有些化学反应会释放出大量的热,并对周遭环境做功。比如说火箭的燃料燃烧导致航 天飞机从地上升空。依据热力学的第一条定律,热(q)功(w)的总和,为内能的改变,以ΔE表示 对于涉及在大气压下發 生的气体化学反应,当功是因为体积变化而成,其功为压积功,是为膨胀或是收缩。因此,功等于负值的压 力乘以体积的变化。以热力学第一定律来替换w,并重新排列方程式中的项目,则q等于 ΔE 加上 P 乘以 ΔV,从而得出在恆压下的热流表达式。另一种化学反应,比如用燃烧的木头去煮食物,量化促进烹饪的热比测量因 为膨胀对周围环境 所做的功还 来得重要。因为内能包含热及功,ΔE并不在恆压下使用。为了只讨论能量以热的型态流动,一个新的热力学函数—焓—被定义出来了。焓、氢,等于内能的总合,E,和压积功,P-V。因为能量、压力,和体积皆是状态函数,焓也是状态函数。特定物质的焓数值是 不可以被测量的。只能确定焓的变化量。焓的变化量,ΔH,等于内能ΔE 加上P乘以ΔV。回顾能量的变化是为热 及压积功的总合,在恆压下,公式可为 ΔH等于系统增加 或失去的热(q)假使系统能量以热的形 式流失至周围环境—比如燃烧木头—周围环境的温度提升。以负值的q描述。于是,ΔH为负值,且过程表示为放热。相反的,假使系统以热的形式 从周遭环境获取能量,比如在化学冷袋中的反应 其使周遭环境温度降低。在此,按照惯例,热以正值表示。这使ΔH为正值,且过程表示为吸热的。