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Chemistry

アルデヒドおよびケトン類の反応性の重亜硫酸塩の抽出のプロトコルを使用して混合物からの分離

Published: April 2, 2018 doi: 10.3791/57639

Summary

ここでは、混和性溶媒の飽和のナトリウムの重亜硫酸塩を直接液体液体抽出のプロトコルによって混合物からアルデヒドおよびケトン類の反応性を削除するプロトコルを提案する.この複合的なプロトコルは、迅速かつ実行に安易です。アルデヒドやケトンは、水層の basification によって再分離することができます。

Abstract

有機化合物の精製は、日常的な合成操作の重要なコンポーネントです。水層に荷電構造を生成することで汚染物質を除去する能力は、簡単な浄化法として抽出を使用する機会を提供します。亜硫酸水素ナトリウムの飽和、アルデヒドおよびケトン類の反応性と混和性有機溶媒の使用は正常に変換することができます組み合わせることにより亜硫酸水素付加できる充電し、によって混合物の他の有機成分から分離する、不混和性有機層の紹介です。ここでは、立体的ネオペンチル アルデヒド化学混合物からのいくつかのケトンなどのアルデヒド類の除去のための単純なプロトコルについて述べる。彼らは、立体繰返し妨害されていない場合、ケトンを分けることができますまたはメチル ケトン。脂肪族アルデヒドとケトン、ジメチルホルムアミドは、除去率を改善するために混和性溶媒として使用されます。重亜硫酸塩の付加反応は、混合物のカルボニル コンポーネントの再分離を可能にする水の層の basification によって反転できます。

Introduction

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1 つの別からの混合物のコンポーネントの分離は、純粋な材料の準備に不可欠です。説明した方法アルデヒド類の簡易分離でき、ここと立体繰返し妨害されていないおよび他の有機分子の1メチル ケトン。テクニックは亜硫酸水素チャージを作成するカルボニル基との反応性に依存する付加物不混和性有機層に他のコンポーネントを分離し、水層に分けることが。重亜硫酸塩と、カルボニルの反応性を実現する鍵は、混和性溶媒、反応別のフェーズに分離する前に場所を取ることができますの使用です。混和性溶媒最小分離添加せず取得されます、おそらく親水性重亜硫酸塩と疎水性有機物との接触不良が原因。

浄化のためには、この分離法の利点は、プロトコルの使いやすさです。液-液抽出は行うには、簡単な操作と、大規模に実施することができます。カラム ・ クロマトグラフィなどの代替の浄化技術より高価な時間のかかると大規模に実行し、極性の面でコンポーネントの十分な差別化が必要なへの挑戦です。再結晶または蒸留によって浄化においては、それぞれに溶解または混合物の成分の沸点の間十分な差別化が必要です。重亜硫酸塩の抽出は、アルデヒドとケトンのカルボニル基の反応性の違いに依存するため、似たような溶解度、沸点または極性化合物を効果的に分離できます。選択的分離アルデヒドおよびケトン類の混合物からエナンチオマー2、環状アセタール3、または mercaptal4層の選択的形成などの他の化学分離の方法が存在します。これらのメソッドは、製品が水溶性ではなく、したがって、単純な抽出のプロトコルによっては分離できないので、混合物から形作られた種を分離する追加の手順を必要とします。取り外し可能なカルボン酸を形成するアルデヒドの酸化は別報告法5が必要な酸化ステップは軽度の重亜硫酸塩の条件よりも少ない化学選択的記載、酸素ガスの使用とコバルト触媒を必要と。

