Summary
解决方案悬浮黄金碳纳米管具有受控的尺寸，可以合成由电化学沉积在多孔阳极氧化铝（AAO）膜使用的疏水性聚合物的芯。黄金纳米管和纳米管阵列有希望在电浆生物传感，表面增强拉曼光谱，光热加热，离子和分子运输，微流体，催化和电化学传感应用。
Abstract
可以产生一个几乎平行阵列的孔，通过阳极氧化在酸性环境中1，2的铝箔。自1990年以来一直在开发的阳极氧化铝（AAO）膜的应用和模板合成的高宽比的纳米结构，主要是通过电化学增长或孔隙的润湿已成为一种常见的方法。最近，这些膜已成为市售在很宽的范围内的孔的尺寸和密度，从而导致被从阳极氧化铝膜的合成功能的纳米结构的一个广泛的图书馆。这些包括复合材料制成的金属，无机材料或聚合物3-10纳米棒，纳米线和纳米管的。纳米多孔膜已被用于合成纳米粒子和纳米管阵列，执行以及折射率传感器，电浆生物传感器，表面增强拉曼光谱（SERS）基板11-16，以及广泛的其他领域，如光热加热17日 ，：选择渗透运输18，19 20，催化，微流体21，和电化学传感器22，23。在这里，我们提出了一种新颖的程序，准备金的纳米管在AAO膜。空心纳米结构具有潜在的应用电浆和表面增强拉曼光谱感应，我们预计这些黄金纳米管将允许产生的高灵敏度和强大的等离子激元的信号，减少材料阻尼15。
Introduction
当它们的尺寸接近的光的穿透深度（约50 nm的纳米级），贵金属，和最重要的是金的，表现出精致的大小，形状和环境依赖性的光学特性24，25。在这个规模，直接照射会导致表面等离子体共振（SPR）被称为传导电子的相干振荡。 SPR是高度依赖于纳米结构的大小，形状，和周围介质的介电性能。有极大的兴趣特征SPR特性，在新材料，SPR为基础的设备不断涌现在亚波长光学，SERS基板，超灵敏的光学传感器，11-16，26-29。因此，开发的计算方法，更准确地预测规模和结构可以改变电浆反应仍然是一个主要的目标。 AAO膜的使用提供了一个方便的方式来改变颗粒的直径或长度，和几个重要的研究，使用此关联我消化率和计算的等离激元具有不同颗粒直径，长度，和纵横比为30，31的响应。也许最研究，并成功地利用电浆材料的折射率传感器。对于这一点，在红色，近红外（NIR）范围内（〜800 - 1300纳米）的共振是可取的，因为它们是更敏感的折射率变化，以及在于“水窗”，使得它们通过水和发送人体组织。在此范围内开放有趣的可能性， 在体内电浆生物传感与SPR峰的解决方案-悬浮纳米结构。
多孔阳极氧化铝已通过电化学合成或模板润湿用于制备聚合物纳米管或纳米线，并证明是适用于各种各样的材料。 AAO膜现在正在使用的综合解决方案悬浮的高纵横比的纳米棒和纳米结构阵列作为高性能电浆生物传感器或SER小号基板。虽然阳极氧化铝膜，大多被用作模板，用于合成固体棒，在某些情况下，它可能是可取的是中空的结构。电浆和SERS传感应用中，例如，基于表面，并具有大的表面面积与体积比的中空结构，可能会导致产生更强的信号和更高的灵敏度14，15，32。相对于这个已被合成，黄金碳纳米管从各种方法，包括电镀，无电解电镀34，35，模板孔隙36的表面变形，37次 ，溶胶-凝胶的方法38，和电沉积39-41银纳米棒33上的置换反应。这些合成通常留下不好的，多孔管或允许几乎没有控制权的大小和形态。的合成也有报道，其特征在于，淀积在金属壳在AAO膜42，43中的聚合物的核心。这些合成离开金nanotubes绑定到基板，并依赖于模板的蚀刻，以允许周围的聚合物增长的黄金，因此它们不能在溶液中进行研究。此外，模板刻蚀有一些潜在的缺点。首先，非均匀的孔蚀刻沿模板壁可能导致非均匀的金壳厚度。二，显着的蚀刻（ 即很厚的壁管）完全溶解毛孔壁。
最近，桥梁等人报道的腐蚀剂自由方法合成金的纳米管在阳极氧化铝膜，使用的牺牲的聚（3 -己基）噻吩的核心和产量溶液悬浮黄金碳纳米管具有非常高的折射率灵敏度15。从该和随后的工作中，它被发现未经化学蚀刻以沉积金壳聚合物纤芯周围，聚合物必须是管状的，例如，有它折叠的内部空间，并且该聚合物必须是疏水性的，使得其将关口失效到本身，而不是坚持的模板孔壁16。当亲水性聚合物的使用，一金“鞘”部分地覆盖的聚合物芯的观察，表明聚合物芯附着金沉积期间44的模板的壁之一。这里，中空黄金碳纳米管的合成，它允许长度和直径的控制协议，用于详细描述（ 图1）。这些解决方案悬浮的黄金纳米管是为广泛的应用，包括电浆生物感测或SERS衬底材料。
