Summary
En protokoll for fremstilling av nye zeolitter av ADOR (A ssembly- D isassembly- O rganization- R eassembly) syntesevei er presentert.
Introduction
Zeolitter er en klasse av faste stoffer som består av en tredimensjonal åpen arrangement av hjørnedeling tetraedre, hvor metallkationet (tradisjonelt silisium og aluminium) ved sentrene til det tetraedriske er omgitt av 4 oksid anioner. Forskjellige arrangementer av disse hjørnedeling tetraedre fører til forskjellige zeolitt-rammer som kan ha et bredt utvalg av pore-arkitekturer. Disse pore strukturer er i stand til å imøtekomme små molekyler, noe som fører til sine applikasjoner innen petrokjemisk industri, kjernefysiske og medisinske felt, blant andre. Merk at zeolitt topologier og materialer er gitt koder som identifiserer deres topologi (som UTL) eller en faktisk materiale (f.eks IPC-2) - for mer informasjon se nettsiden til International Zeolite Association, www.iza-online.org .
Det avgjørende funksjon av zeolitter er deres porøsitet, som definerer deres nytte av styrende mengden og accessibilligheten av det indre overflateareal hvor det meste av de viktigste kjemi inntreffer. Dette i sin tur bestemmer den kjemiske aktivitet og selektivitet av materialene. Et viktig mål i zeolitt vitenskap (og faktisk i alle porøse materialvitenskap) er å styre porøsitet.
Zeolitter er tradisjonelt syntetisert ved hydrotermisk metode, 1, 2, som har endret seg lite i de siste 50 årene. Faktisk er de siste store fremskritt skjedde i 1961 med innføringen av kvaternære ammoniumsalter som struktur med å styre midler 1 og i 1982 med oppdagelsen av at fosfor kan erstattes for silisium gir opphav til aluminofosfat familien av materialer. 3 Gitt den store anvendeligheten av zeolitter, er det stor interesse for å utvikle nye ruter til nye materialer. En slik rute er det nylig utviklet ADOR strategi 4-7 hvor en forelder zeolitt er montert, så Disassembled og de resulterende arten organisert på en slik måte som for å tillate endelig montering på nytt inn i en ny, fast stoff. Dette gjør bruk av en på forhånd fremstilt zeolitt som har iboende ustabilitet er innebygd i sin ramme, som vi kan utnytte. 8 Denne dårlige stabilitet stammer fra inkorporeringen av hydrolytisk ustabil germanium som fortrinnsvis er lokalisert innenfor den D4R (dobbel fire-ring) enheter som bind tilstøtende silica rike lag sammen (figur 1). Disse D4R enhetene selektivt kan fjernes ved hjelp av en forholdsvis mild behandling tillater videre kjemiske manipulasjoner som skal utføres på den mellomliggende lagdelte materialet. 4
Den største forskjellen mellom tradisjonell hydrotermisk syntese og ADOR er den endelige fremgangsmåte for rammedannelse. Ved hydrotermisk syntese dette er en reversibel prosess som tillater den endelige struktur for å være krystallinsk. I ADOR prosessen, men den siste rammen formingsstadiet (Monteringen) er en irreversibel condensation av lagene ved høy temperatur. Nøkkelen til å få sterkt krystallinske endelige materiale er da den Organization trinnet, hvor de lagdelte mellomproduktene er anordnet i riktige relative stillinger for å tillate den irreversible kondensasjon inn i nye rammer for å skje så optimalt som mulig.