このメソッドは、これらの機能グループが含まれていない分子からアルデヒド (図 1) と立体妨害の繰返しとメチル ケトン (図 2) の分離に適用されます。Α - ケトエステルなど、特に反応性のケトンは、このプロセスを使用しても削除されます。アルカン アルケン ジエン、アルキン エステル アミド カルボン酸ハロゲン化アルキル アルコール、フェノール ニトリル、ベンジル塩化エポキシド アニリン、アセタール、若干妨げ、α, β-不飽和または芳香族ケトンがすべての条件の下でリンとアルデヒドまたはケトン反応性コンポーネント (図 2および図 3) の混合物の分離することができます。エチル ケトンまたは環状ケトンの α-置換など十分に妨げられる、したがってアルデヒドおよびケトン類の反応から切っても切れない。アルケンを使用して、ヘキサンは重亜硫酸塩のソリューションに二酸化硫黄による不要な分解を防ぐために不混和性溶媒としてお勧めします。重亜硫酸塩の抽出のプロトコルの機能グループの互換性は非常に広い、色分解の非常に広い範囲に適用される混合物から分離するカルボニル汚染物がアルデヒドまたは、妨害されていない場合メチルまたは環状ケトン。反応が弱いケトンはこれらの条件の下での重亜硫酸塩と反応しない、したがっては削除されません。

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Protocol

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1 芳香族アルデヒド類の混合物からの分離のための標準プロトコル。酪酸ベンジルの例: 分離アニスアルデヒドと 1:1 の混合物。

  1. アニスアルデヒド 175 μ、250 μ L の 5 mL のメタノールでベンジル酪酸を溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。
    注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがってこのプロトコル行われるべき適切な換気など発煙のフード。
  2. 飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 1 mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。
  3. 25 mL の脱イオン水と 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を加えて積極的に振る。
  4. 層を分離します。無水硫酸マグネシウムと有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。

2. 脂肪族アルデヒドおよびケトン類の混合物から分離。酪酸ベンジルの例: 分離物との 1:1 混合物。

  1. 物の 213 μ L と 10 ml ジメチルホルムアミドのベンジル酪酸の 250 μ L に溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。
    注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがってこのプロトコル行われるべき適切な換気など発煙のフード。
  2. 飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 の mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。
  3. 25 mL の脱イオン水と 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を加えて積極的に振る。
  4. 層を分離します。漏斗に水層を戻る 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を追加し、積極的に振る。漏斗で有機層を残して、水層を排出します。以前の有機層を, 目標到達プロセスに追加します。
  5. 脱イオン水 (各洗浄のため 10 mL) で 3 回接種した有機層を洗ってください。無水硫酸マグネシウムと有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。

3. アルデヒド、アルケンを含む混合物から分離。酪酸ベンジルの例: 分離シトロネラールと 1:1 の混合物。

  1. シトロネラールの 255 μ L と 10 ml ジメチルホルムアミドのベンジル酪酸の 250 μ L に溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。
    注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがってこのプロトコル行われるべき適切な換気など発煙のフード。
  2. 飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 の mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。
  3. 25 mL の脱イオン水とヘキサン 25 mL を追加し、積極的に振る。
  4. 層を分離します。漏斗に水層を戻る 25 mL のヘキサンを追加して、積極的に振る。漏斗で有機層を残して、水層を排出します。以前の有機層を, 目標到達プロセスに追加します。
  5. 脱イオン水 (各洗浄のため 10 mL) で 3 回接種した有機層を洗ってください。無水硫酸マグネシウムと有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。