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Protocol
1。形成的银工作电极
- AAO膜基片的顶侧固定在玻璃板上，使用2 - 双面粘合。注意：与粘合剂接触的膜面积最小化，因为它会堵塞毛孔。
- 成的金属蒸发器的基板保持器，安装在玻璃板，关闭的腔室，并撤离到压力低于1.0μTorr。
- 使用一个电阻源，蒸发到衬底上的银颗粒（纯度> 99.99％），直到达到的层厚度为100nm，然后在0.8埃/秒的速率增加的蒸发速率的最终厚度为1.5埃/秒，直到达到250纳米。
- 释放的阳极氧化铝膜的粘接剂层用二氯甲烷溶解粘合剂润湿，用棉签擦拭。
2。电铜和镍
- 步骤2-3使用一个自定义的两片式开面铁氟龙电化学电池，持有阳极氧化铝膜接触的，作为工作电极（ 图2）用导电性箔。的小区设计的细节可以在别处找到45。清洁特氟隆细胞漂洗3×10秒，然后，丙酮，乙醇，18.2MΩ的去离子水。让干细胞在实验室环境空气。
- 膜侧银放置到一块光滑铝箔在特氟隆电化学电池，密封的工作电极的面积与氟橡胶O形环（ 图2）。
- 加入3.0毫升的无电镀铜溶液（0.95米的CuSO 4（5H 2 O），0.21 MH 2 SO 4）的Teflon小区。连接铂计数器电极，参考电极水溶液与铝箔到恒电位仪使用常规的3电极设置工作电极。 15分钟-90毫伏vs.Ag / AgCl的施加电势。
- 断开和删除的参考和辅助电极，保持两件CE11和AAO膜完好，箔，运行18.2MΩ的去离子水，然后用清水冲洗下的单元格。让细胞5毫升18.2兆欧的去离子水浸泡30分钟以除去过量的铜电镀液从毛孔内的。
- 清空的单元格，以及商业镀镍溶液中的3.0毫升（瓦特镍纯从Technic INC。）添加并连接计数器的参考，和步骤2.3中所描述的工作电极。应用的电位为-900毫伏vs.Ag / AgCl的20分钟。
- 断开并取下两片电池和AAO膜和金属箔完整的参考和辅助电极保持。 18.2MΩ的去离子水冲洗细胞3×10秒，然后让它在5毫升18.2MΩ的去离子水浸泡30分钟，以去除多余的电镀液从毛孔。让细胞彻底干燥，在实验室环境空气中过夜。
3。电聚合的聚合物电芯
- 把完整的特氟纶细胞总成在惰性气氛的手套式操作箱配有外部连接到恒电位仪，Y到。
- 准备的30mM 3 - 己基噻吩的溶液在3.0毫升46％的三氟化硼乙醚，并把它添加到特氟隆电化学电池。
- 计数器连接到恒电位仪的工作电极，如步骤2.3中描述。加入的Ag / AgNO 3的乙腈中的参考电极和连接步骤2.3中描述。应用1500毫伏相对于Ag / AgNO 3的 10分钟的电位。电流上的顺序0.1毫安表明一个成功的沉积（ 图3）。
- 断开并删除的参考电极和辅助电极保持的两件式的细胞和AAO膜和箔完整并冲洗细胞与5毫升乙腈中的手套箱中，以除去过量的三氟化硼。从手套箱中取出细胞，并用5毫升等分的乙醇冲洗，然后使该细胞在新鲜的乙醇中浸泡20分钟。再次冲洗细胞用5ml英里 LLI-Q 18.2MΩ的去离子水，然后让细胞在18.2MΩ的去离子水浸泡20分钟。允许它在实验室环境空气干燥。
4。电金壳
- 加入3.0毫升的商业镀金溶液（Orotemp 24 RTU从Technic公司）特氟隆细胞，混合，用移液管，持续2分钟，以允许镀金溶液完全渗透毛孔和诱导聚合物芯的疏水崩溃。
- 工作电极，反电极和参考电极水溶液在步骤2.3到恒电位连接，并适用于-920毫伏vs.Ag / AgCl的不同时间（5分钟至5小时）。电流上的顺序0.5毫安表明一个成功的沉积（ 图3）。黄金碳纳米管的长度确定的沉积时间（ 图4）。
- 18.2兆欧的去离子水的流下冲洗细胞，并让其干燥。
- 取出的膜从Teflon单元组件，并用几滴浓溶解的银，铜和镍。硝酸（> 68％）的银涂层的一面。除去酸和18.2兆欧的去离子水冲洗膜3×10秒。
- 蚀刻聚合物芯膜浸渍过夜，以3:1体积/体积的硫酸溶液和30％的过氧化氢（注意！此解决方案是一种强氧化剂，应小心处理）。
- 除去酸溶液和18.2mΩ的去离子水的流下冲洗膜。打破膜切成小块，地点在3.0 mL离心瓶，并加入2毫升的水3.0 M NaOH溶液。搅动小瓶操作加热的混合器中以1,000 rpm和40℃下进行3小时或，直到膜溶解。
