., Perry, C. C. The static anion exchange method for generation of high purity aluminium polyoxocations and monodisperse aluminum hydroxide nanoparticles. J. Mater. Chem. 15 (33), 3415-3423 (2005).
- Vogels, R. J. M. J., Kloprogge, J. T., Geus, J. W. Homogeneous forced hydrolysis of aluminum through the thermal decomposition of urea. J. Colloid Interface Sci. 285 (1), 86-93 (2005).
