Summary
نقدم هنا، وضع بروتوكول لإعداد رسوم نقل صباغات استناداً إلى غشاء مركب بوليمر بوليوكسوميتالاتي/.
Abstract
وتعرض هذه الورقة طريقة إعداد صباغات نقل المسؤول باستخدام بوليوكسوتونجستاتي (PW12س403-) وأيونات المعادن الانتقالية (م3 + أو Co2 +) البوليمرات العضوية، بهدف تفعيل الصور الأكسجين في التطور المنغنيز أكسيد المواد الحفازة، وعناصر هامة في عملية التمثيل الضوئي الاصطناعي. تم تطبيق تقنية cross-linking للحصول على غشاء قائمة بذاتها ذات محتوى المرتفع PW12س3- 40. التأسيس واستبقاء هيكل PW12س403- ضمن مصفوفة البوليمر أكدتها متر، الأشعة تحت الحمراء، والصغرى-رامان الطيفي، والخصائص البصرية بالتحليل الطيفي تجاه الأشعة فوق البنفسجية، التي كشفت عن التحقيق البناء الناجح لوحدة النقل (مكة) مقابل المعادن إلى المعادن. بعد ترسب الأكسجينx منو تطور العوامل الحفازة، التحقق القياسات فوتوكورينت تحت إشعاع الضوء المرئي نقل رسوم متسلسلة، مينيسوتا ← ممكت وحدة ← القطب، وكثافة فوتوكورينت ينسجم مع الأكسدة والاختزال إمكانات للمعدن المانحة (Ce أو Co). يوفر هذا الأسلوب استراتيجية جديدة لإعداد النظم المتكاملة التي تشمل المواد الحفازة وأجزاء فوتون-الاستيعاب للاستخدام مع المواد الصورة الفنية.
Introduction
تطوير نظم تحويل الطاقة الشمسية باستخدام التمثيل الضوئي الاصطناعي أو الخلايا الشمسية اللازمة لتمكينهم من توفير مصادر الطاقة البديلة التي يمكن تحسين المناخ العالمي وقضايا الطاقة،1،2 3،4. ويمكن تصنيف المواد الصورة الفنية على نطاق واسع إلى مجموعتين، والأنظمة المستندة إلى أشباه الموصلات والنظم المستندة إلى جزيء العضوية. على الرغم من أن قد وضعت العديد من أنواع مختلفة من نظام، تحسينات لا تزال بحاجة إلى إجراء بسبب أنظمة أشباه الموصلات يعانون من الافتقار إلى مراقبة نقل تهمة محددة، ونظم الجزيئات العضوية ليست دائمة على نحو كاف فيما يتعلق صور--التشعيع. بيد يمكن تحسين استخدام الجزيئات غير العضوية كرسوم نقل وحدة مكونات هذه القضايا الخاصة بكل منها. على سبيل المثال، فراي et al. سد أوكسو معدنية أنظمة متطورة المطعمة على سطح السليكا ميسوبوروس التي يمكن أن تحفز نقل المسؤول المعادن إلى المعادن (مكة) بصور-التشعيع وتثير ردود فعل الأكسدة الضوئية5، 6 , 7 , 8 , 9.