- 离心混合物在21,000 xg离心10分钟，除去上层液体，并更换Ë它用18.2MΩ的去离子水。重复这个周期的3倍。现在的小瓶含有温和的超声的黄金纳米管可以暂停。经超声和悬挂系统的解决方案应该出现浅紫色。
6。黄金纳米管的光学特性
- 要测量光谱，离心21000×g离心10分钟，在的黄金纳米管的解决方案，除去上层液体，取而代之的是与D 2 O。重复此过程3次。
- 超声混合物，持续30秒，直到溶液变得清晰，将溶液转移到一个1毫升的石英比色皿。
- 获取的消光光谱紫外/可见分光光度计在200nm至2,000 nm的，在双光束模式操作，与D 2 O作为基准单元使用一个反应杯中。两个吸光度应该存在，相应的横向和纵向的等离激元模式（ 图5）。
- 为了测量固态光谱，proceed到步骤5.2。停止并放置在载玻片上的完整的包膜。
- 湿膜和载玻片与D 2 O，以提高透明度。
- 将膜固定在载玻片上，将其安装在一个薄膜样本保持器的紫外/可见分光光度计。工作在双光束模式下，得到的消光光谱从200nm至1,300 nm的作为基准使用的玻璃滑动。
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Representative Results
每个步骤之后，人们可以明显地确定是否合成是成功的，通过观察该膜的颜色。沉积铜（2.3）后的模板将出现紫色。在沉积镍（2.5）的模板会慢慢变成黑色。后的聚合物淀积（步骤3.3）模板应显得更暗紫色/黑色和更有光泽（ 图2）。成功聚合物和金的典型chronoapmerograms包括（ 图3）。在最后的蚀刻工序（5.2），该模板应出现紫色的和不透明的（ 图2），由于黄金碳纳米管SPR。黄金碳纳米管膜溶解后（步骤5.4），使用电子显微镜（ 图6），可以可视化。从溶液中通过滴铸黄金碳纳米管可以被成像到一个铜TEM网格中，或作为生长的一个对齐的数组通过安装到的SEM阶段之前的样品的金基模板解离 lution。膜孔的大小决定的直径在10和250nm之间，而变化，根据制造商的规格。黄金碳纳米管的长度取决于上的沉积时间，这可以被调谐从150纳米到几微米。预期长度的标准偏差为15％左右（ 图4）。
包括直径为55纳米的结构为代表的光学吸收谱（ 图5）。的直径为55纳米的结构表现出两种溶液中的等离激元模式：躺在在可见光区域（520nm处）和纵向模式趴在近红外区（〜1,200 nm）的横向模式。的横模的位置会有所不同，这取决于纳米管的长度上。在200 nm的孔径的模板将合成的纳米结构出现混浊和棕色的溶液中，和散点图巨资跨所有波长。
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图1。计划描绘的步骤用于制备金碳纳米管。一侧的阳极氧化铝膜的涂有银，随后毛孔内的（A）的通过电沉积的铜层和镍层。沉积的聚合物芯（B）。当暴露于水（C）的聚合物核心坍缩。金壳沉积（D）。所有的牺牲材料被腐蚀产生一个中空的的黄金纳米管（E）。 点击此处查看大图 。
图2。的Teflon电化学电池的数码照片用银涂覆AAO membra的东北面朝下放在铝箔前（A）和（B）组件。铜沉积后的阳极氧化铝膜（C），（D）的镍沉积，聚合物沉积（E）和金的纳米管的沉积后的牺牲金属和聚合物的图像已被蚀刻（F）。
图3。Chronoamperograms金纳米通道电沉积在-920 mV（红色）和在1500毫伏（蓝色）的聚合物芯电解。
图4。GRAPh的黄金纳米管的长度与在-920 mV为200纳米的黄金纳米管的电沉积时间。长度和时间之间的线性相关性观察。误差棒代表1个标准差的长度，根据测量了100。
图5为55nm直径的金纳米管（A）的一个对齐的数组代表消光光谱。代表消光光谱的解决方案暂停黄金碳纳米管作为长度（L）增加（B）。
图6。黄金碳纳米管生长了55 nm的孔的模板中制备的金基板（A）的对准的阵列的SEM图像的</ STRONG>。黄金纳米管的TEM照片，准备在55纳米孔模板（B）。的黄金200nm的孔的模板（C）中制备的碳纳米管的TEM截面。甲的黄金200nm的孔的模板（D）中制备碳纳米管的TEM图像。红色箭头突出较轻的对比度区域的纳米管，其腔的大小。
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Discussion