4. 混合物からのアルデヒド類の再分離。酪酸ベンジルとの 1:1 混合物からピペロナールの例: 分離。

  1. ピペロナールの 217 mg と 5 mL のメタノールでベンジル酪酸の 250 μ L に溶解し、ソリューションを, 目標到達プロセスに転送します。
    注意: 亜硫酸水素ナトリウムは二酸化硫黄ガスを生成することができます、したがって、このプロトコル行われるべき適切な換気など、発煙のフード。
  2. 飽和水溶液のナトリウムの重亜硫酸塩の 1 mL を追加し、約 30 のため積極的に振る s。
  3. 25 mL の脱イオン水と 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL を加えて積極的に振る。
  4. 層を分離します。水層を, 目標到達プロセスに戻ります。
    1. 省略可能: 酪酸ベンジル残りの少量を削除する 10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で一度水層を洗ってください。
  5. 酢酸エチルの 25 mL を追加し、pH のストリップは、pH が 12 であることを示すまで、50% 水酸化ナトリウムを追加します。積極的に振る。
    注意: ガスの進化はこのステップの間に観察されているし、圧力集結を引き起こすことができます。正しく, 漏斗を発散することを確認します。この手順をスケール アップ ガス進化はより顕著になります。注意を使用します。
  6. 層を分離します。漏斗に水層を戻り、酢酸エチルの 25 mL を追加します。積極的に振る。
  7. 層を分離します。前の手順から有機層に有機層を兼ね備えてください。無水硫酸マグネシウムと結合された有機層を乾燥させます。硫酸マグネシウムを削除し、真空中で回転蒸発器を用いて集中ソリューションをフィルター処理します。

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Representative Results

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芳香族アルデヒド類アルデヒド除去のための手順1が使用されます。手順2ジメチルホルムアミドが混和性溶媒として使用されている必要があります使用する脂肪族アルデヒドおよびケトン類の。手順2は、完全にメタノールに可溶ではない混合物も使用してください。プロトコルのそれぞれから得られる素材は質量1H NMR 統合分析を使用しての純度と回収率が分析されます。典型的な純度と回収率が 95% (図 1) を超えるです。正常な分離は、H NMR 信号 (図 4および図 5) アルデヒドまたはケトンのコンポーネントに起因1の欠如によって決定されます。正常な分離の診断特にアルデヒドを削除するときは、9 と 10 の ppm の間のピークの不在であります。分離が発生しない場合は、カルボニル化合物と十分な重亜硫酸塩反応性の不足のためがあります。共役ケトンまたは立体的ケトンはこのメソッド (図 2) を使用して取り外し可能なありません。

再生された材料を1H NMR (の正体不明のピークの存在によって決定された標準手順1または2を採用するとき重要な不純物が含まれてが観察されておりアルケンを含む化合物を使用する場合図 6)。これらの基板変更手順3 、ヘキサンを用いた溶存二酸化硫黄(図 7による劣化を制限)。ヘキサンは固体の形成によって示されているように、興味の分子を分解する非極性すぎる場合この溶媒ヘキサン (図 1) を基準にして劣化の増加を観察もののも、クロロホルムは使用できます。

反応性アルデヒドまたはケトンの再分離を使用する場合は、手順4は逆に反応し、カルボニル化合物を改革する使用できます。オプションの洗浄は、残りの非カルボニル コンポーネント (図 8および図 9) の少量を削除する使用できます。

