Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Chemistry
Click here for the English version

Chemistry

사진-망간 산화물 촉매의 활성화에 대 한 Polyoxometalate 기반 사진 반응 막의 준비

Published: August 7, 2018 doi: 10.3791/58072
Automatic Translation
1,5, 2, 1,6, 3,4
1Department of Applied Chemistry, The University of Tokyo, 2Clean Energy Research Center, University of Yamanashi, 3Biofunctional Catalyst Research Team, RIKEN Center for Sustainable Resource Science, 4Earth-Life Science Institute (ELSI), Tokyo Institute of Technology, 5Department of Materials Science and Engineering, Tokyo Institute of Technology, 6National Institute for Materials Science

Summary

여기, 선물이 충전 전송 chromophores polyoxometalate/고분자 복합 막에 따라 준비 하는 프로토콜.

Abstract

이 문서에서는 충전 전송 chromophores 사진 활성화의 목적으로 polyoxotungstate (비밀 번호12O403-), 세 륨3 + (Co2 +), 전이 금속 이온 및 유기 폴리머를 사용 하 여 준비 하는 방법을 설명합니다 산소 진화 망간 산화물 촉매, 인공 광합성에 중요 한 구성 요소입니다. 가교 기술은 각자 서 있는 막 높은 비밀 번호12O403- 콘텐츠를 적용 했다. 법인 및 비밀 번호12O403- 폴리머 매트릭스 내에서 구조 보존 FT-적외선 및 마이크로 라만 분광학에 의해 확인 되었다 및 광학 특성 공개 UV Vis 분광학에 의해 조사 되었다 금속 대 금속 충전 전송 (MMCT) 단위의 성공적인 건설. MnOx 산소 촉매 진화의 증 착, 후 보이는 빛 조사에서 광 전류 측정 확인 순차 충전 전송, 미네소타 → MMCT 단위 → 전극, 및 광 전류 강도 산화와 일치 했다 기증자 금속 (Ce 나 Co)의 가능성이 있습니다. 이 메서드는 촉매 및 사진 기능 재료와 함께 사용 하기 위해 광자 흡수 부품을 포함 하는 통합된 시스템을 준비 하기 위한 새로운 전략을 제공 합니다.

Introduction

인공 광합성 또는 태양 전지를 사용 하 여 태양 에너지 변환 시스템의 개발은 세계 기후를 개량 할 수 있는 대체 에너지 자원의 제공을 활성화 하는 데 필요한 고 에너지1,2, 3,4. 사진 기능 재료 두 그룹, 반도체 기반 시스템 및 유기 분자 기반 시스템으로 광범위 하 게 분류 될 수 있습니다. 비록 많은 다른 시스템 유형이 개발 되어, 개선 해야 반도체 시스템 정확한 충전 전송 제어의 부족에서 고통 및 유기 분자 시스템은 적절 하 게 된 내구성 때문에 만들 수 사진-방사선 조사입니다. 그러나, 충전 전송 단위 컴포넌트로 무기 분자를 사용 하 여 이러한 각 문제를 개선할 수 있습니다. 예를 들어 프라이 외 oxo 브리지 금속 시스템 개발 mesoporous 실리 카의 표면에 융합 금속 대 금속 충전 전송 (MMCT) 사진-방사선에 의해 유도 하 고 광화학 산화 환 원 반응5, 를 실행할 수 있는 6 , 7 , 8 , 9.

우리의 그룹은 전자 수락자10,11,12, polynuclear 시스템의 사용 하는 기대와 함께 polyoxometalate (치 어)를 활용 하 여 polynuclear 시스템을 단일 원자 시스템 확장 될 것 이다 유도 및 멀티 전자 전달 반응의 제어에 유리한, 에너지 변환에 있는 중요 한 개념입니다. 여기에 설명 된 프로토콜에서 선물이 자세한 방법은 폴리머 매트릭스에서 작동 하는 우리가 최근13보고 POM 기반 MMCT 시스템을 준비 하는 데 사용. 막 형 구성 제품 구분 양극 및 음극 반응 제품에 대 한 유리한입니다. 높은 POM 내용으로도 각자 서 있는 막의 형성을 활성화 가교 방법 적용 되었다. 화학적 측정 기증자 금속의 적절 한 선택 키 대상 트리거링를 증명 합니다. POM/기증자 금속 시스템 표시 빛 조사에서 다중 전자 전송 촉매 활성화 사진 감광으로 작동 합니다. 비록이 작품 물 산화 반응에 대 한 다중 전자 전송 촉매제 MnOx 를 활용,이 사진 기능 시스템은 또한 반응의 다른 종류와 함께 사용 하기 위해 적용 다양 한 리딩, 기증자, 금속과 촉매를 이용 하 여.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