AAO膜纳米棒的模板合成已成为越来越流行，但是合成的纳米棒往往是对材料和合成条件的细微变化非常敏感。在这里，采用AAO膜的优点和局限性，列出一个全面的了解，以及使用阳极氧化铝膜的电化学合成纳米结构的一般准则。
购买AAO膜时，一般有两种类型可供选择：非对称和对称。非对称膜的有孔的直径从顶部向底部变化的。模板的底部通常包含支链的网络的孔，最终导致成对齐，平行阵列。对称膜也是可用的，并且通常是更高的质量，与沿该膜的整个厚度的均匀排列的孔径。这种类型的膜是首选，如果我们的目标是创建一个ARR唉绑定到衬底上的纳米结构。
购买，AAO膜是在每年年底。蒸发的银层的目的是要形成一个工作电极密封膜的一端。这允许每个孔，在合成过程中作为一个单独的电化学电池。下面的步骤是电沉积的金属，并需要在非对称膜，以填补在支链与非均匀的孔径的膜面积。这一步是非常重要的，因为如果没有它，支链和不规则的纳米结构的形成。金属的选择并不重要，并取决于所需的蚀刻条件。使用铜但由于其高导电性，成本低，并易于除去，银，镍，和金也可以被使用。
的镍层是很重要的电解工序。此步骤的目的是要形成200-500 nm的镍镀层上的铜的顶部，以形成层为第E聚合物坚持。只有黄金和镍有适当高的工作，支持氧化聚合的功能。然而，不能被蚀刻单独从碳纳米管（也由金），从而使用金的黄金将导致在管的一端是密封的。镍是唯一的，可用于在此步骤中，如果您所需要的溶液悬浮黄金是两端开口的碳纳米管的金属。
聚合物作为牺牲核心为金的纳米管壳，但是聚合物和碳纳米管的形态的选择是非常重要的。聚合物必须是疏水性的，使得它折叠到自身上，另外的水性镀金溶液时，而不是坚持模板壁。该疏水崩溃聚合物芯和模板进行相同的合成条件下，不允许大金管以形成墙壁和亲水性聚合物之间的要沉积的碳纳米管为黄金提供了一个空间。该聚合物也必须形成在宇部兴产，而不是一个杆，棒芯聚合物（疏水性或亲水性）不能折叠，从而不允许的金纳米壳沉积。聚合物芯的形态也受溶剂/用于电解的电解液，这也影响所得金碳纳米管的壁厚。核心坍缩的机制以及如何控制所得金纳米管的壁厚更详细的描述，最近已被文献16中描述的。在这项研究中，我们选择3 -己基噻吩作为单体和46％的三氟化硼乙醚作为溶剂/电解质，因为它是已知的生产薄壁，疏水性高的聚-3 -己基噻吩纳米管7，10。
最后一步是电金壳。在这一点上，这是至关重要的，以确保该膜的孔没有堵塞，以防止电沉积。这可以通过彻底的，温和的清洗后，EA通道的步骤，并通过允许镀金溶液完全渗透膜施加电位之前的几分钟。是一个低电流（低于1微安/秒，对于这里所描述的膜的直径为13毫米），最简单的指示膜已成为堵塞。金碳纳米管的长度可以变化，通过增加沉积时间。
经过酸蚀刻碱金属和聚合物芯，金碳纳米管留在膜中。在这一点上，它们的光学性质可以研究作为一个数组，可以溶解或模板，并可以观察到均匀的溶液的光学性质。进行光学测量时，它是重要的，以确保所有痕量的水被除去，并用氧化氘取代，因为水会干扰与近红外部分的长度的等离激元模式发生的光谱。用于光学测量的另一个重要的考虑是聚集黄金碳纳米管在溶液中。 ün修改的黄金纳米管总，如果留在溶液中，从而简短的超声完全逆转，这些纳米管的聚合，并且需要自由地暂停他们之前灭绝的测量。几分钟到几小时内保持稳定，取决于它们的大小，才需要进一步的超声这些黄金纳米管的解决方案的。
综上所述，可以制备溶液悬浮黄金碳纳米管在阳极氧化铝膜。阳极氧化铝膜是有用的，用于合成的高纵横比的纳米棒的阵列，和有优势基于溶液的合成，这是很容易控制纳米颗粒的尺寸。虽然基于溶液的合成，可以得到更多的材料，合成复杂的复合材料或中空的纳米粒子是更加可控使用阳极氧化铝膜，并允许有序阵列的合成。
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Acknowledgments
这项工作是由加拿大多伦多大学，自然科学和工程研究理事会，加拿大创新基金会，加拿大，安大略省研究基金支持。 DSS的早期研究者奖感谢安大略省。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Reagent/Material | |||