I det følgende eksempelet viser vi hvordan den overordnede zeolitt, en germanosilicate med UTL zeolitt topologi, 9, kan 10 være forberedt (Forsamlingen trinn) ved hjelp av en pre-forberedt organisk kation som en struktur-regi middel (SDA). Nøkkelen til suksess for denne protokollen er plasseringen av germanium på bestemte steder i zeolitt, som gjør at foreldre Ge- UTL å bli demontert og organisert, ved hjelp av hydrolyse i syre for å produsere den lagdelte mellom kalles IPC-1P. Dette mellomproduktet kan så behandles på to forskjellige måter. Direkte montering av IPC-1P materiale ved høy temperatur fører toa zeolitt med IPC-4 struktur, som topologi er gitt koden PCR av International Zeolite Association (IZA). Imidlertid kan IPC-1P organiseres annerledes ved innskyting av en silisiumholdige arter mellom lagene. Vi kaller resultatet av denne manipulasjonen IPC-2P. Høytemperaturbehandling av denne interkalert og organisert IPC-2P materiale fører til en ny zeolitt som kalles IPC-2, hvis topologi gis IZA koden OKO. Forskjellen mellom de OKO (IPC-2) og PCR (IPC-4) topologier er at IPC-2 inneholder silika subenheter (en enkelt fire ring, S4R) mellom UTL -lignende lag mens IPC-4 har ingen S4R enheter.
Zeolittene er karakterisert ved røntgen-diffraksjon, N2 adsorpsjon og Energy Dispersive X-ray Analysis ved hjelp av et scanning elektronmikroskop.
Protocol
Forsiktig: Sjå alle relevante sikkerhetsdatablad (MSDS) og gjennomføre en risikovurdering av alle prosedyrer før bruk. Flere av kjemikaliene som brukes i denne syntesen prosedyren er akutt giftige og kreftfremkallende. Vennligst bruk alle nødvendige sikkerhetsprosedyrer under varigheten av disse prosedyrene inkludert tekniske kontroller (avtrekk) og personlig verneutstyr (vernebriller, frakk og passende kjemikaliebestandige hansker).
1. Klargjøring av Struktur-regi Agent for syntese av UTL
- Oppløs 5,68 g natriumhydroksyd i 140 ml destillert vann. Legg 30,66 g 1,4-dibrombutan til oppløsningen og rør.
- Oppvarm løsningen til tilbakeløp (oljebad ved 110 ° C).
- Legg dråpevis (~ 1 dråpe per sekund) 16,07 g (2R, 6S) -2,6-dimetylpiperidin og fortsette til tilbakeløp i ytterligere 12 timer.
- Avkjøl til romtemperatur og deretter kulden i et isbad.
- Løs opp 50 g natriumhydroksyd i 75 ml destillert vann for å fremstille en 40 vekt% løsning. Cool på is. Legg 70 ml isavkjølt 40 vekt% natriumhydroksyd-løsning til den nedkjølte løsningen ovenfor.
- Filtrer det hvite bunnfallet og oppløses i minimalt med kloroform.
- Ekstraher det vandige residuet med kloroform (tre 200 ml porsjoner). Kombiner de deler kloroform og tørkes ved hjelp av ~ 20 g vannfritt natriumsulfat.
- Fjerne natriumsulfat ved filtrering under anvendelse av filterpapir og vask med kloroform (50 ml).
- Delvis fordampe kloroformen ved anvendelse av en rotasjonsfordamper inntil et hvitt bunnfall begynner å dannes. Fjerne fra rotasjonsfordamper og tilsett dietyleter inntil ingen ytterligere utfelling er synlig.
- Gjenopprette det hvite bunnfall ved filtrering under anvendelse av filterpapir i en trakt og vaskes med dietyleter (50 ml).
- Tørk det hvite bunnfallet ved 60 ° CO / N for å gi saltet (6R, 10S) -6,10-dimetyl-5-azoniaspiro [4,5] dekanbromid.
- Løs opp 25,0 g(6R, 10S) -6,10-dimetyl-5-azoniaspiro [4,5] dekanbromid i 50 ml destillert vann.
- Utveksler bromidet anionet for hydroksyd anion ved hjelp av et hydroksyd ionebytterharpiks.
- Legge til 25,0 g av et hydroksyd ionebytterharpiks til bromidet saltløsning og omrør i 12 timer.
