Back to chapter

17.5:

Стандартное изменение энтропии для реакции

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Standard Entropy Change for a Reaction

Languages

Share

Изменения энтальпии, связанные с химической реакцией, можно измерить с помощью калориметра, но изменение энтропии, связанное с реакцией, нельзя измерить напрямую. Энтропия это функция состояния, что означает, что изменение энтропии зависит исключительно от начального и конечного состояний системы. Таким образом, как и изменения энтальпии, изменения энтропии могут быть получены из расчетных справочных таблиц стандартных молярных энтропий.Для реакции, протекающей в стандартных условиях, соответствующее изменение энтропии определяется разницей между суммой стандартных молярных энтропий продуктов, умноженной на их стехиометрические коэффициенты, и суммой стандартных молярных энтропий исходных веществ, умноженных на их стехиометрические коэффициенты. Рассмотрим горение этилена в стандартных условиях, когда 1 моль газообразного этилена реагирует с 3 молями газообразного кислорода с образованием 2 молей газообразного диоксида углерода и 2 молей воды. Стандартное изменение энтропии для реакции равно сумме двукратной стандартной энтропии газообразного диоксида углерода и двукратной стандартной энтропии воды за вычетом суммы стандартной энтропии газообразного этилена и трёхкратной стандартной энтропии кислорода.Обратите внимание, что, в отличие от стандартных энтальпий образования элементов, которые равны нулю, стандартные мольные энтропии всех веществ больше нуля при 298 кельвинах. Подстановка значений молярных энтропий исходных веществ и продуктов из справочной таблицы дает:2 умножить на 213, 8 плюс 2 умножить на 70, 0, минус 219, 5 плюс 3 умножить на 205, 3. Чистая энтропия продуктов равна 567, 6 джоулей на кельвин, а чистая энтропия исходных веществ составляет 835, 4 джоулей на кельвин.Разница между продуктами и исходными веществами равна минус 268 джоулей на кельвин для стандартного изменения энтропии сгорания этилена. Отрицательное значение указывает на уменьшение энтропии. Даже без вычисления точного изменения энтропии, уменьшение энтропии можно предсказать, исследуя реакцию.Напомним, что газы более беспорядочные, чем жидкости. В исходных веществах больше молей газа 4 моля газа, 1 моль этилена и 3 моля кислорода по сравнению с продуктами только 2 моля газообразного диоксида углерода, в то время как другой продукт представляет собой жидкость. Таким образом, в этой реакции исходные вещества более неупорядочены, чем продукты.Следовательно, энтропия уменьшается по мере протекания реакции.

17.5:

Стандартное изменение энтропии для реакции

Энтропия является функцией состояния, поэтому стандартное изменение энтропии для химической реакции (ΔS°rxn) может быть рассчитано на основе разницы в стандартной энтропии между продуктами и реагенты.

Eq1

где np и nr представляют стехиометрические коэффициенты в сбалансированном уравнении продуктов и реагенты соответственно.

Например, ΔS°rxn для следующей реакции при комнатной температуре

Eq2

рассчитывается следующим образом:

Eq3

В таблице приведен частичный список стандартных энтропий.

Вещества  S° (ДЖ/МОЛЬ·K)   
C (s, графит) 5.740
 C (s, ромб)    2.38
CO (г) 197.7
CO2 (г) 213.8
CH4 (г) 186.3
C2H4 (g) 219.5
C2H6 (г) 229.5
CH3OH (л) 126.8
 C2H5OH (l)   160.7
H2 (г) 130.57
H (г) 114.6
H2O (г) 188.71
H2O (л) 69.91
HCI (г) 186.8
H2S (г) 205.7
O2 (г) 205.03

Определение ΔS°

Рассмотрим конденсацию воды, при которой 1 моль газообразной H2O превращается в 1 моль жидкости H2O.

Eq4

Стандартные изменения энтропии для реакции, ΔS°rxn рассчитываются с использованием стандартных молярных энтропий и стехиометрических коэффициентов.

Eq5

Значение для ΔS°rxn отрицательное, как ожидается для этого фазового перехода (конденсации).
В качестве второго примера рассмотрим сгорание метанола CH3OH:

Eq6

Эта же процедура используется для расчета стандартной энтропии изменения реакции:

Eq7

Этот текст адаптирован к Openstax, Химия 2е изд., Глава 16.2: Второй и третий Закон термодинамики.