| UniKera Standard Membrane | Synkera Technologies Inc. | SM-X-Y-13 | Anodic aluminum oxide membranes are available from synkera in various pore sizes ranging from 13 - 150 nm, and thicknesses from 50 to 100 μm. We use the 50 μm ones. They are symmetric, meaning the pore size is uniform from top to bottom. |
| Anopore Inorganic Membranes | Whatman | 6809-7023 | 13 mm diameter, 200 nm pore size. These membranes are very fragile. The pore diameters are not uniform throughout, so it is important to always use the bottom of the membrane as the working electrode |
| Silver Pellets %99.99 | Kurt J. Lesker | EVMAG40EXE-D | |
| Copper(II) sulfate pentahydrate | Sigma-Aldrich | 209189 | |
| Sulfuric acid | ACP | S8780 | Caution: corrosive liquid |
| Hydrogen peroxide (30%) | ACP | H7000 | Caution: oxidizing liquid |
| Nitric Acid | ACP | N2800 | Caution: corrosive fuming liquid |
| Sodium Hydroxide | Fisher Scientific | S318-1 | Caution: caustic powder |
| Watts Nickel Pure | Technic Inc. | 130859 | Product is no longer available from Technic inc., however other commercial nickelplating solutions will work. |
| Techni-Gold 434HS | Technic Inc. | X6763600 | Contains cyanide, do not acidify |
| Boron trifluoride diethyl etherate | Sigma-Aldrich | 175501-100ML | Must be stored and used under inert atmosphere |
| 3-hexylthiophene | Sigma-Aldrich | 399051-5G | |
| Deuterium Oxide | Sigma-Aldrich | 151880-100G | |
| Acetonitrile (anhydrous) | Sigma-Aldrich | 271004 | |
| Ethanol (anhydrous) | Caledon Labs | 1500-1-05 | |
| Equipment | |||
| EC Epsilon potentiostat/galvanostat | BASi (Bioanalytical Systems, Inc.) | N/A | Reference electrodes and platinum wires were included with the potentiostat, and replacements can be purchaes from BASi http://www.basinc.com/products/ec/epsilon/features.html |
| Cary 5000 UV-Vis-NIR spectrophotometer | Agilent Technologies | N/A | http://www.chem.agilent.com/en-US/products-services/Instruments-Systems/Molecular-Spectroscopy/Cary-5000-UV-Vis-NIR/Pages/default.aspx |