그것은 일부이 종합에서 사용 되는 높은 산 및 부식성 화학 물질, 사용 하기 전에 모든 관련 물질 안전 데이터 시트 (MSDS)를 참조 하는 것이 좋습니다. 또한, 한 폴리머 (polyacrylamide)이이 작품에 사용 된 발암 성 모노 머, 아크릴 아 미드를 포함할 수 있습니다. 개인 보호 장비 (보호 안경, 장갑, 실험실 코트, 전장 바지, 폐쇄 발가락 신발)를 사용 하 여 화학 물질 또는 열에서 부상을 방지 하기 위해 필요 합니다. 가교 과정 실시, 후 막 샘플을 건조 하 고 모든 불필요 한 광화학 반응의 발생을 피하기 위해 어두운 조건에서 물에 저장 되어야 합니다.

1. POM/고분자 복합 막의 준비

참고: 합성 절차 헬렌 외. 기사에서 보고 하는 다음과 같습니다. 14, 제외 하 고는 POM의 금액 변경 되었습니다.

  1. 선구자 폴 리 비닐 알코올 (PVA) 솔루션의 준비
    1. 50 mL 유리병에 폴 리 비닐 알코올 1000 (완전히 분해) 및 교 반 막대의 3 세대를 추가 합니다.
    2. 유리병에 물 27 mL를 추가 합니다.
    3. 물 목욕 감동 모든 폴 리 비닐 알코올 입자를 완전히 분해 하는 조건 아래에서 70 ° C에 유리병 열.
  2. 선구자 polyacrylamide (PAM) 솔루션의 준비
    1. 추가 polyacrylamide의 0.75 g ( 재료의 표참조) 50 mL 유리병을 교 반 바.
    2. 유리병에 물을 29.25 mL를 추가 합니다.
    3. 물 목욕 감동 모든 polyacrylamide 입자를 완전히 분해 하는 조건 아래에서 70 ° C에 유리병 열.
  3. POM와 고분자의 혼합 솔루션의 준비
    1. 50 mL 유리병에 2 mL PVA 솔루션 및 팸 솔루션의 2 개 mL를 추가 합니다.
      참고: 이러한 폴리머 솔루션 높은 viscocities로, 필수적 이다 정확 하 게 측정 하는 그들의 볼륨을.
    2. 삼각형 모양의 교 반 바, 1 g H3비밀 번호12O40 의 유리병에 추가 합니다.
      주의: H3비밀 번호12O40 높은 산 성 소재 이며, 냉장고에 저장 한다. 그것으로 작업 하는 경우 플라스틱 재료를 사용 하 고 아닌 금속 것 들.
    3. 활발 한 교 반 조건 하에서 물 욕조 내에서 70 ° C에 유리병 열 및 70 ° c.에 leaching 후 6 h에 대 한 저 어로 진행
    4. 핫 플레이트 (약 100 ° C)에 유리 기판 (5 x 5 cm2)를 배치 하 고 기판에 솔루션의 750 μ를 드롭.
      참고: 솔루션 지켜져야 한다 뜨거운 congealing에서 중합체를 방지 하기 위해 삭제 과정 동안.
    5. 샘플을 건조, 그것은 유지 하룻밤 어두운 상태에서 실내 온도.
  4. 막 샘플에 대 한 가교 과정
    1. 100 mL 유리병에 72 mL 증류수, 아세톤의 24 mL, 25%도 솔루션의 2 mL 및 HCl의 2 개 mL를 추가 합니다. 이 혼합물을 가교 시 약을 이라고 합니다.
    2. 페 트리 접시 (약 9.5 cm 직경)에 유리 기판 샘플을 넣고 막 완전히 몰입 때까지 가교 시 약을 추가.
    3. 30 분 후 증류수, 가교 솔루션 교체 하 고 한 번 씻어.
    4. 주걱을 사용 하 여 유리 기판에서 막 껍질 하 고 어두운 조건에서 증류수에 그것을 저장 합니다. 이 폼/폴리머 막 POM/PVA/팸 이라고 합니다.
      참고: 다음 과정 (기증자 금속 또는 MnOx 증 착 반응)에 대 한 멤브레인을 사용 하는 경우 필 링 오프 과정 한다 생략.
    5. 사용 하 여 마이크로 라만 FT-적외선 분광학 POM/PVA/팸 막13의 화학 구조를 결정 하. PVA/팸 (부족 치) 샘플 참조로 동일한 방법에 의해 준비의 FT-적외선 스펙트럼을 가져가 라.