أن تكون مجموعتنا الموسعة النظام الذري واحد إلى نظام المتعددة النوى استخدام بوليوكسوميتالاتي (بوم) إلكترون يقبلون10،11،12، مع التوقع بأن استخدام نظام المتعددة النوى مفيدة في الحث والسيطرة على رد فعل نقل الإلكترون متعددة، وهو مفهوم هام في تحويل الطاقة. في البروتوكول هو موضح هنا، نقدم تفصيلاً الطريقة المستخدمة لإعداد النظام القائم على بوم ممكت، الذي يعمل في مصفوفة بوليمر كما ذكرت مؤخرا13. تكوين نوع الغشاء ملائم لفصل المنتج بين رد فعل انوديك الكاثودية، والمنتجات. تم تطبيق الأسلوب كروسلينكينج، الذي مكن تشكيل الغشاء قائما بذاته، حتى مع ارتفاع بوم المحتويات. قياسات فلطاضوئيه ثبت أن الاختيار المناسب للمعدن المانحين هو المفتاح لتحريك الهدف. يعمل نظام معدني بوم والجهات المانحة كمحسس صور لتنشيط نقل الإلكترون متعددة العوامل الحفازة تحت إشعاع الضوء المرئي. على الرغم من أن هذا العمل يستخدم منوx كعامل حفاز نقل إلكترون متعددة لتفاعل أكسدة الماء، هذا النظام الصورة الفنية ينطبق أيضا للاستخدام مع أنواع أخرى من ردود الفعل باستخدام مختلف تطلع اللاعبون النجوم والمانحة المعادن والمواد الحفازة.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
فمن المستحسن أن أشير إلى صحائف بيانات السلامة المادية ذات الصلة (MSDS) قبل استخدام المواد الكيميائية، وكذلك بعض المستخدمة في هذه التوليفات عالية الحمضية والتآكل. وبالإضافة إلى ذلك، قد تحتوي على واحد البوليمر المستخدمة في هذا العمل (polyacrylamide) مونومر المسببة للسرطان، الاكريلاميد. استخدام معدات الوقاية الشخصية (سلامة النظارات، قفازات، معطف مختبر، وكامل طول السراويل، أحذية أغلقت تو) مطلوب لمنع الإصابات الناجمة عن المواد الكيميائية أو الحرارة. وبعد إجراء عملية كروسلينكينج، يجب تخزين عينات الغشاء في الماء في ظروف مظلمة لتجنب التجفيف، وحدوث أي التفاعلات الكيميائية الضوئية لا لزوم لها.
1-إعداد "غشاء مركب" البوليمر/بوم
ملاحظة: تتبع إجراءات التوليف التي ذكرت في المادة بهيلين et al. 14، إلا أنه تم تغيير مقدار بوم.
- إعداد الحل السلائف الكحول البولي فينيل (PVA)
- إضافة الجيل الثالث 3g البولي فينيل الكحول 1000 (تحلل تماما) وشريط التحريك إلى قنينة 50 مل.
- إضافة 27 مل من الماء إلى القنينة.
- الحرارة القنينة إلى 70 درجة مئوية في حمام مائي تحت إثارة شروط حل جميع جزيئات البولي فينيل الكحول تماما.
- إعداد حل polyacrylamide (بام) السلائف
- إضافة ز 0.75 من polyacrylamide (انظر الجدول للمواد) وشريط التحريك لقنينة 50 مل.
- إضافة 29.25 مل من الماء إلى القنينة.
- الحرارة القنينة إلى 70 درجة مئوية في حمام مائي تحت إثارة شروط حل تماما جميع polyacrylamide الجسيمات.
- إعداد حل خليط من بوم والبوليمرات
- إضافة 2 مل من حل بولي و 2 مل من محلول بام إلى قنينة 50 مل.
ملاحظة: ما هذه الحلول البوليمر فيسكوسيتيس عالية، من الضروري لقياس دقة أحجامها. - إضافة شريط التحريك الثلاثي على شكل وز 1 ح3PW12س40 إلى القنينة.
تنبيه: ح3PW12س40 مادة حمضية شديدة وينبغي أن تكون مخزنة في الثلاجة. عند العمل مع ذلك، استخدام المواد البلاستيكية والمعادن لا منها. - الحرارة القنينة إلى 70 درجة مئوية في حمام مائي تحت ظروف إثارة قوية، ولا تزال إثارة ح 6 بعد النض في 70 درجة مئوية.
- ضع ركيزة زجاج (5 × 5 سم2) على لوحة الساخن (حوالي 100 درجة مئوية) وإسقاط 750 ميكروليتر من محلول على الركازة.
ملاحظة: الحل يجب أن تبقى ساخنة أثناء عملية إسقاط للحيلولة دون كونجيلينج البوليمرات. - لتجفيف العينة، الاحتفاظ بها بين عشية وضحاها في حالة الظلام في درجة حرارة الغرفة.
- إضافة 2 مل من حل بولي و 2 مل من محلول بام إلى قنينة 50 مل.
- العملية العابرة للربط للعينة الغشاء
- إضافة 72 مل ماء المقطر ومل 24 من الأسيتون 2 مل من محلول جلوتارالديهيدي 25% 2 مل من HCl إلى قنينة 100 مل. ويسمى هذا الخليط الكاشف كروسلينكينج.
- وضع الركيزة الزجاج مع العينة في طبق بتري (حوالي 9.5 سم في القطر) وإضافة الكاشف cross-linking حتى الغشاء هي مغمورة تماما.