- Filtrer løsningen med filterpapir og re-utsette filtratet for å 25,0 g av hydroksyd ionebytter-harpiks under omrøring i 12 timer. Gjenta eksponering til hydroksyd ionebytterharpiks inntil en sølvnitrattest for halogener returnerer et negativt resultat.
Merk: sølvnitrat-testen er en meget følsom test for bromidioner.- Surgjøre 0,25 ml av produktoppløsningen med 2 ml fortynnet salpetersyre (1,0 M). Tilsett 2-3 dråper sølvnitratoppløsning (0,05 M) til produkt-løsningen. Hvis det dannes en utfelling deretter gjenta eksponering til hydroksyd ionebytteharpiks og test inntil intet bunnfall kan sees.
- Bekreft konsentrasjonen av hydroxide ved titrering med 0,1 M (som er ekvivalent med 0,1 N) saltsyre under anvendelse av fenolftalein som indikator oppløsning. Ved hjelp av en byrette, langsomt tilsette små porsjoner av 0,1 M saltsyre til en liten porsjon av kjent volum av produktoppløsningen inntil fenolftalein-indikator bare endrer farge (det vil si at endepunktet er nådd). Det totale antall mol av saltsyre som tilsettes er lik antall mol av hydroksyd i den opprinnelige løsningen.
- Fortynn oppløsningen med destillert vann for å gi en konsentrasjon på 0,625 M i hydroksyd.
2. Utarbeidelse av Parent Ge-UTL Zeolite
- Oppløs 1,08 g av germanium-dioksyd i 15 ml av en oppløsning av strukturen dirigere midlet (6R, 10S) -6,10-dimetyl-5-azoniaspiro [4,5] dekan hydroksid (konsentrasjon av 0,625 M).
- Legg porsjonsvis 1,246 g av røk-silisiumdioksyd til den ovennevnte løsning og omrørt i ytterligere 30 minutter inntil en homogen løsning dannes.
Merk: Den resulterende gel har en molar sammensetning på 0,8 SiO 2: 0,4 Geo 2: 0,4 ROH: 30 H 2 O, hvor ROH er strukturen regi agent. - Overfør gelen til en polytetrafluoretylen-foret autoklav (30 ml kapasitet). Deretter plassere i en ovn og oppvarm til 175 ° C i 10 dager.
- Etter 10 dager, fjern autoklaven fra ovnen, og la den avkjøles naturlig til RT. Gjenopprette den hvite zeolitt produktet ved filtrering. Vask med rikelige mengder vann (~ 200 ml). Tørk zeolitten ved 70 ° CO / N.
- Fjern strukturen kobler midlet fra porene i zeolitten ved oppvarming av zeolitten til 550 ° C ved en hastighet på 1 ° C min - 1, som ble holdt ved 550 ° C i 6 timer før den ble avkjølt til romtemperatur ved en hastighet på 2 ° C min - 1.
- Tilegne seg et pulver røntgendiffraksjon spektrum for å bekrefte struktur ved hjelp av produsentens protokoll.
Merk: pulver røntgendiffraksjon mønster skal matche som girn for UTL i figur 2. - Erverve en N 2 adsorpsjon isotermen å bekrefte porøsitet ved hjelp av produsentens protokoll.
- Tilegne seg elementære analyse ved hjelp av energi dispersive X-ray spektroskopi ved hjelp av produsentens protokoll.
- Oppbevar kalsineres zeolitten i en tørr, inert atmosfære for å forhindre hydrolyse av materialet.
3. Hydrolyse av Ge-UTL Skjema IPC-1P
- Tilsett 1,0 g av kalsinert zeolitt til 160 ml av en 0,1 M saltsyreoppløsning.
- Oppvarme denne blanding ved 95 ° C i 18 timer, avkjøl til romtemperatur og utvinne det faste materiale ved filtrering under anvendelse av et filterpapir. Vask med rikelige mengder vann (~ 300 ml) og tørr ved 70 ° CO / N.