2. POM/폴리머 막 기증자 금속 (Ce3 + 와 Co2 +)와 반응

  1. Ce3 + 솔루션의 준비입니다.
    1. 50 mL 유리병을 2.08 g Ce (3)3 • 6 H2O와 교 반 막대를 추가 합니다.
    2. 유리병에 물 30 mL를 추가 하 고 모든 Ce (3)3를 해산 하기 위해 저 어.
  2. Ce3 + 막 샘플의 반응
    1. 페 트리 접시 (약 9.5 cm 직경)에 막 샘플을 넣고 막 완전히 몰입 때까지 Ce3 + 솔루션을 추가.
    2. 페 트리 접시 5 h 80 ° C에서 미리가 열된 오븐에 넣어.
    3. 증류수와 Ce3 + 솔루션을 장착 하 고 한 번 세척.
    4. 어두운 조건에서 증류수에 저장 합니다.
  3. Co2 + 솔루션의 준비
    1. 사용 하 여 동일한 준비 및 Ce3 +, CoCl2• 6 H2O Ce (3) 대신3 • 6 H2o. 샘플의 1.14 g를 사용 하 여 제외 하 고 반응 절차와 Ce3 + Co2 + 반응 호출 폼/PVA/팸/Ce와 POM/PVA/팸/Co, 각각.
    2. 이 연구에서 POM/PVA/팸/Ce와 POM/PVA/팸/Co의 마이크로 라만 스펙트럼 기증자 금속 이온13반응 후 비밀 번호12O403- 의 분자 구조를 결정 하기 위해 시험 되었다. 이 샘플의 광학 속성 또한 UV Vis 분광학을 사용 하 여 시험 되었다.

3. 증 착이 MnOx 물 산화 촉매의

참고: 콜 로이드 MnOx 의 준비 및 증 착 절차 따라 그 페레즈 베니토 외. 198915 , 다카시마 외. 201216, 각각.