- بعد 30 دقيقة، يحل محل الحل كروسلينكينج مع الماء المقطر، وتغسل مرة واحدة.
- قشر الغشاء من الركازة الزجاج باستخدام ملعقة وتخزينها في الماء المقطر في الظروف المظلمة. ويسمى هذا الغشاء بوم/البوليمر بوم/بولي/بام.
ملاحظة: إذا كان يتم استخدام الغشاء للعملية القادمة (رد فعل مع المانحين المعادن أو ترسبx منو)، ينبغي حذف عملية تقشير قبالة. - مطيافية الأشعة تحت الحمراء مترا مع بوم بولي/بام لتحديد التركيب الكيميائي ل الغشاء13والاستخدام الجزئي-رامان. تأخذ طيف الأشعة تحت الحمراء مترا من عينة بولي/بام (تفتقر إلى بوم) أعدت بنفس الطريقة كمرجع.
2-رد فعل للغشاء بوم/البوليمر مع "المانحين المعادن" (م3 + وأول أكسيد الكربون2 +)
- إعداد م3 + الحل.
- إضافة ز 2.08 Ce (لا3)3 • 6 ح2س وشريط التحريك إلى قنينة 50 مل.
- إضافة 30 مل مياه إلى القنينة ويقلب بحل جميع Ce (لا3)3.
- رد فعل عينة غشاء مع م3 +
- وضع نموذج الغشاء في طبق بتري (حوالي 9.5 سم في القطر) وإضافة م3 + الحل حتى الغشاء هي مغمورة تماما.
- وضع طبق بتري في فرن ساخن مسبقاً عند 80 درجة مئوية ح 5.
- استبدال م3 + الحل مع الماء المقطر ويغسل مرة واحدة.
- تخزين في الماء المقطر في الظروف المظلمة.
- إعداد Co2 + الحل
- يتم استخدامها نفس إجراءات الإعداد ورد فعل مع Ce3 +، باستثناء استخدام ز 1.14 من كوكل2• 6 ح2س بدلاً من Ce (لا3)3 • ح 62"عينات سين" تجاوب مع م3 + وأول أكسيد الكربون2 + ودعا بوم/بولي/أم/Ce وبوم/بولي/أم/Co، على التوالي.
- في هذه الدراسة، تم فحص أطياف رامان الصغرى بوم/بولي/أم/Ce وبوم/بولي/أم/Co لتحديد بنية جزيئية PW12س403- بعد رد فعل مع المانحين أيونات المعادن13. ودرست أيضا الخصائص البصرية لهذه العينات باستخدام مطيافية الأشعة فوق البنفسجية بالنسبة.
3-ترسب محفزات أكسدة المياهالعاشر منو
ملاحظة: إجراءات إعداد وترسب الغروية منوx اتبع تلك في بينيتو بيريز et al. 198915 وتاكاشيما et al. عام 201216، على التوالي.
- إعداد الحلx منو غرواني
- إضافة مغ 39.4 كمنو4 وشريط التحريك إلى كوب 30 مل.
ملاحظة: تنبيه: كمنو4 مادة مؤكسدة عالية؛ عند العمل معها، استخدام الملاعق البلاستيك وليس المعدن منها. - إضافة 10 مل من الماء الكأس وآثاره بحل جميع كمنو4تماما.
- إضافة 50 مغ من Na2ق2س3• ح 52س وبار إثارة بيضاوية الشكل قارورة مستديرة قاع 500 مل.
- إضافة 20 مل من الماء قارورة ويقلب تماما حل جميع نا2ق2س3.
- إضافة 10 مل من محلول4 كمنو إلى قارورة دروبويسي تحت إثارة قوية.
ملاحظة: تضاف كمنو4 الحل ببطء لمنع تشكيل مجمعة منو2. - بعد إضافة الحل4 كمنو، فورا إضافة 470 مل ماء المقطر إلى قارورة.
- الحفاظ على إثارة لما يزيد على 2 ح وثم استخدم الحل فورا للعملية القادمة (الرش).
- إضافة مغ 39.4 كمنو4 وشريط التحريك إلى كوب 30 مل.
- رش منوx محلول غرواني على عينة الغشاء
- ضع عينات الغشاء على لوحة الساخن (حوالي 60 درجة مئوية) مع الأقنعة الواقية المصنوعة من المطاط سيليكون لتحديد المنطقة التي ستستخدم للترسيب.