| Thermomixer R | Eppendorf | N/A | http://www.eppendorf.com/int/index.php?action=products&contentid=1&catalognode=9832 |
| Branson 2510 Ultrasonic Cleaner | Bransonic | Z244810 (From Sigma Aldrich) | http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/Z244910?lang=en®ion=CA |
| Covap 2 thermal evaporator | Angstrom Engineering | N/A | http://www.angstromengineering.com/covap.html |
| Millipore Synergy water purification system | Millipore | N/A | http://www.millipore.com/catalogue/module/c9209 |
References
- Lee, W., Ji, R., Gösele, U., Nielsch, K. Fast fabrication of long-range ordered porous alumina membranes by hard anodization. Nature Publishing Group. 5 (9), 741-747 (2006).
- Li, F., Zhang, L., Metzger, R. M. On the growth of highly ordered pores in anodized aluminum oxide. Chemistry of Materials. 10 (9), 2470-2480 (1998).
- Martin, C. R. Template synthesis of electronically conductive polymer nanostructures. Accounts of Chemical Research. 28 (2), 61-68 (1995).
- Martin, C. R. Membrane-based synthesis of nanomaterials. Chemistry of Materials. 8 (8), 1739-1746 (1996).
- Possin, G. E. A method for forming very small diameter wires. Review of Scientific Instruments. 41 (5), 772-774 (1970).
- Goad, D. G. W., Moskovits, M. Colloidal metal in aluminum-oxide. Journal of Applied Physics. 49 (5), 2929-2934 (1978).
- Huesmann, D., DiCarmine, P. M., Seferos, D. S. Template-synthesized nanostructure morphology influenced by building block structure. Journal of Materials Chemistry. 21 (2), 408-40 (2011).
- Steinhart, M., Wendorff, J. H., et al. Polymer nanotubes by wetting of ordered porous templates. Science. 296 (5575), 1997 (2002).
- Hulteen, J. C., Martin, C. R. A general template-based method for the preparation of nanomaterials. Journal of Materials Chemistry. 7 (7), 1075-1087 (1997).