Figure 1
図 1.代表的な分離を示すアルデヒド パートナー7に関して幅広い基板スコープ.(酪酸ベンジル a) (250 μ L、1.4 mmol) とアルデヒド (1.4 mmol) は 5 mL のメタノールに分解した飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 mL を加え、約 30 の動揺 s、25 mL の水で希釈し、10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で抽出しました。(b) ジメチルホルムアミド メタノールの代わりに使用します。(セライト c) 必要なろ過。(d) ヘキサン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。(e) クロロホルム 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。最適化されていない条件がいくつかのこれらの値に注意してください。1 mL の飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩を使用して芳香族アルデヒド類の高い除去率を与えます。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 2
図 2.ケトンは通常 2 つのカテゴリに分類されます: 反応性とたがわず7.(a) ケトン (1.4 mmol) 酪酸ベンジル (250 μ L、1.4 mmol) はメタノール 5 mL に溶解した飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 mL を加え、約 30 の動揺と s、25 mL の水で希釈し、10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で抽出しました。(b) ジメチルホルムアミド メタノールの代わりに使用します。水層で 2 回抽出しました。有機層水で 3 回洗浄します。(固体重亜硫酸塩を削除する c) 必要なろ過の付加物します。(d) ペンタン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用します。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 3
図 3.代表的な分離を示すたがわずパートナー7に関して幅広い基板スコープ.(a) 基板 (1.4 mmol) アニスアルデヒド (175 μ L、1.4 mmol) はメタノール 5 mL に溶解した飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩の 25 mL を加え、約 30 の動揺と s、25 mL の水で希釈し、10% 酢酸エチル/ヘキサン 25 mL で抽出しました。(b) ジメチルホルムアミド メタノールの代わりに使用します。酢酸エチルは、酢酸エチル/ヘキサン 10% の代わりに使用します。水層で 2 回抽出しました。有機層水で 3 回洗浄します。(c) 50% 酢酸エチル/ヘキサン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用します。(d) 水の層で 3 回抽出しました。(e) ペンタンは、10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。(f) ヘキサン 10% 酢酸エチル/ヘキサンの代わりに使用されました。これらの値は、最適化されていない条件に注意してください。1 mL の飽和水溶液中のナトリウムの重亜硫酸塩を使用して芳香族アルデヒド類の除去率を与えます。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 4
図 4.代表的な1失敗した分離の H-NMR カルボニル コンポーネントの存在を示します。カルボニル成分の水素に対応する信号のすべてが表示されます、しかし、通常 9-10 ppm の間に関しては、アルデヒドの水素信号の存在は特に診断。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 5
図 5.代表1H-NMR の正常な分離は、カルボニル コンポーネントの完全な削除を示します。カルボニル成分の水素に対応する信号のどれもが表示されます。通常 9-10 ppm の間に関しては、アルデヒドの水素信号の不在は特に診断的なアルデヒド除去です。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 6
図 6.代表的な1H NMR アルケンを含むアルデヒドの失敗した分離の不純物ピークのかなりの量を示していますこの図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 7
図 7.代表的な1H NMR アルケンを含むアルデヒドの正常な分離の小さな不純物ピークのみと非常に少ない残りアルデヒドを示しています。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 8
図 8.代表的な1H NMR の任意選択洗浄せずアルデヒドの再分離を成功させる。非カルボニル含んでいるコンポーネントの存在が明らかに対応する水素信号としてこの化合物は、表示が、この汚染物質の量は非常に小さい。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

Figure 9
図 9.代表的な1H NMR の任意選択洗浄とアルデヒドの再分離を成功させる。Basification の前に水性のレイヤーの任意選択洗浄を使用する場合、非カルボニル コンポーネントの存在は1H NMR によってほぼ検出不可能。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください

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Discussion

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典型的な二相抽出法を用いたアルデヒド類を削除する方法として重亜硫酸塩反応を使用する初期の試みは、除去の非常に低いレベルにつながった。我々 の仮説の反応は 2 つの層は、接触非常に限られた時間の間に発生する十分な速度でした。反応間の接触を高める、不混和性溶媒の導入前に反応物質の十分なミキシングできるように最初に水混和性溶剤が使用されている 2 段抽出のプロトコルを開発しました。荷電重亜硫酸塩の分離は、非荷電の有機成分から付加物不混和性の溶媒を導入可能します。プロトコルの重要なステップは、水性の重亜硫酸塩と有機水溶性成分との接触を向上させる混和性有機溶媒の使用です。比と反応性パートナーの id、プロトコルのスケール、さまざまな追加の抽出および/またはプロトコルに洗浄の設立だけでなく、混和性および非相溶溶剤の id に変えることができます。これにより、アプリケーションと幅広い反応カルボニルのコンポーネントを含む化学混合物の分離にこのプロトコルの適応。