ملاحظة: لترسب المواد الحفازةx منو، يجب وضع العينات غشاء على ركائز الزجاج. إذا كان قد تم خلع الأغشية لا من الركازة، وضعها على لوحة الساخن كما. الحفاظ على سطح الغشاء الرطب أثناء عملية الترسيب. القناع يعمل أيضا كوزن لمنع الأغشية من تحلق قبالة بسبب ضغط الهواء عالية من بندقية رش. - إضافة 300 مل منو الغروية× حل زجاجة 500 مل متصلاً رش الآلي بندقية (انظر الجدول للمواد) فوق صفيحة والرش محلول على الأغشية.
- عندما ينخفض الحجم في الزجاجة، إضافة الحل الغروية المتبقية إلى القمقم.
- تخزين العينات في الماء المقطر في الظروف المظلمة. بعد منوx-الترسيب، تسمى العينات بوم/بولي/أم/Ce/منوx أو بوم/بولي/أم/Co/منوx.
- وتم رصد خصائص نقل الإلكترون تحت إشعاع الضوء المرئي من بوم/بولي/أم/Co/منوx باستخدام قياسات الفوتوكهروكيميائيه في قطب كهربائي خاص محتملة. لإجراء هذه التجربة الفوتوكهروكيميائيه، ملفقة العينة غشاء على شفافية Sn-يخدر في2س3 (إيتو) أقطاب.
- ضع عينات الغشاء على لوحة الساخن (حوالي 60 درجة مئوية) مع الأقنعة الواقية المصنوعة من المطاط سيليكون لتحديد المنطقة التي ستستخدم للترسيب.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
وأكد الاحتفاظ بهيكل بوم في مصفوفة البوليمر متر، الأشعة تحت الحمراء، والصغرى-رامان الطيفي (الشكل 1)؛ لوحظ وجود قمم الاهتزاز المقابلة لبنية كيجين بوم، وعثر على قمم للبوليمرات أن يكون غيرت بسبب الهيدروجين الترابط مع بوم. تحليل spectroscopic كانت مفيدة جداً لتحديد البناء الناجح لوحدة نقل التهمة، وهذا ما أكده أيضا تغيير اللون الظاهر من العينات (الشكل 2). وأكد أيضا بقياسات التحليل الطيفي والفوتوكهروكيميائيه تجاه الأشعة فوق البنفسجية (الشكل 3)، لأنه نقل المسؤول ويتحقق عندما يتم محاذاة كافة المكونات على نحو كاف. وأكدت نتائج الطيفية والفوتوكهروكيميائيه على وجه الخصوص، نقل المسؤول اتجاهي واحد تحت إشعاع الضوء، وبالتالي تدعم صحة لدينا الطريقة الاصطناعية. رصد إنتاج س2 في منوx باستخدام أسلوب الكهروكيميائية غير مباشرة تستخدم نظام قطب قرص الدائري الدورية، حيث يمكن ملاحظة الانخفاض الحالي المقابلة لتخفيض2 س تحت الضوء التشعيع (الشكل 4).