- DiCarmine, P. M., Fokina, A., Seferos, D. S. Solvent/Electrolyte Control of the Wall Thickness of Template-Synthesized Nanostructures. Chemistry of Materials. 23 (16), 3787-3794 (2011).
- Wei, W., Li, S., et al. Surprisingly long-range surface-enhanced Raman scattering (SERS) on Au-Ni multisegmented nanowires. Angewandte Chemie International Edition. 48 (23), 4210-4212 (2009).
- Qin, L., Zou, S., Xue, C., Atkinson, A., Schatz, G. C., Mirkin, C. A. Designing, fabricating, and imaging Raman hot spots. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103 (36), 13300-13303 (2006).
- Ruan, C., Eres, G., Wang, W., Zhang, Z., Gu, B. Controlled Fabrication of Nanopillar Arrays as Active Substrates for Surface-Enhanced Raman Spectroscopy. Langmuir. 23 (10), 5757-5760 (2007).
- McPhillips, J., Murphy, A., et al. High-Performance Biosensing Using Arrays of Plasmonic Nanotubes. ACS Nano. 4 (4), 2210-2216 (2010).
- Bridges, C. R., DiCarmine, P. M., Seferos, D. S. Gold Nanotubes as Sensitive, Solution-Suspendable Refractive Index Reporters. Chemistry of Materials. 24 (6), 963-965 (2012).
- Bridges, C. R., DiCarmine, P. M., Fokina, A., Huesmann, D., Seferos, D. S. Synthesis of Gold Nanotubes with Variable Wall Thicknesses. Journal of Materials Chemistry A. 1, 1127-1133 (2013).
- Kennedy, L. C., Bickford, L. R., et al. A New Era for Cancer Treatment: Gold-Nanoparticle-Mediated Thermal Therapies. Small. 7 (2), 169-183 (2010).
- Lee, S. B., Martin, C. R. pH-Switchable, Ion-Permselective Gold Nanotubule Membrane Based on Chemisorbed Cysteine. Analytical Chemistry. 73 (4), 768-775 (2001).
- Velleman, L., Shapter, J. G., Losic, D. Gold nanotube membranes functionalised with fluorinated thiols for selective molecular transport. Journal of Membrane Science. 328 (1-2), 1-2 (2009).
- Sanchez-Castillo, M. A., Couto, C., Kim, W. B., Dumesic, J. A. Gold-Nanotube Membranes for the Oxidation of CO at Gas-Water Interfaces. Angewandte Chemie( International ed. in English). 43 (9), 1140-1142 (2004).
- Kim, B. Y., Swearingen, C. B., Ho, J. -A. A., Romanova, E. V., Bohn, P. W., Sweedler, J. V. Direct Immobilization of Fab' in Nanocapillaries for Manipulating Mass-Limited Samples. Journal of the American Chemical Society. 129 (24), 7620-7626 (2007).
- Delvaux, M., Walcarius, A., Demoustier-Champagne, S. Electrocatalytic H2O2 amperometric detection using gold nanotube electrode ensembles. Analytica Chimica Acta. 525 (2), 221-230 (2004).
- Kohli, P., Wirtz, M., Martin, C. R. Nanotube Membrane Based Biosensors. Electroanalysis. 16 (12), 9-18 (2004).
- Ruppin, R. Electromagnetic Surface Modes. , John Wiley & Sons. New York. (1982).
- Sonninchsen, C. Plasmons in Metal Nanostructures. , Culliver Verlag. Gottingen. (2001).
- Barnes, W. L., Dereux, A., Ebbesen, T. W. Surface plasmon subwavelength optics. Nature. 424, 824-830 (2003).
- Maier, S. A., Kik, P. G., et al. Local detection of electromagnetic energy transport below the diffraction limit in metal nanoparticle plasmon waveguides. Nature Materials. 2 (4), 229-232 (2003).
- Barhoumi, A., Zhang, D., Tam, F., Halas, N. J. Surface-Enhanced Raman Spectroscopy of DNA. Journal of the American Chemical Society. 130 (16), 5523-5529 (2008).
