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9.5:

격자에너지 경향: 이온 크기와 전하

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Trends in Lattice Energy: Ion Size and Charge

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격자 에너지는 이온 격자의 형성 또는 분리와 관련이 있습니다. 그러나 염화나트륨이나 산화마그네슘이 형성될 때 그것의 격자 에너지는 크게 차이납니다. 왜 각각의 이온 화합물은 다른 격자 에너지를 가지고 있으며, 어떤 요인과 관계됩니까?이온 화합물에는 정전기 상호작용으로 서로 끌어당기는 많은 전하를 띤 이온들이 질서정연하게 배열되어 있습니다. 쿨롱의 법칙에 따르면 두 이온의 위치 에너지는 이온 사이의 거리에 반비례하며, 결국 이온 반지름에 따라 달라집니다. 주기율표에서 알칼리 및 알칼리 토금속의 이온 반지름은 열 아래로 내려가면서 증가합니다.금속 이온의 크기가 커질수록 이온 사이의 거리, 즉 결합 길이도 커집니다. 예를 들어 브롬화리튬과 브롬화칼륨의 결합 길이는 각각 217 피코미터와 282 피코미터로 차이가 있습니다. 원자핵 간의 거리가 증가하면 이온 사이의 인력은 감소하고 이온을 분리하는 것이 훨씬 쉬워집니다.따라서 고체 브롬화리튬 분리하기 위한 격자 에너지는 브롬화 칼륨보다 크며, 각각 몰당807 킬로 줄, 682 킬로 줄 입니다. 이온 반지름 외에도 격자 에너지의 크기는 이온 전하에 따라 달라집니다. 쿨롱의 법칙에 따르면 이온의 위치 에너지는 그것의 전하를 곱한 값에 정비례합니다.불화 나트륨과 산화칼슘 두 개의 이온 화합물을 고찰해보십시오. 두 화합물의 이온 거리는 비슷하지만 산화칼슘의 격자 에너지는 불화 나트륨보다 거의 4배나 큽니다. 나트륨과 불소는 모두 1가 이온들입니다;그것의 전하들을 곱한 값은 1입니다.그러나 칼슘과 산화물 이온은 2가이며 그 전하들의 곱은 4로서 불소나트륨의 4배입니다. 이것은 산화칼슘을 기체 이온으로 분리하는 데 불소 나트륨에 비해 4배 되는 에너지가 필요한 이유입니다. 따라서 격자 에너지의 크기는 이온 전하들을 곱한 값에 정비례하며 이온 사이의 거리에 반비례합니다.

9.5:

격자에너지 경향: 이온 크기와 전하

이온 화합물은 양극과 음이온 사이의 정전기 적 매력 때문에 안정적입니다. 화합물의 격자 에너지는이 매력의 강도의 척도입니다. 이온 화합물의 격자 에너지(ΔH격자)는고체의 두더지 1개를 구성 요소기이온으로 분리하는 데 필요한 에너지로 정의된다. 이온 고체 염화 나트륨의 경우, 격자 에너지는 공정의 엔탈피 변화입니다:

Eq1

규칙

여기서, 이온 고체가 이온으로 분리되는 곳에서 이관이 사용되는 경우, 격자 에너지가 풍등(양성 값)이 된다는 것을 의미합니다. 또 다른 방법은 격자 에너지가 특이적(음수 값)이고 이온이 결합될 때 방출되는 에너지로 설명되어 격자를 형성하기 위해 동등한 하지만 반대되는 규칙을 사용하는 것이다. 따라서 다른 참조에서 격자 에너지를 조회할 때 어떤 정의가 사용되는지 확인하십시오. 두 경우 모두, 격자 에너지에 대한 더 큰 크기는 더 안정적인 이온 화합물을 나타냅니다. 염화 나트륨의 경우, ΔH격자 = 769 kJ. 따라서, 고체 NaCl의 두더지 1개를 기체 Na+ 및 Cl 이온으로 분리하기 위해 769 kJ가 필요합니다. 가스 Na+ 및 Cl 이온이 솔리드 NaCl을 형성하면 769 kJ의 열이 방출됩니다.

쿨롬의 법칙과 격자 에너지

이온 결정의 격자 에너지 ΔH격자는 다음과 같은 방정식에 의해 표현 될 수있다 (쿨롬의 법칙에서 파생, 전기 요금 사이의 힘을 지배) :

ΔH격자 = C(Z +)(Z)/Ro 

C는 결정 구조의 유형에 따라 일정한; Z+Z 이온에 전하및 Ro는 상호 거리 (양성 및 음이온의 반개의 합)입니다. 따라서 이온 결정의 전하가 증가하고 이온의 크기가 감소함에 따라 이온 결정의 격자 에너지가 급격히 증가합니다. 다른 모든 매개 변수가 일정하게 유지되면 양이온과 애니메이션 의 전하가 격자 에너지를 네 배로 늘립니다.

예제

  1. LiF(Z+ 및 Z = 1)의 격자 에너지는 1023 kJ / mol이며 MgO(Z+Z = 2)는 3900 kJ / mol(Ro는 거의 동일합니다 – 두 화합물모두 약 200 pm)입니다.
  2. 다른 원자 간 거리는 다른 격자 에너지를 생성합니다. 예를 들어, MgF 2(2957 kJ/mol)의 격자 에너지를 MgI2(2327 kJ/mol)와 비교하여 F의 이온 크기의 격자 에너지에 미치는 영향을관찰합니다– I에비해 – .
  3. 귀중한 보석 루비는 알루미늄 산화물, Al2O3이며Cr3 +흔적을 포함합니다. 화합물 Al2Se3는 일부 반도체 장치의 제조에 사용됩니다. 이 두 이온 화합물에서, 충전 Z+Z 동일, 그래서 격자 에너지의 차이는 Ro에따라 달라집니다. O2 이온은 Se2보다작기 때문에 Al2O3은 Al2Se3보다 짧은 상호 계거리를 가지며, 따라서 더 큰 격자 에너지를 가지고 있습니다.
  4. 또 다른 예는 NaCl에 비해 산화 아연, ZnO입니다. ZnO는 ZnO의 양이온과 음이온의 Z 값이 더 크고 ZnO의 상호 간거리가 NaCl보다 작기 때문에 더 큰 격자 에너지를 가지고 있습니다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 7.5: 이온 및 공유 본즈의 강점에서 채택됩니다.