الشكل 1 : الأطياف الجزئية-رامان والأشعة تحت الحمراء مترا. (أ) أطياف رامان الجزئي لعينات الغشاء قبل (خط بوم/بولي/أم، أسود) وبعد رد فعل مع Ce (لا3)3 (خط بوم/بولي/أم/Ce، أحمر) أو كوكل2 (خط بوم/بولي/أم/Co، الأزرق). ويرد أيضا طيف بلوري PW3ح12س40 كمرجع (أصفر غامق). ليزر 532 نانومتر مع كثافة 20 ميغاواط واستخدمت تشعيع العينة والحصول على الأطياف. (ب) متر-الأشعة تحت الحمراء الأطياف عينات الغشاء بوم/بولي/بام (خط أحمر) والعينة التي تفتقر إلى بوم (خط أسود). كانت العينات التي شنت في خلية فراغ الأشعة تحت الحمراء انتقال محلية صنع مزودة بويندوز شركة KBr وتم الحصول على تلك الأطياف في وضع منافذه في درجة حرارة الغرفة مع كاشف كبريتات الديوتيريوم الغليسين. تم تعديل هذا الرقم مع إذن من ياماغوتشي et al. عام 201713، حقوق الطبع والنشر الأمريكية عام 2017 الجمعية الكيميائية. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 2 : صور عينات الغشاء. اليسار: بوم/بولي/بام، وسط: بوم/بولي/أم/Ce، والحق: بوم/بولي/أم/شركة الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 3 : أطياف الأشعة فوق البنفسجية-إزاء الانعكاس منتشر والمنحنيات-t. (أ) أعلى: أطياف الانعكاس منتشر تجاه الأشعة فوق البنفسجية من عينات الغشاء بوم/بولي/بام قبل (الخط الأسود) وبعد رد فعل مع Ce (لا3)3 (خط بوم/بولي/أم/Ce، وأحمر). طيف العينة غشاء تفتقر إلى بوم بعد رد فعل مع Ce (لا3)3 يرد أيضا كمرجع (الخط الأزرق). أسفل: تجاه الأشعة فوق البنفسجية منتشر أطياف الانعكاس بوم/بولي/بام غشاء العينات قبل (الخط الأسود) وبعد رد فعل مع كوكل2 (خط بوم/بولي/أم/Co، أحمر). العينة التي تفتقر إلى بوم غشاء (PVA/بام) لم تتحرك مع كوكل2؛ ولذلك، كان استخدام طيف امتصاص الأشعة فوق البنفسجية بالنسبة محلول مائي من كوكل2 كمرجع (الخط الأزرق). Insets أطياف الطرح (بعد رد فعل ناقص قبل الرد). (ب) أنا-منحنياتt (الخط الأحمر) بوم/بولي/أم/Co/منوx، بوم/بولي/أم/Ce/منو (الخط الأصفر الداكن)x(الخط الأسود) بوم/بولي/أم/Co، وبوم/بولي/أم/منو (الخط الأزرق)x عينات ملفقة على مسرى إيتو ومع الضوء المرئي بعد 20 دقيقة من ع السطح المشع. وكان مصدر الضوء مصباح Xe ث 300 مجهزة بعامل تصفية استقطاع 450 نيوتن متر لمنع امتصاص الأشعة فوق البنفسجية. الكهرباء وكان 0.1 م غ2حتى4 (pH 10، عدلت مع 1 م هيدروكسيد الصوديوم) وإمكانية تطبيقها وكان +1100 mV (مقابل قطب هيدروجين قياسي [أنها]). تم تعديل هذا الرقم من ياماغوتشي et al. عام 201713، حقوق الطبع والنشر الأمريكية عام 2017 الجمعية الكيميائية. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 4 : أنا-- t منحنيات الدائري جزءا من تدوير القرص الدائري القطب تحت إشعاع صور. كانت مختلقة بوم/بولي/أم/Co/منوx على جزء القرص. سرعة التناوب 1500 لفة في الدقيقة، والقرص وخاتم المحتملة وأبقى في المتوسط 1120 ومقابل mV-280 أنها، على التوالي. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
من الأهمية بمكان لتطبيق الأسلوب كروسلينكينج الذي عرضته هيلين et al. 14 وضع غشاء قائما بذاته. عندما تم تطبيق البولي فينيل اسيتات البوليمر الأساسي في هذه الدراسة، وقع تجميع ح3PW12س40 ، التي حالت دون تشكيل الغشاء قائما بذاته. ومع ذلك، عندما تمت محاولة تصنيع الغشاء استخدام نافيون البوليمر الأساسي، كان هناك لا تطور لرد فعل مع م3 + وأول أكسيد الكربون2 +، على الرغم من أن إعداد الغشاء قائما بذاته وقد تحقق. في هذه الدراسة، لضمان نقل الإلكترون في جميع أنحاء الغشاء، كمية تحميل تعديل لوزن 80% ح3PW12س40 من أن وزن 10% هيتيلوبوليانيونس المستخدمة في أعمال هيلين et al. 14.