- Erverve et pulver røntgen-diffraksjonsspektrum for å bekrefte strukturen av IPC-1P ved bruk av produsentens protokoll.
Merk: pulver røntgendiffraksjon mønster skal matche det som er gitt for IPC-1P i figur 2 tørkede produktet er utpekt.IPC-1P og lagres for videre bruk.
4. Utarbeidelse av IPC-4 Zeolite
- Plasser 0,5 g av IPC-1P i en keramisk digel og oppvarm til 575 ° C ved en oppvarmingshastighet på 1 ° C min - 1, hold ved 575 ° C i 6 timer før den ble avkjølt til romtemperatur ved en hastighet på 2 ° C min - 1.
- Tilegne seg et pulver røntgendiffraksjon spektrum for å bekrefte struktur ved hjelp av produsentens protokoll.
Merk: pulver røntgendiffraksjon mønster skal matche det som er gitt for IPC-4 i figur 2. - Erverve en N 2 adsorpsjon isotermen å bekrefte porøsitet ved hjelp av produsentens protokoll.
- Tilegne seg elementære analyse ved hjelp av energi dispersive X-ray spektroskopi ved hjelp av produsentens protokoll. Dette vil gi informasjon om hvor mye Ge forblir i strukturen.
5. Utarbeidelse av IPC-2 Zeolite
- Tilsett 0,5 g av IPC-1P til 10 ml 1,0 M salpetersyresyreløsning.
- Tilsett 0,1 g av diethoxydimethylsilane (DEDMS) til oppløsningen.
- Overfør løsningen til en polytetrafluoretylen-foret autoklav og varme i en ovn ved 175 ° C i 18 timer.
- Fjern autoklaven fra ovnen og la den avkjøles naturlig til romtemperatur.
- Gjenopprette den hvite produkt ved filtrering, vask med store mengder vann (~ 100 ml) og tørr ved 70 ° CO / N.
- Erverve et pulver røntgen-diffraksjonsspektrum for å bekrefte strukturen. Pulveret røntgen-diffraksjonsmønster bør samsvare med den som er angitt for IPC-2P på figur 2.
- Plasser produktet i en keramisk digel og oppvarm til 575 ° C ved en oppvarmingshastighet på 1 ° C min - 1, hold ved 575 ° C i 6 timer før den ble avkjølt til romtemperatur ved en hastighet på 2 ° C min - 1.
- Tilegne seg et pulver røntgendiffraksjon spektrum for å bekrefte struktur ved hjelp av produsentens protokoll.
Merk: diffraksjon mønsteret skal sams tlue gitt for IPC-2 i figur 2. - Erverve en N 2 adsorpsjon isotermen å bekrefte porøsitet ved hjelp av produsentens protokoll.
- Tilegne seg elementære analyse ved hjelp av energi dispersive X-ray spektroskopi ved hjelp av produsentens protokoll.