新規化学物質の混合物にこのプロトコルを適用するときガスの進化、または過度の発熱を避けるために注意が必要があります。ユーザーは、重亜硫酸塩のプロトコルを試みる前に化学の互換性を確認する必要があります。重亜硫酸塩の解決策は、二酸化硫黄のガスは、圧力のビルドアップにつながることができますを展開できます。重亜硫酸塩を使用して、炭酸ナトリウムまたは重炭酸ソーダ、炭酸ガスの発生による併用に注意してください。その重亜硫酸塩制御ガスの進化と熱の急速な生成にゆっくり追加することをお勧めします。記載例分離は、過度の熱やガスを生成しませんが、これらの安全性の懸念は、新しい状況にプロトコルを適用するとき、またはプロトコルの拡張を生じることがあります。プロトコルは、適切な換気を確保するための発煙のフードで行わなければなりません。重亜硫酸塩は還元剤、弱酸をこのプロトコルの任意の新しい適応を考慮する必要があります。たとえば、最も脂肪族アミン、亜硫酸水素イオン (図 3) と不要な酸塩基反応による不適切な基板です。

除去率に影響を最小限と混和性溶媒のアイデンティティを変えることができます。実際には、最も混和性溶媒はメタノール、テトラヒドロ フラン1を除いて相対的強化された除去率を与えます。それはより効果的に水層にパーティション分割し、残り溶剤はその比較的高いボラティリティのため回転蒸発中に簡単に外れますので、他のほとんどの混和性溶媒にメタノールが勧めします。使いやすさの面で、2 番目によい溶媒を使用、ジメチルホルムアミド。ジメチルホルムアミドは、優れた除去率を与えるが、付加的な水を洗うなり、良好な分配係数、低揮発性のため、残留溶媒を削除する必要があります。重亜硫酸塩と競争反応により、アセトンを避けてください。ジメチルスルホキシドもお勧めしません、軽度還元条件に関連付けられている不快な臭気の発生に起因します。対等に機能するすべての混和性溶剤テストが見つかりましたので互換性のあるすべての化学物質の存在がある限り、これらの溶媒を用いた反応混合物に直接このプロトコルを使用することが可能です。混和性溶媒使用量除去率1の影響があるので、反応のボリュームを直接使用する場合必要があります調整する、蒸発または希釈のいずれか。

不混和性溶媒の識別することができます (図 1-3) を変化させます。非極性溶剤は、極性溶媒が除去率が低い、高い除去率を得します。ユーザーが少なくとも極不混和性溶媒混合物を溶解するを選択することをお勧めします。重亜硫酸塩のソリューションがアルケン6,7と特に望ましくない副反応を引き起こすことができる二酸化硫黄ガス平衡。二酸化硫黄の溶解度の非極性溶剤8,9,10の下位にあります。化合物にアルケンを含むこのメソッドを適用するとき、ペンタン、ヘキサン、石油エーテルの使用は二酸化硫黄による抽出のプロトコルの中に不純物の生成を制限する推奨します。以来、これらの溶媒極性有機化合物を溶解しない、しかし、クロロホルム極性成分を含有する混合物のための適切な代替があります。それは不必要な分解を最小限に抑えるための脂肪族溶剤として有効ではないが、10% 酢酸エチル/ヘキサンの使用に対する改善結果が得られます。

新規化学物質の混合物への適応は、アイデンティティと不溶性と水溶性の両方の溶媒の量の最適化を必要があります。芳香族アルデヒド類より便利なメタノールのプロトコルの使用を可能にする重亜硫酸塩プロトコルの特に良い基板です。脂肪族アルデヒドおよびケトンを与える芳香族アルデヒド類と比較して除去率が低い、したがって高除去率を維持するために、ジメチルホルムアミドは、これらの基板の使用されます。このプロトコルは、モル比反応性・非反応性コンポーネントの分離用に最適化されました。プロトコル調整は、新規化学混合物のサンプルを元に部品の初期の比に基づいて行われる必要があります。たとえば、トレース アルデヒドは削除する必要があります、場合にのみ、手順 1 はより適切な選択肢にあります。選択すると、単純な手順 1 の分離と回収材料の高純度のため手順 2 のより少なく時間のかかるを使用します。