  1. 콜 로이드 MnOx 솔루션의 준비
    1. 30 mL 비 커에 KMnO4 와 교 반 바 39.4 mg을 추가 합니다.
      참고: 주의: KMnO4 는 높은 산화 물자; 그것으로 작업 하는 경우 플라스틱 숟가락을 사용 하 고 아닌 금속 것 들.
    2. 비 커에 10 mL의 물을 추가 하 고 모든 KMnO4를 완전히 분해를 저 어.
    3. 500 mL 둥근 바닥 플라스 크에 나2S2O3• 5 H2O와 타원형 모양의 교 반 막대의 50 밀리 그램을 추가 합니다.
    4. 플라스 크에 물 20 mL를 추가 하 고 모든 나2S2O3를 완전히 분해를 저 어.
    5. 활발 한 감동에서 drop-wise 플라스 크를 KMnO4 솔루션의 10 mL를 추가 합니다.
      참고: KMnO4 솔루션 집계 MnO2의 형성을 방지 하기 위해 천천히 추가 되어야 합니다.
    6. KMnO4 솔루션을 추가한 후 즉시 플라스 크에 증류수의 470 mL를 추가 합니다.
    7. 2 h 동안 교 반 계속 하 고 즉시 (살포) 다음 과정에 대 한 솔루션을 사용.
  2. 막 샘플에 MnOx 콜 로이드 솔루션을 분사
    1. 에 게 실리콘 고무의 증 착에 사용 될 영역을 결정 하는 마스크와 뜨거운 접시 (약 60 ° C)에 막 샘플을 놓습니다.
      참고: MnOx 촉매의 증 착에 대 한 막 샘플 유리 기판에 배치 되어야 합니다. 경우는 막 하지 그들은 뜨거운 접시에 넣어 기판에서는 벗 겨 되어 있다. 증 착 과정에서 젖은 막의 표면을 유지 합니다. 마스크는 또한 세포 막에서 높은 공기 압력 스프레이 건에서 비행 하지 않도록 중량으로 작동 합니다.
    2. 콜 로이드 MnO 자동된 스프레이에 연결 된 500 mL 병x 솔루션 핫 플레이트 위에 ( 재료의 표참조) 총 및 세포 막에 솔루션 스프레이 300 mL를 추가 합니다.
    3. 병에 볼륨 감소 때 병에 남은 콜 로이드 솔루션을 추가 합니다.
    4. 어두운 조건에서 증류수에 샘플을 저장 합니다. MnOx후-증 착, 샘플 폼/PVA/팸/Ce/MnOx 또는 라고 치/PVA/팸/Co/MnOx.
    5. 전자 전송 속성 폼/PVA/팸/Co/MnOx 의 가시 광선 방사선 화학적 측정을 사용 하 여 특정 전극 전위에 감시 되었다. 화학적 실험을 실시, 막 샘플2O3 (ITO) 전극에서 Sn 첨가에 투명 한 조작 했다.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

고분자 매트릭스에 POM 구조의 보존 FT-적외선 및 마이크로 라만 분광학 (그림 1);에 의해 확인 되었다 POM의 Keggin 구조에 해당 하는 진동 봉우리, 관찰 되었다 그리고 중합체의 수소 POM와 결합으로 이동 될 것을 발견 했다. 분 광 분석 충전 전송 단위의 성공적인 건설을 결정 하는 데 매우 유용 했다 고 이것 또한 샘플 (그림 2)의 명백한 색깔 변화에 의해 확인 되었다. 또한 충전 전송 모든 구성 요소는 적절 하 게 정렬 할 때 이루어집니다 때문에 UV-Vis 분광학 및 화학적 측정 (그림 3)에 의해 확인 되었다. 특히, 광과 화학적 결과 아래 빛 방사선, 따라서 우리의 합성 방법의 타당성을 지 원하는 하나의 방향 충전 전송 확인. MnOx 에서 O2 의 생산 어디 감소 현재 해당 O2 감소 하는 조명 아래에서 관찰 될 수 있었다 간접 전기 화학 방법 회전 반지 디스크 전극 시스템을 채용을 사용 하 여 모니터링 했습니다. 방사선 조사 (그림 4)입니다.

Figure 1
그림 1 : 마이크로 라만 및 FT-적외선 스펙트럼. (a) 전에 막 샘플의 마이크로 라만 스펙트럼 (치 어/PVA/팸, 검은 선)과 Ce (3)3 (치 어/PVA/팸/Ce, 빨간색 선) 또는 CoCl2 (치 어/PVA/팸/Co, 블루 라인) 반응 후. 결정 H3비밀 번호12O40 의 스펙트럼도 참조 (다크 옐로우)로 표시 됩니다. 20의 강도 532 nm 레이저 mW는 샘플을 비추는 스펙트럼을 얻을 하는 데 사용 되었다. (POM 부족 샘플 (검은 선)과 치 어/PVA/팸 (레드 라인) 막 샘플 b) FT-적외선 스펙트럼. 샘플 케이시 윈도우를 갖춘 수 제 전송 IR 진공 셀에 장착 했다 하 고 그들의 스펙트럼 deuterated triglycine 황산 탐지기와 실내 온도에 투과율 모드에서 가져온. 이 그림 201713, 저작권 2017 미국 화학 사회 야마구치 외 허가 수정 되었습니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