Representative Results
Pulver røntgen-diffraksjonsmønstrene (figur 2) ble samlet for alle materialer som er produsert, herunder det mellomliggende lag fasene IPC-1P og IPC-2P. Pulver røntgendiffraksjon er den primære teknikk som brukes til å bestemme arten av de zeolitt-faser er tilstede. Merk at krystallstrukturer av IPC-1P og IPC-2P ikke er fullt karakteriseres som materialene er alltid noe uoversiktlig. Imidlertid kan hvert pulver diffraksjonsmønster brukes som et "fingeravtrykk" for den fasen av interesse. Den viktigste funksjonen for å se etter er posisjonen av toppene i et mønster, som gir informasjon om enhetscellestørrelse. Hver av zeolitter (og intermediatene) har en annen enhetscellestørrelse og slik at toppen stillinger i hver oppsamlet diffraksjonsmønster er diagnostisk for nærværet av den aktuelle fase, og bør samsvare med posisjonene til referansemønstre som er vist på figur 2. I partirund plasseringen av den mest intense toppen er det første du må se etter. Hvis plasseringen av denne hovedtopp matcher posisjon i referanse mønstre så bør man se for å se om de andre toppene også matche. Hvis diffractometer brukes er godt innrettet og vedlikeholdt så denne kampen bør være relativt god. Ekstra topper er tilstede i prøven røntgendiffraksjons-mønstre som ikke er tilstede i de respektive mønsteret i figur 2 viser at den fremstilte prøven er ikke fase ren. Intensitetene for toppene i diffraksjonsmønsteret er ikke viktig for den fase identifikasjonsprosedyren, og de kan variere mellom prøve- og referansemønstre på grunn av forskjeller i instrumentering så kan ignoreres. Intensiteter bare bli viktig når du fullfører hele strukturelle studier for å få informasjon om atomposisjoner, som ikke er nødvendig i denne studien.
Mens røntgenstråle-diffraksjon er den primære method av strukturanalyse, nitrogen adsorpsjonsisotermer (figur 3), kan også anvendes for å karakterisere produkt zeolitter. Denne eksperimentelle metoden krever først at alle molekyler (som regel vann) som er til stede i porene i kanalen fjernes ved oppvarming av prøven, vanligvis under vakuum. Deretter ble prøven avkjølt, vanligvis til 77 K, og små mengder nitrogengass tilføres til systemet og enten gravimetrisk eller volumetrisk måling benyttet for å bestemme hvor mye nitrogen har blitt adsorbert av prøven. Mengden av nitrogen adsorbert er plottet mot trykket av gassen for å gi isotermene vist på figur 3. En vellykket syntese viser isotermene av tilsvarende form som de som vis i figur 1. I de beste tilfeller den totale mengden adsorbert vil være størst for den overordnede UTL prøven, med det beløp er lavere for IPC-2 og lavest for IPC-4. Dette samsvarer med endringen i porestørrelser. Fra dettedata er det også mulig å oppnå overflatearealer ved hjelp av BET-ligningen (tabell 1). 11
Elementanalyse er en annen teknikk som kan brukes til å bestemme i hvilken grad germanium har blitt fjernet fra produktet. Hvilken som helst egnet kjemisk analyseteknikken kan anvendes, men vi har brukt energi dispersiv røntgenanalyse (EDX) ved hjelp av et scanning elektronmikroskop for å fastslå sammensetningen av moder Ge-UTL zeolitt og de endelige zeolitter IPC-2 og -4 (tabell 1).
Figur 1. Forslag skjematisk av mekanismen fra foreldre zeolitt UTL til endelig zeolitter IPC-2 og -4. D4R enhet forelder UTL er uthevet i rødt. Please klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 2. Pulver røntgen diffraksjon mønstre av den overordnede "som laget 'og kalsinert UTL zeolitt (til venstre) og mellomprodukter og slutt zeolitter (til høyre). IPC-2P er produktet av interkalere den lagdelte IPC-1P med DEMDA før kalsinering. klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 3. Nitrogen adsorpsjonsisotermer registrert på 77 K for UTL (svart), er IPC-2 (blå) og IPC-4 (rød). Adsorpsjon isotermen vist ubesatt form og desorptipå isotermen som fylte form. Dette tallet er velvillig gjengitt med tillatelse fra Nature Publishing Group fra referanse 4. Klikk her for å se en større versjon av denne figuren.
| Zeolite | BET-overflateareal (m 2 / g) | Si: Ge Ratio |
| Ge-UTL | 541,3 ± 1,1 | 5.8 |
| IPC-2 | 334 ± 1.0 | > 500 |
| IPC-4 | 236 ± 0,7 | 90 |
Tabell 1. Porøsitetsverdier og elementsammensetning av zeolitter.