وأظهرت أطياف رامان الصغرى أن التركيب الجزيئي لبوم أبقى عاليا في مصفوفة البوليمر على حد سواء قبل وبعد التفاعل مع م3 + وأول أكسيد الكربون2 +، كما يتضح ذلك من الإبقاء على رامان قمم مميزة كيجين هيكل بوم17 (الشكل 1). وأكد تحليل متر-الأشعة تحت الحمراء بنجاح إدراج بوم في مصفوفة البوليمر. بناء على رد فعل مع بوم، قمم الاهتزاز المقابلة للمجموعات الوظيفية للبوليمرات تم العثور على14 إلى أن إزاحة طفيفة (الشكل 1ب)، مما يشير إلى أن تطلع اللاعبون النجوم تشكيل ارتباط الهيدروجين مع البوليمرات. كما يدعم هذا تشكيل الهيدروجين-الترابط الجزيئية تشتت بوم مقارنة مع بلورات ح3PW12س40 دون مصفوفة البوليمر عندما استخدمت عملية cross-linking لتجنب تجميع.
رد بوم/بولي/بام خطوة بخطوة مع م3 + وأول أكسيد الكربون2 + يتيح خياراً مرناً المعادن الجهات المانحة، التي معلمة بالغة أهمية لتمكين نقل متعدد الإلكترون الضوئية المرغوب فيه ردود الفعل. بعد رد فعل مع المعادن، تغيير الألوان الواضحة للعينات من عديم اللون شاحب أصفر (بوم/بولي/أم/Ce) وبينك (بوم/بولي/أم/Co) (الشكل 2). وأظهرت أطياف الأشعة فوق البنفسجية بالنسبة استيعاب الجديد في المنطقة المرئية (الشكل 3)، الذي تم تعيينه لنقل المسؤول المعادن إلى المعادن (مكة). من ملاحظة أن الطول الموجي الامتصاص يعتمد على المعادن المانحة (م3 + 420 نانومتر وأول أكسيد الكربون2 + ل 395 شمال البحر الأبيض المتوسط؛ والاستيعاب في 530 نانومتر في بوم/بفابام/Co يتم تعيينه إلى انتقال د-د Co2 +)، مما يشير إلى أنه يمكن أن يكون نطاق الاستيعاب التحكم بتعديل المعادن المانحين.
نظم ممكت شيدت تملك القدرة على صور--تنشيط محفزات أكسدة المياهالعاشر منو. وأكد نقل الإلكترون تشعيع الضوء المرئي القياسات الفوتوكهروكيميائيه لبوم/بولي/أم/Ce/منوx أو بوم/بولي/أم/Co/منوx ملفقة على Sn-يخدر في القطب2س3 (إيتو). صور--التشعيع تعزيز القيمة الحالية في بوم/بولي/أم/Co/منوx وxمن بوم/بولي/أم/Ce/منو، حين ولدت بوم/بولي/أم/Co وبوم/بولي/أم/منوس لا تذكر صورة الحالية (الشكل 3ب). تشعيع الضوء مرئي بوم/بولي/أم/Co/منوx الناجم عن مكة (Co ←الثاني ثالسادس) ونقل الإلكترونات في PW12س403− المواقع إلى مسرى إيتو بالتنقل بين الجزيئات بين PW 12 O جزيئات3− 40. وعلاوة على ذلك، تم نقل الثقوب التي تم إنشاؤها في مواقع شركة منوx. الصغير-رامان الطيفي أجرى بعد قياس الفوتوكهروكيميائيه أظهرت أنه تم الإبقاء على هيكل بوم وشكلت أن أكسيد Ce لا أول أكسيد الكربون، مما يشير إلى أن العينة كانت مستقرة (على الأقل على هذا المقياس الزمني التجريبي). يمكن تفسير الفرق الصورة الحالية بين بوم/بولي/أم/Co/منوx وبوم/بولي/أم/Ce/منوx بالفرق الأكسدة المحتملة بين م4 +/Ce3 + وشركاه3 +/Co2 + الأكسدة الأزواج. لأنه يمتلك Co3 +/Co2 + الزوجان أكبر الأكسدة إيجابية محتملة من م4 +/Ce3 + الزوجين، أنها مفيدة لتعزيز نقل إلكترون من منوx إلى موقع شركة. وتؤكد هذه الملاحظة مرة أخرى أهمية وجود مرونة اختيار المعادن المانحين. وعلاوة على ذلك، في دراسة سابقة واظهرنا أن إمكانات الموقع يقبلون الأكسدة والاختزال يمكن التحكم باستخدام أنواع أخرى من تطلع اللاعبون النجوم13، الذي يوسع مدى توافر هذا مركب البوليمر بوم/لتعزيز أكسدة كل حقل رد فعل والحد من ردود الفعل.