Figure 2
그림 2 : 막 샘플 사진. 왼쪽: POM/PVA/팸, 센터: POM/PVA/팸/Ce, 및 오른쪽: POM/PVA/팸/주 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

Figure 3
그림 3 : UV-마주 확산 반사율 스펙트럼-t 곡선. (a) 탑: UV-마주 확산 반사율 스펙트럼 (검은 선) 전에 POM/PVA/팸 막 샘플의 Ce (3)3 (치 어/PVA/팸/Ce, 빨간 선)와 반응 후. POM 부족 막 샘플의 반응 (3) Ce3 참조 (파란 선)로 표시 됩니다 후 스펙트럼. 아래: UV-마주 확산 (검은 선) 전에 POM/PVA/팸 막 샘플의 반사율 스펙트럼 CoCl2 (치 어/PVA/팸/Co, 빨간색 선) 반응 후. POM 부족 막 샘플 (PVA/팸) CoCl2;와 반응 하지 않았다 따라서, CoCl2 의 수성 해결책의 대 한 UV 흡수 스펙트럼 참조 (파란 선)로 사용 되었다. 인세트는 빼기 스펙트럼 (후 반응 하기 전에 마이너스 반응). (b) 나-(레드 라인) POM/PVA/팸/Co/MnOx, (어두운 노란색 선) POM/PVA/팸/Ce/MnOx, (검은 선)에 대 한t 곡선 POM/PVA/팸/Co, 및 (파란 선) POM/PVA/팸/MnOx 샘플 ITO 전극에 조작 그리고 Ar 버블링의 20 분 후 가시광선을 조사. 광원 300 W Xe 램프 UV 흡수를 방지 하기 위해 450 nm 컷오프 필터를 장착 했다. 전해질에서 0.1 m M 나2가 있어서4 (pH 10, 1 M NaOH로 조정) 및 적용된 가능성은 +1100 mV (vs [그녀]는 표준 수소 전극). 이 그림 201713, 저작권 2017 미국 화학 사회 야마구치 외 에서 수정 되었습니다. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오.

Figure 4
그림 4 : 나- t 링의 곡선 회전 사진 조사에서 반지 디스크 전극의 부분. POM/PVA/팸/Co/MnOx 디스크 부분에 조작 했다. 회전 속도 1500rpm, 그리고 디스크 및 링 잠재적인 유지 되었다 1120 mV-280 mV 대에서 그녀는, 각각. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭 하십시오. 

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

헬렌 그 외 여러분 에 의해 도입 된 가교 방법을 적용 하는 것이 중요 14 각자 서 있는 멤브레인을 개발 하는 것입니다. 이 연구에서 기본 폴리머로 비닐 아세테이트 적용 된 H3비밀 번호12O40 의 발생는 각자 서 있는 막의 형성을 방해. 그러나, 베이스 폴리머로 Nafion를 활용 하 여 막의 제조를 시도 하는 때 있었다와 Ce3 + Co2 +, 반응의 아무 진행 비록 각자 서 있는 막의 준비를 달성 했다. 이 연구에서 전자 전송, 막에 걸쳐을 보장 하기 위해 로드 금액 수정 80 wt % H3비밀 번호12O40 10 wt %hetelopolyanions 헬렌 외 의 작업에 사용 되는 14.

마이크로 라만 스펙트럼 POM의 분자 구조는 고분자 매트릭스와 Ce3 + Co2 +는 Keggin에 대 한 라만 봉우리 특성의 보존에 의해 입증으로 반응 전후에 둘 다에 높은 유지 되었다 나타났다 POM17 (그림 1a)의 구조. FT-적외선 분석 확인 폼은 고분자 매트릭스에 성공적으로 통합 되었다. POM, 진동 봉우리14 약간 이동 하는 것을 발견 했다 고분자의 기능 그룹에 해당 (그림 1b)를 가진 반응에 따라 리딩은 폴리머와 수소 결합을 형성을 나타냅니다. 이 수소 결합 형성 또한 가교 과정 집계를 방지 하는 데 사용 된 경우 결정 H3비밀 번호12O40 폴리머 매트릭스 없이 비해 POM의 분자 분산을 지원 합니다.