Discussion
En fullstendig beskrivelse av selve mekanismen av ADOR prosessen er utenfor omfanget av denne papir, men kan finnes i den publiserte artikler sitert. 3, 5, 8 Det er imidlertid verdt å utvide på den potensielle betydning av prosessen. Den ADOR Fremgangsmåte for fremstilling zeolitt skiller seg vesentlig fra tradisjonelle metoder for zeolittsyntese i den måte på hvilken den endelige materialet fremstilles. Den mest viktig konsekvens av dette er at materialer fremstilt ved hjelp av fremgangsmåten ADOR har potensial til å være fundamentalt forskjellig fra tradisjonelt laget zeolitter. Spesielt det er rom for å bruke ADOR metode for å forberede materialer som er energisk tydelig. Teorien bak dette er beskrevet i referanse 8.
Kontrollen over porøsitet er et annet område hvor det ADOR metoden viser forskjellige egenskaper til tradisjonelle metoder. 13 Spesielt er det mulig til behandling anleggre en hel serie av zeolitter med kontinuerlig avstembar porøsitet, som har ikke hittil vært mulig for zeolitter fremstilt ved bruk av hydrotermisk syntese. Modifikasjonen å muliggjøre at serien er i trinn 3 av fremgangsmåten beskrevet ovenfor. Ved å endre konsentrasjonen av den anvendte syre fra 0,1 M og helt opp til 6 m (og til og med utover) kan man skreddersy arten av det endelige materiale. Fullstendige opplysninger om hvordan dette kan oppnås er gitt i referanse 13. Dette er både en stor mulighet og risiko. Noen ganger dersom konsentrasjonen av den anvendte syre, temperaturen og tiden som gjenstår til å reagere ikke er optimalt de resulterende materialene viser et diffraksjonsmønster hvor posisjonen til den mest intense toppen ikke stemmer overens med de som er vist på figur 2. I en slik situasjon dette kan bli gjenkjent ved å sammenligne pulverrøntgenmønstre fra forsøket med de som er beskrevet i referanse 13.
De kritiske trinn i protokollen som sikrer at en vellykket outcome er oppnådd, er de som arbeider med manipulasjoner. For det første er det viktig at eventuelle løsninger i kontakt med de lagdelte mellomproduktene ikke er alkalisk, da dette fremmer oppløsningen av silisiumdioksyd, spesielt ved høy temperatur. For det andre, den irreversible siste trinnet i ADOR prosessen er en nøkkelfaktor, og slik at riktig organisering av det materiale (trinnene 3,2 og 5,2) er avgjørende for suksess av prosessen. Som beskrevet ovenfor, tid og surhet er begge viktige variabler i prosessen og slik sørge for at denne fremgangsmåten er optimalisert er ekstremt viktig.
Som beskrevet ovenfor er det et krav at den overordnede zeolitten er en germanosilicate med germanium lokalisert i spesifikke steder i strukturen. Dette vil begrense antall zeolitter som kan brukes som moder. Zeolite UTL er det eneste materialet som har blitt betydelig utforsket som forelder. Men det er tidlige indikasjoner på at andre foreldre kan være vellykket apbenyttet på fremgangsmåten, men ytterligere arbeid er nødvendig i dette området.
For å sikre ADOR metoden fungerer, må stor forsiktighet utvises i manipuleringer etter demontering skritt for å sikre at lagene av det mellomliggende IPC-1P ikke oppløse eller gjennomgår betydelig omleiring. Det er også viktig for å få den surhet, tid og temperatur for reaksjonsbetingelsene rette for å optimalisere de endelige produktene. Slike god kontroll over reaksjonsbetingelsene kan være ganske forvirrende i første omgang, og er en viktig drivkraft bak vårt ønske om å ha en video beskrivelse av prosedyren.