- Yin, J., Wu, T., et al. SERS-Active Nanoparticles for Sensitive and Selective Detection of Cadmium Ion (Cd2. Chemistry of Materials. 23 (21), 4756-4764 (2011).
- Schmucker, A. L., Harris, N., et al. Correlating Nanorod Structure with Experimentally Measured and Theoretically Predicted Surface Plasmon Resonance. ACS Nano. 4 (9), 5453-5463 (2010).
- Payne, E. K., Shuford, K. L., Park, S., Schatz, G. C., Mirkin, C. A. Multipole Plasmon Resonances in Gold Nanorods. The Journal of Physical Chemistry B. 110 (5), 2150-2154 (2006).
- Moskovits, M. Surface-enhanced spectroscopy. Reviews of Modern Physics. 57 (3), 783 (1985).
- Sieb, N. R., Wu, N. -C., Majidi, E., Kukreja, R., Branda, N. R., Gates, B. D. Hollow metal nanorods with tunable dimensions, porosity, and photonic properties. ACS Nano. 3 (6), 1365-1372 (2009).
- Muench, F., Kunz, U., Neetzel, C., Lauterbach, S., Kleebe, H. -J., Ensinger, W. 4-(Dimethylamino)pyridine as a Powerful Auxiliary Reagent in the Electroless Synthesis of Gold Nanotubes. Langmuir. 27 (1), 430-435 (2011).
- Wirtz, M., Martin, C. R. Template-Fabricated Gold Nanowires and Nanotubes. Advanced Materials. 15 (5), 455-458 (2003).
- Sehayek, T., Lahav, M., Popovitz-Biro, R., Vaskevich, A., Rubinstein, I. Template Synthesis of Nanotubes by Room-Temperature Coalescence of Metal Nanoparticles. Chemistry of Materials. 17 (14), 3743-3748 (2005).
- Lahav, M., Sehayek, T., Vaskevich, A., Rubinstein, I. Nanoparticle Nanotubes. Angewandte Chemie (International ed. in English). 42 (45), 5576-5579 (2003).
- Hua, Z., Yang, S., et al. Metal nanotubes prepared by a sol-gel method followed by a hydrogen reduction procedure. Nanotechnology. 17 (20), 5106-5110 (2006).
- Lee, W., Scholz, R., Nielsch, K., Gösele, U. A Template-Based Electrochemical Method for the Synthesis of Multisegmented Metallic Nanotubes. Angewandte Chemie (International ed. in English). 44 (37), 6050-6054 (2005).
- Cui, C. -H., Li, H. -H., Yu, S. -H. A general approach to electrochemical deposition of high quality free-standing noble metal (Pd, Pt, Au, Ag) sub-micron tubes composed of nanoparticles in polar aprotic solvent. Chemical Communications. 46 (6), 940 (2010).
- Han, X. -F., Shamaila, S., Sharif, R., Chen, J. -Y., Liu, H. -R., Liu, D. -P. Structural and Magnetic Properties of Various Ferromagnetic Nanotubes. Advanced Materials. 21 (45), 4619-4624 (2009).
- Hendren, W. R., Murphy, A., et al. Fabrication and optical properties of gold nanotube arrays. Journal of Physics: Condensed Matter. 20 (36), 362203 (2008).
- Lahav, M., Weiss, E. A., Xu, Q., Whitesides, G. M. Core-Shell and Segmented Polymer-Metal Composite Nanostructures. Nano Letters. 6 (9), 2166-2171 (2006).
- Chen, X., Li, S., Xue, C., Banholzer, M. J., Schatz, G. C., Mirkin, C. A. Plasmonic Focusing in Rod-Sheath Heteronanostructures. ACS Nano. 3 (1), 87-92 (2009).
- Banholzer, M. J., Qin, L., Millstone, J. E., Osberg, K. D., Mirkin, C. A. On-wire lithography: synthesis, encoding and biological applications. Nature Protocols. 4 (6), 838-848 (2009).