와 Ce3 + Co2 + 폼/PVA/팸의 단계별 반응이 있습니다 기증자 금속의 유연한 선택을 바람직한 광화학 멀티 전자 이동 반응 활성화는 매우 중요 한 매개 변수입니다. 금속, 반응 후 샘플의 명백한 색깔 옅은 노란색 (치 어/PVA/팸/Ce) 및 핑크 (치 어/PVA/팸/Co) (그림 2) 무색에서 변경. 대 한 UV 스펙트럼 표시 영역 (그림 3는), 금속 대 금속 충전 전송 (MMCT)에 할당 되는 새로운 흡수를 했다. 흡수 파장 기증자 금속에 따라 다릅니다의 그것은 (세 륨3 + 420 nm와 Co2 + 395 nm; 530에서 흡수 nm 치 어/PVAPAM/Co에 Co2 +d-d 전환에 할당), 흡수 범위 수 있음을 나타내는 기증자 금속을 수정 하 여 제어 합니다.

생성 된 MMCT 시스템 사진-MnOx 물 산화 촉매를 활성화 하는 기능을가지고 있습니다. 보이는 빛 조사에 의해 전자 전송 폼/PVA/팸/Ce/MnOx 또는 POM/PVA/팸/Co/MnOx 2O3 (ITO) 전극에 Sn-실수로에 조작에 대 한 화학적 측정에 의해 확인 되었다. POM/PVA/팸/Co / 치 어/PVA/팸/MnOx 무시할 수 사진 전류 (그림 3b)를 생성 하는 동안 사진 조사 POM/PVA/팸/Co/MnOx 와 POM/PVA/팸/Ce/MnOx의 현재 값을 향상. POM/PVA/팸/Co/MnOx 의 방사선 조사 표시 빛 비밀 번호 사이 intermolecular 호핑에 의해 MMCT (CoII → WVI)와 ITO 전극에 비밀 번호12O403− 사이트에서 전자 전송 유도 12 O403− 분자. 또한, 공동 사이트에서 생성 된 구멍 MnOx로 옮겨 졌다. 샘플은 안정 나타내는 마이크로 라만 분광학 화학적 측정 보여준 POM 구조 유지 되었다 그리고 그 Ce도 공동 산화물 형성 된 후 실시 (적어도이 실험 시간 규모 이상). 사진-전류 차이 치 어/PVA/팸/Co/MnOx 와 POM/PVA/팸/Ce/MnOx Ce4 +/Ce3 + 와 공동3 +/Co2 + 산화 환 원 한 쌍 사이의 산화 환 원 전위차에 의해 설명 될 수 있다. Co3 +/Co2 + 부부 소유는 더 큰 긍정적인 산화 환 원 잠재력 Ce4 +/Ce3 + 커플 보다, 때문에 그것은 공동 사이트에 MnOx 에서 전자 전송 홍보에 유리. 다시이 관찰 기증자의 유연한 선택의 중요성을 강조 한다. 또한, 이전 연구에서 우리는 수락자 사이트의 산화 환 원 잠재력 리딩13의 다른 종류를 사용 하 여 제어할 수 있습니다 보였다는 모두 산화 촉진 반응 필드에 대 한이 POM/고분자 합성의 가용성 확장 과 감소 반응 합니다.