このプロトコルを実行すると、その特定の化学シナリオ用のプロトコルを調整するユーザーを助けることができるいくつかの観測があります。混合物は、完全に混和性溶媒 (ステップ 1.1) では溶解しないが、各種の混和性溶媒より検討中の特定の化学混合物の極性を一致する選択する必要があります。(ステップ 1.2) 重亜硫酸塩を追加すると、曇りの白色沈殿物がよく見られます。この沈殿物は、亜硫酸水素付加物です。それは常に反映されません、混和性溶剤/水性重亜硫酸塩混合物に溶けることがありますので。水と不混和性溶媒を導入するとき (手順 1.3)、固形物がない明白なはず。固形物が認められた場合、1 つまたは両方のコンポーネント、水溶液または有機のどちらかのレイヤーに溶け合うことはありませんを示すです。非反応性コンポーネントが水溶性ではない場合、不混和性溶媒のアイデンティティを調整することによってこの問題を解決できます。たとえば、カルボン酸は非常に極、したがって 10% 酢酸エチル/ヘキサンで十分に溶媒和。単に混和性溶媒を 50% 酢酸エチル/ヘキサン ケイ皮酸43アニスアルデヒド (図 3) からの優れた浄化性能の許可に変更。反応性コンポーネントは水溶性、重亜硫酸塩の付加より溶解する水の量を増やすことができますまたは削除する複数の水洗浄を使用ことができる場合、亜硫酸水素付加物します。水の体積の 2 倍の追加が、重亜硫酸塩を溶解するための十分な付加物、混合物は、セライト、固体を削除するフィルターすることも次のステップに進む前に混合物から付加物の重亜硫酸塩。材料を乾燥し、溶媒を除去、 1H NMR の解析, 質量収支はプロトコルのトラブルシューティングに役立つことができます。分離が悪い場合質量はアルデヒドやケトンの存在を示すが、 1H NMR スペクトルに観測されるアルデヒドまたはケトンに対応する信号。向上した分離が必要な場合、手順 2 をお勧めします。いずれかのコンポーネントを伴わないピークが観察される二酸化硫黄による劣化が発生しました。このような場合は、手順 3 をお勧めします。

逆に手順 4 を使用して亜硫酸水素付加反応による反応性コンポーネントを再分離する重亜硫酸塩プロトコルを使用もできます。これは、水層と不混和性溶媒による抽出の basification で行うことができます。ベースのアイデンティティを変えることができます。反応の完全な逆転には水酸化ナトリウムをお勧めします。Enolizable カルボニル化合物、弱い基盤は脱プロトン化を防ぐために使用してください。これはアルドール反応11などの望ましくない副反応を防ぐことができます。カルボニル コンポーネントに enolizable α キラル中心がある場合エピマー化またはラセミ化も心配です。適切な基本は、基板の pKa によって異なります。亜硫酸水素付加物を含む水溶液レイヤーに、慎重に制御しない限り、危険な状況を作成することができますさらに炭酸ガスが発生し、炭酸ナトリウムは推奨されません。別名第三リン酸ナトリウムをお勧めします。復帰の反応は pH 依存性、したがって反応としては場合を支持されません弱い基底を用いたします。回復を高めるためには、ラ Châtelier の原理を大過剰の反応を進めるためにベースを採用することにより利用できます。複数の抽出も pH 値を下げるほど反応低下の好感度によるカルボニル コンポーネントの回復を高めるために推奨されます。このプロトコルの成功は、 1H NMR 分析によって観察できます: 重要な不純物ピーク アルドール反応など、不要な側の反応が続くその enolization を示す、発生しています。複数のキラル中心がある、黒淵の観察は、また enolization が発生したを示します。他 stereocenters が存在しない場合、旋光は光学純度の保持を評価するために実行できます。キラル高速液体クロマトグラフィー分析は、光学回転の値が利用できない場合の光学純度を決定するために使用できます。

このメソッドは、実行し、代替のケトン、アルデヒド除去プロトコルに対する最適化に非常に安易です。全体のプロトコルは典型的な有機化学の実験室で利用できる共通の実験装置で 15 分以内で実行できます。メソッドは、新しい状況に非常に適応可能であるし、興味の基板の極性変動のアカウントに簡単に調整することができます。官能基許容な非常に広範なこのプロトコル カルボニル コンポーネントを含むほとんどの化学分離に適用可能です。プロトコルは、亜硫酸水素から生成された二酸化硫黄の存在によって引き起こされる望ましくない副反応を軽減するために合わせることができます。有機化学における反応カルボニル化合物の反応の有病率を考えると、迅速かつ容易に余分な試薬または不純物の混合物から削除またはこれらの材料を再分離する能力は非常に貴重です。将来的には、全有機体からカルボニル化合物を含む天然物を分離することのより挑戦的な浄化問題このプロトコルに適応してまいります。

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Disclosures

著者が明らかに何もありません。

Acknowledgments

この研究の部分的なサポートのため、アメリカの化学社会石油研究基金のドナー受信確認が行われます。この研究をサポートされている改修工事と計装の助成金の国立科学財団 (チェ 0619275 とチェ 0963165) に感謝しております。

Materials

Name Company Catalog Number Comments
sodium bisulfite Fisher AC419440010  1 kg
benzyl butyrate Fisher AAB2424130  250 g
anisaldehyde Fisher AC104801000  100 mL
magnesium sulfate Fisher M65-500  500 g
ethyl acetate Fisher E195-4  4 L
hexanes Fisher H292-4  4 L
methanol  Fisher A456-1  1 L
dimethylformamide Fisher D119-1  1 L
citronellal Fisher AAL15753AE  100 mL
benzylacetone  Fisher AC105832500  250 mL
deionized water Fisher BP28194  4 L
piperonal  Sigma-Aldrich P49104-25G 25 G
sodium hydroxide Fisher S318-1  1 kg
separatory funnel with cap Fisher 10-437-5B  125 mL
ring stand Fisher 03-422-215 3 aluminum rods
ring clamp Fisher 12-000-104  5 cm
cork ring Fisher 07-835AA  8 cm outer dimension
round bottom flask Fisher 31-501-107  100 mL
rotary evaporator with accessories Fisher 05-000-461  cold trap bondenser
bump trap 14/20 joint Fisher CG132201 14/20 joint
funnel Fisher 05-555-6  organic solvent compatible
cotton Fisher 22-456-881 non-sterile
glass pipets Fisher 13-678-20A  borosilicate 5.75"
two 250 microliter syringes Fisher 14-813-69 
4 erlenmeyer flasks Fisher 10-040D  125 mL
fume hood  Fisher 13-118-370 
nitrile gloves Fisher 19-149-863B  medium
safety goggles Fisher 17-377-403 
spatula Fisher 14-357Q
balance Fisher 01-912-403  120 g capacity

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Boucher, M. M., Furigay, M. H., Quach, P. K., Brindle, C. S. Liquid-Liquid Extraction Protocol for the Removal of Aldehydes and Highly Reactive Ketones from Mixtures. Org. Process Res. Dev. 21, (9), 1394-1403 (2017).
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アルデヒドおよびケトン類の反応性の重亜硫酸塩の抽出のプロトコルを使用して混合物からの分離
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Furigay, M. H., Boucher, M. M., Mizgier, N. A., Brindle, C. S. Separation of Aldehydes and Reactive Ketones from Mixtures Using a Bisulfite Extraction Protocol. J. Vis. Exp. (134), e57639, doi:10.3791/57639 (2018).More

Furigay, M. H., Boucher, M. M., Mizgier, N. A., Brindle, C. S. Separation of Aldehydes and Reactive Ketones from Mixtures Using a Bisulfite Extraction Protocol. J. Vis. Exp. (134), e57639, doi:10.3791/57639 (2018).

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