لرصد رد فعل تطور الأكسجين، قمنا بتطبيق الأسلوب الكهروكيميائية استخدام قطب قرص الدائري الدورية. كانت مختلقة العينة الغشاء في الجزء القرص القطب القرص الدائري، حيث كان الجزء القرص الكربون زجاجي والجزء الدائري كان حزب العمال. خلال قياسات الفوتوكهروكيميائيه، تم تخفيض س2 أنتجت في الجزء الدائري، ولوحظ انخفاض الحالية. ويبين الشكل 4 الزيادة في الحد الحالي استجابة للإشعاعات الخفيفة. وبدأ أدلة على هذه النتيجة أن أكسدة الماء على سطح منوx تحت إضاءة الصورة. لاحظ الحد الحالي في الجزء الدائري حوالي 1 μA، والحالية-الصورة المقابلة تقريبا 2 μA. أكسدة الماء على منوx عملية أربعة-إلكترون، والحد من س2 في الجزء الدائري عملية اثنين-إلكترون، هكذا coulombic كفاءة فوتوكورينت لأكسدة الماء كان ما يقرب من 100 ٪. في ظروفنا التجريبية، كان أوفيربوتينتيال التطبيقية 460 mV. الإبلاغ عن نشاط OER الكهروكيميائية في منو2 بواسطة منغ et al. 18 وكان في حدود 0.5-0.7 V للوصول إلى كثافة التيار mA 10 سم-2 على درجة الحموضة = 13. على الرغم من أننا لا يمكن مقارنة هذه القيم، ببساطة لأن المبلغ المحمل ومساحة منوالعاشر في نظامنا غشاء غير معروفة، ينبغي تحسين طريقة التحميل ونشاط OER منوx نفسها في البحوث المقبلة.
يوضح هذا التقرير طريقة التي استخدمت لبناء وحدات مكة على أساس بوليوكسوميتالاتي في مصفوفة بوليمر مرنة بتطبيق عملية كروسلينكينج. الحد من هذا الغشاء فوتوريسبونسيفي على أساس مكة هو ضعف امتصاص الضوء المرئي. نظراً لأن التفاعل الإلكتروني بين المعادن في وحدة ممكت ضعيفة، معامل امتصاص نظام نقل سد أوكسو المسؤول القائم على المعادن الصغيرة عموما. لا يزال هذا النظام مفيد مقارنة مع أشباه الموصلات التقليدية-أو الضيائية الجزيئية العضوية من حيث المتانة الضوء والأكسدة ضبط لتحقيق نظم الضوئية يمكن فصل المنتج. فنحن نستخدم قطب كما يقبلون إلكترون ومحفزات OERx منو يقبلون حفرة؛ بيد هذا النظام غشاء ينطبق أيضا لاستخدامها في أنظمة الحفاز الأخرى حيث يمكن أن تسبب تفاعلات الأكسدة والاختزال المختلفة من تشعيع الضوء المرئي. ونعتبر أن هذا الأسلوب يوفر استراتيجية جديدة لإعداد منصة لبناء نظام لتحويل الطاقة الشمسية الكيميائية.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
الكتاب ليس لها علاقة بالكشف عن.
Acknowledgments
ألف يوسف تلقي الدعم المالي من "المركز العالمي للتميز" للبرنامج "الميكانيكية أنظمة الابتكار" من جامعة طوكيو ومن "منحة جامعة طوكيو" لأبحاث الدكتوراه. ويدعم هذا العمل جزئيا JSPS كاكينهي معونات للعلماء الشباب (ب) (17718 ك 17).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed | Wako | 162-16325 | |
| Polyacrylamide, Mv 6,000,000 | Polyaciences, Inc. | 2806 | May contain carcinogenic monomer, acrylamide. |
| 12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate | Wako | 164-02431 | Highly acidic |
| Acetone 99.5 + %(GC) | Wako | 012-00343 | |
| 25% Glutaraldehyde Solution | Wako | 079-00533 | |
| Hydrochloric Acid 35-37% | Wako | 080-01066 | |
| Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) | Wako | 031-09732 | |
| Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 036-03682 | |
| Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) | Wako | 167-04182 | Highly oxydative |
| Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) | Wako | 197-03585 | |
| Automatic spray gun | Lumina | ST-6 |
References
- Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
- Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
- Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
- Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
- Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
- Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
- Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
- Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
- Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
- Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
- Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
- Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
- Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
- Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
- Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).