Som konklusjon, beskriver fremgangsmåten hvordan ADOR fremgangsmåte for zeolittsyntese kan påføres på germanosilicate med UTL rammestrukturen for å danne to forskjellige zeolitter, IPC-2 (OKO) og IPC-4 (PCR).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Sodium hydroxide | Fisher Chemical | S/4920/53 | 99% |
| 1,4-dibromobutane | Aldrich | 140805-500G | 99% |
| (2R,6S)-2,6-dimethylpiperidine | Aldrich | 41470-100ML | >99% |
| Paraffin oil | Fisher Chemical | P/0320/17 | |
| Chloroform | Fisher Chemical | C/4920/17 | >99% |
| Sodium sulfate (anhydrous) | Fisher Chemical | S/6600/60 | >99% |
| Diethyl ether | Sigma Aldrich | 24002-2.5L | >99.5% |
| Ambersep 900-OH | Acros Organics | 301340025 | |
| Hydrochloric acid, 0.1 N | Fluka | 318965-500ML | |
| Phenolphthalein | Sigma Aldrich | 105945-50G | ACS Reagent |
| Silver nitrate | Ames Goldsmith | ||
| Germanium dioxide | Alfa Aesar | 11155 | 100.00% |
| fumed silica (Cab-o-sil M-5) | Acros Organics | 403731500 |
References
- Cundy, C. S., Cox, P. A. The hydrothermal synthesis of zeolites: History and development from the earliest days to the present time. Chem. Rev. 103 (3), 663-701 (2003).
- Cundy, C. S., Cox, P. A. The hydrothermal synthesis of zeolites: Precursors, intermediates and reaction mechanism. Micropor. Mesopor. Mater. 82 (1-2), 1-78 (2005).
- Wilson, S. T., Lok, B. M., Messina, C. A., Cannan, T. R., Flanigen, E. Aluminophosphate molecular-sieves - a new class of microporous crystalline inorganic solids. J. Am. Chem. Soc. 104 (4), 1146-1147 (1982).
- Roth, W. J., et al. A family of zeolites with controlled pore size prepared using a top-down method. Nat. Chem. 5 (7), 628-633 (2013).
- Roth, W. J., Nachtigall, P., Morris, R. E., Cejka, J. Two-Dimensional Zeolites: Current Status and Perspectives. Chem. Rev. 114 (9), 4807-4837 (2014).
- Chlubná, P., et al. 3D to 2D Routes to Ultrathin and Expanded Zeolitic Materials. Chem. Mater. 25 (4), 542-547 (2013).
- Chlubná-Eliášová, P., et al. The Assembly-Disassembly-Organization-Reassembly Mechanism for 3D-2D-3D. Transformation of Germanosilicate IWW Zeolite. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (27), 7048-7052 (2014).
- Morris, R. E., Čejka, J. Exploiting chemically selective weakness in solids as a route to new porous materials. Nat. Chem. 7 (5), 381-388 (2015).
- Paillaud, J. L., Harbuzaru, B., Patarin, J., Bats, N. Extra-large-pore zeolites with two-dimensional channels formed by 14 and 12 rings. Science. 304 (5673), 990-992 (2004).
- Corma, A., Diaz-Cabanas, M. J., Rey, F., Nicolooulas, S., Boulahya, K. ITQ-15: The first ultralarge pore zeolite with a bi-directional pore system formed by intersecting 14- and 12-ring channels, and its catalytic implications. Chem. Comm. , 1356-1357 (2004).
- Rouquerol, J., Llewellyn, P., Rouquerol, F. Is the BET equation applicable to microporous adsorbents? Stud. Surf. Sci. Catal. 160, 49-56 (2006).
- Trachta, M., Bludsky, O., Cejka, J., Morris, R. E., Nachtigall, P. From Double-Four-Ring Germanosilicates to New Zeolites: In Silico Investigation. Chemphyschem. 15 (14), 2972-2976 (2014).
- Wheatley, P., et al. Zeolites with continuously tuneable porosity. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (48), 13210-13214 (2014).