산소 진화 반응 모니터링, 자전 반지 디스크 전극을 사용 하 여 전기 화학 방법을 적용 우리. 막 샘플 어디 디스크 부분 유리 탄소 있었고 링 부분 Pt 반지 디스크 전극의 디스크 부분에 조작 했다. 화학적 측정, 동안 링 부분에서 O2 생산 감소와 감소 현재 관찰 되었다. 그림 4 전류 빛 조사를 감소에 있는 증가 보여준다. 산화 물이 결과 증거 사진 조명 아래 MnOx 의 표면에 시작 되었다. 링 부분에 현재 관찰 된 감소 했다 약 1 µ A, 그리고 해당 사진 전류는 약 2 µ A. MnOx 물 산화 4-전자 과정, 고 링 부분에 O2 의 감소 이다 2 전자 과정, 물 산화에 대 한 광 전류 coulombic 효율이 거의 100% 이렇게 이었다. 우리의 실험 조건에서 적용된 overpotential 460 했다 뮤직 비디오. MnO2 멩 외 에 전기 OER의 보고 된 활동 18 은 0.5-0.7의 범위에서 pH에서 10 mA c m-2 의 전류 밀도 도달 하는 V = 13. 비록 우리가 이러한 값을 단순히 비교할 수 없습니다 로드 및 MnOx 멤브레인 시스템의 노출 영역 알려지지 않은, 때문에 로딩 메서드와 OER 활동 MnOx 자체의 미래 연구에서 향상 되어야 한다.

이 보고서에는 상호 과정을 적용 하 여 유연한 폴리머 매트릭스에 polyoxometalate 기반 MMCT 단위를 구성 하는 데 사용 하는 방법을 보여 줍니다. 이 MMCT 기반 photoresponsive 막의 한계는 가시광선의 약한 흡수 이다. 약한 전자 상호작용 MMCT 단위에 있는 금속 이므로 금속 기반 충전 oxo 브리지 전송 시스템의 흡수 계수 일반적으로 작습니다. 아직도,이 시스템은 기존의 반도체-또는 빛 내구성 및 제품 분리 광화학 시스템을 달성 하기 위해 튜닝 하는 산화 유기 분자 기반 photosensitizers에 비해 유리한. 우리는 전자 수락자로 전극 및 구멍 수락자;으로 MnOx OER 촉매 이용 그러나,이 막 시스템은 또한 사용 하기 위해 적용 다른 촉매 시스템 어디 다양 한 산화 환 원 반응을 보이는 빛 조사에 의해 트리거될 수 있습니다. 우리는이 기술은 태양 열 화학 변환 시스템을 구성 하는 플랫폼을 준비 하기 위한 새로운 전략을 제공을 고려 합니다.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Disclosures

저자는 공개 없다.

Acknowledgments

A. Y. 도쿄 대학 기계 시스템 혁신 프로그램에 대 한 우수성의 글로벌 센터 및 대학 도쿄 그랜트 박사 연구에 대 한 재정 지원을 받았다. 이 작품은 부분적으로 지원 JSP KAKENHI 특정에 대 한 젊은 과학자 (B) (17 K 17718).

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Poly(vinyl Alcohol) 1000, Completely Hydrolyzed Wako 162-16325
Polyacrylamide, Mv 6,000,000 Polyaciences, Inc. 2806 May contain carcinogenic monomer, acrylamide.
12 Tungsto(VI)phosphoric Acid n-Hydrate Wako 164-02431 Highly acidic
Acetone 99.5 + %(GC) Wako 012-00343
25% Glutaraldehyde Solution Wako 079-00533
Hydrochloric Acid 35-37% Wako 080-01066
Cerium(III) Nitrate Hexahydrate 98 + %(Ti) Wako 031-09732
Cobalt(II) Chloride Hexahydrate 99 + %(Ti) Wako 036-03682
Pottasium Permanganate 99.3 + %(Ti) Wako 167-04182 Highly oxydative
Sodium Thiosulfate Pentahydrate 99 + %(Ti) Wako 197-03585
Automatic spray gun Lumina ST-6

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
  2. Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
  3. Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
  4. Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
  5. Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
  6. Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
  7. Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
  8. Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
  9. Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
  10. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
  11. Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
  12. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
  13. Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
  14. Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
  15. Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
  16. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
  17. Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
  18. Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).

Tags

화학 문제 138 Polyoxometalate 금속 대 금속 충전 인공 광합성 망간 산화물 산소 진화 제품 분리
사진-망간 산화물 촉매의 활성화에 대 한 Polyoxometalate 기반 사진 반응 막의 준비
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Yamaguchi, A., Takashima, T.,… More

Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Preparation of Polyoxometalate-based Photo-responsive Membranes for the Photo-activation of Manganese Oxide Catalysts. J. Vis. Exp. (138), e58072, doi:10.3791/58072 (2018).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter