Chemistry

Synthese van een water-oplosbaar metaal-organisch complex Array

Published: October 8, 2016 doi: 10.3791/54513

Purnandhu Bose¹, Pradip K. Sukul¹, Omar M. Yaghi^2,3,4, Kentaro Tashiro¹

¹International Center for Materials Nanoarchitectonics, National Institute for Materials Science, ²Department of Chemistry, University of California–Berkeley, ³Materials Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, ⁴Kavli Energy NanoSciences Institute at Berkeley, University of California–Berkeley

Introduction

Gecontroleerde synthese van complexe moleculaire structuren is altijd al een groot probleem in de synthetische chemie geweest. Vanuit dit oogpunt, op meerkernige heterometallische complexen synthetiseren ontwerpbaar wijze nog een waardige onderwerp in het gebied van anorganische chemie vanwege het aantal mogelijke structurele resultaten van de ligand-metallatie gebaseerde benadering die gewoonlijk wordt gebruikt kan worden betwist de bereiding van monomere metaalcomplexen. Alhoewel verschillende voorbeelden van meerkernige heterometallische complexen dusver ^1,2,3 gemeld, de trial-and-error te verbieden, hun synthese vereist de ontwikkeling van een eenvoudige methode die toepasbaar voor uiteenlopende structuren.

Als een nieuwe benadering van dit probleem aan te pakken, in 2011 hebben we melding gemaakt van een synthetische methodologie ^4,5 waarbij verschillende mononucleaire metaalcomplexen met een Fmoc-beschermd aminozuur groep opeenvolgend zijn gekoppeld met meerdere op te gevenmetallic peptidische arrays met de protocollen van vaste-fase-polypeptidesynthese ^6. Vanwege de aard van opeenvolgende polypeptide synthese een specifieke sequentie van meerdere metaalcentra is rationeel designable door het regelen van het aantal en de volgorde van de koppelingsreacties van monomeren metaalcomplexkleurstoffen. Later, deze benadering werd verder modulair diverse grotere en / of vertakte structuren matrix te combineren met de covalente binding tussen twee kortere arrays ^7.

Hier zullen we laten zien hoe de synthese van dergelijke multimetallic peptide arrays doorgaans wordt beheerd door het kiezen van de onlangs gemeld WSMOCA (1 ⁸ CAS RN 1827663-18-2; figuur 1) als een representatief voorbeeld. Hoewel de synthese van een bepaalde reeks wordt in dit protocol, dezelfde procedures worden voor de synthese van een groot aantal verschillende sequenties, waaronder isomeren ^9. We verwachten dat deze protocol zal onderzoekers inspiratie te nemen aan de wetenschap van sequentie gecontroleerde verbindingen, waarbij de moleculen onderzocht tot nu toe gewoonlijk zijn biopolymeren maar zelden omvatten voorbeelden van metaal-complex-gebaseerde soorten.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

1. Bereiding van Metal Complex monomeren (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7; figuur 1)

Bereiding van Ru monomeer 2
1. Combineer de organische precursor (5 ⁹ CAS RN 1381776-63-1; figuur 1) (380 mg, 0,48 mmol) en [Ru (p-cymeen) Cl _2] dimeer (224 mg, 0,37 mmol) met een roerstaaf in een 100 ml één-hals rondbodem kolf.
2. methanol (MeOH) (25 ml) toe aan het mengsel, sluit een condensator om de verbinding van de kolf en roer de suspensie bij 65 ° C gedurende 3 uur in een thermisch geïsoleerde oliebad.
3. Koel het reactiemengsel af tot kamertemperatuur en filtreer de suspensie door filtreerpapier door zuiging.
4. Het residu op het filter grondig met methanol totdat het filtraat kleurloos visueel en droog het residu onder verminderde druk.
5. Combineer het residu en 4 '- (4-methylfenyl) -2,2': 6 &# 39,, 2 "-terpyridine (216 mg, 0,68 mmol) met een roerstaaf in een 100 ml enkele-hals rondbodem kolf.
6. Voeg MeOH (22,5 ml) en water (2,5 ml) aan het mengsel, sluit een condensator om de verbinding van de kolf en roer de suspensie bij 70 ° C gedurende 16 uur.
7. Koel het reactiemengsel af tot kamertemperatuur en filtreer de suspensie.
8. Droog het residu op het filter onder verminderde druk en oplossen in dimethylsulfoxide (DMSO) (3 ml).
9. Voeg de DMSO-oplossing langzaam een overmaat ethylacetaat (EtOAc).
10. Filtreer de verkregen suspensie, het residu op het filter met EtOAc en drogen onder verminderde druk.
Bereiding van Pt monomeer 3
1. Combineer de organische precursor (6 ⁴ CAS RN 1261168-39-1; figuur 1) (360 mg, 0,50 mmol) en Pt (cycloocta-1,5-dieen) Cl ₂ (195 mg, 0,52 mmol) met een roerstaafje in een 100 ml enkele-hals rondbodem kolf. </ Li>
2. Voeg MeOH (15 ml) aan het mengsel, sluit een condensator om de verbinding van de kolf en roer de suspensie bij 65 ° C gedurende 12 uur.
3. Koel het reactiemengsel af tot kamertemperatuur en filtreer de suspensie.
4. Het residu op het filter grondig met methanol en drogen onder verminderde druk.
Bereiding van Rh monomeer 4
1. Combineer de organische precursor (6 Figuur 1) (360 mg, 0,50 mmol) en _RhCl3 · 3H ₂ O (137 mg, 0,52 mmol) met een roerstaaf in een 100 ml enkele-hals rondbodem kolf.
2. Voeg MeOH (50 ml) aan het mengsel, sluit een condensator om de verbinding van de kolf en roer de suspensie bij 65 ° C gedurende 12 uur onder een _{N2-atmosfeer.}
3. Koel het reactiemengsel af tot kamertemperatuur en filtreer de suspensie.
4. Het residu op het filter grondig met methanol en drogen onder verminderde druk.

Fmoc Verwijdering van de bescherming van TG Sieber Resin
1. Combineer als gekochte TG Sieber hars (135 mg) met een roerstaaf in een 10 ml 2-halskolf voorzien van een afvoer aan de onderzijde voorzien van een glazen filter en een 2-weg afsluiter (Figuur 2a). Sluit een 3-way stop haan en een glazen stop op de gewrichten van de kolf.
2. Wisselen de inwendige atmosfeer met _N2 via een vacuümleiding, en zwellen van de hars met watervrije kwaliteit dichloormethaan (CH _2Cl ₂₎ (1 ml) (Figuur 2b).
3. Voeg watervrij kwaliteit dimethylformamide (DMF) (3 ml) en piperidine (1 ml) in deze volgorde en roer het mengsel gedurende 2,5 uur bij kamertemperatuur geroerd.
4. Verwijder de oplossing door filtratie door de afvoer. Was de hars met watervrije kwaliteit MeOH (3 ml, 3 min roeren) en watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3min roeren) afwisselend drie maal en vervolgens met watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) vier keer (figuur 2c).
5. Combineer alle oplossingen verkregen 2.1.4 en verdun ze met acetonitril _(CH3CN) tot een volume van 50 ml. Breng een hoeveelheid (1 ml) van de verkregen oplossing in een kwarts cuvet met een optische weglengte van 1 cm en verdund met _CH3CN (2 ml).
6. Bepaal het aantal mol gedeprotecteerd Fmoc groep (f umol) op basis van de extinctiecoëfficiënt van piperidine-dibenzofulvene adduct (6234 bij 299 nm) ¹⁰ en spectroscopisch verkregen absorptie (a) van de oplossing bereid door middel protocol 2.1.5 volgens de volgende vergelijking:
  f = 0,05 x 10 ⁶ x 3 x a / 6234
Laden van Ru monomeer 2
1. Voeg watervrij kwaliteit CH _2Cl ₂ (2,5 ml), Ru monomeer 2 N, N-diisopropylethylamine ( 'Pr _2NEt) (20 ui) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur (Figuur 2d).
2. Verwijder de oplossing door filtratie door de afvoer. Was de hars met watervrije kwaliteit DMSO (3 ml, 5 min roeren) driemaal watervrije kwaliteit MeOH (3 ml, 3 min roeren) en watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) afwisselend driemaal en watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) driemaal.
3. Voeg watervrij kwaliteit CH _2Cl ₂ (5 ml), benzoëzuur anhydride (0,28 g, 1,5 mmol) en N -methylimidazole (0,10 ml, 1,5 mmol) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roerhet mengsel gedurende 2 uur bij kamertemperatuur geroerd.
4. Verwijder de oplossing door filtratie door de afvoer. Was de hars met watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) en watervrije kwaliteit MeOH (3 ml, 3 min roeren) afwisselend drie maal en vervolgens met watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) driemaal.
5. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.1.3-2.1.6 naar de mol aantal beladen Ru monomeer 2 te kwantificeren.
Laden van Fmoc en side-residu tertiair-butyl (t-Bu) -beschermde (L) -glutamic zuur (Glu) (7 CAS RN 71989-18-9; figuur 1)
1. Voeg watervrij kwaliteit CH _2Cl ₂ (4,5 ml), Glu · _H2O (39,4 mg, 88,8 umol), HBTU (50,5 mg, 133,2 umol), watervrije kwaliteit DMSO (0,5 ml) en 'Pr _2NEt ( 50 ui) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur temperature (figuur 2e).
  OPMERKING: De hoeveelheid Glu · _H2O en HBTU geleidelijk daalde van stappen 2,3-2,7 hun stoichiometrie de reactieve _-NH2 functies op de hars constant te houden.
2. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.2.2-2.2.4.
3. Neem een kleine portie van de hars uit de kolf en deze in een mengsel van trifluorazijnzuur (CF ₃ CO ₂ H) (2,5 ui), triethylsilaan _(Et3SiH) (0,5 ui) en 1,2-dichloorethaan ( 47 ui). Sonificeer het mengsel gedurende 0,5 uur en met de verkregen oplossing massaspectrometrie ^4,7,8,9 (figuur 3a).
4. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.1.3-2.1.6 naar de mol aantal geladen Glu kwantificeren.
Laden van Pt monomeer 3
1. Voeg watervrij kwaliteit DMSO (4,5 ml), Pt monomeer (32,9 mg, 33,3 umol), HBTU (18,9 mg, 50,0 umol), watervrije kwaliteit _CH2Cl ₂ (0,5 ml) en 'Pr _2NEt (20 pl) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur (figuur 2f).
2. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.2.2-2.2.5 naar de mol aantal beladen Pt monomeer 3 kwantificeren.
Laden van Glu
1. Voeg watervrij kwaliteit CH _2Cl ₂ (4,5 ml), Glu · _H2O (27,8 mg, 62,9 umol), HBTU (35,8 mg, 94,4 umol), watervrije kwaliteit DMSO (0,5 ml) en 'Pr _2NEt ( 50 ui) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur geroerd.
2. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.3.2-2.3.4 (figuur 3b).
Laden van Rh monomeer 4
1. Voeg watervrij kwaliteit DMSO (4,5 ml), Rh monomeer 4 (21,8 mg, 23,3 umol), HBTU (13,3 mg, 35,0 umol), watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (0,5 ml) en 'Pr _2NEt (20 pl) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur (figuur 2g).
2. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.2.2.
3. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.6.1.
4. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.2.2-2.2.5 naar de mol aantal beladen Rh monomeer 4 kwantificeren.
Laden van Glu
1. Voeg watervrij kwaliteit CH _2Cl ₂ (4,5 ml), Glu · _H2O (20,4 mg, 46,0 umol), HBTU (26,2 mg, 69,0 umol), watervrije kwaliteit DMSO (0,5 ml) en 'Pr _2NEt ( 50 ui) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur geroerd.
2. Herhaal de protocollen zoals beschreven in 2.3.2-2.3.4 (Figuur 3c).
Laden van 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] azijnzuur (TEG) zuur (8 CAS RN 16024-58-1 Figuur 1)
1. Voeg watervrij kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml), TEG acid (14 pl, 91,0 umol), HBTU (51,7 mg, 136,5 umol), watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (2 ml) en 'Pr _2NEt ( 50 ui) in deze volgorde onder een _N2-atmosfeer aan het gewassen hars en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur geroerd.
2. Verwijder de oplossing door filtratie door de afvoer. Was de hars met watervrije kwaliteit DMSO (3 ml, 5 min roeren) tweemaal, watervrije kwaliteit MeOH (3 ml, 3 min roeren) en watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) afwisselend driemaal en watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (3 ml, 3 min roeren) driemaal.
Afsplitsing van de hars eind vaste fasesynthese
1. Wassende hars met diethylether (4 ml, 5 min roeren) driemaal, drogen onder vacuüm en zwellen met watervrije kwaliteit CH _2Cl ₂ (1 ml, 5 min roeren).
2. Voeg een mengsel van CF ₃ CO ₂ H (0,1 ml), _Et3SiH (20 ui) en 1,2-dichloorethaan (1,9 ml) aan de suspensie en roer het mengsel gedurende 12 uur bij kamertemperatuur geroerd.
3. Verwijder de oplossing door filtratie door de afvoer, een nieuwe mengsel van CF ₃ CO ₂ H (0,1 ml), _Et3SiH (20 ui) en 1,2-dichloorethaan (1,9 ml) aan de hars, en roer het mengsel gedurende 1 uur bij kamertemperatuur geroerd.
4. Herhaal stap 2.9.3 tot de oplossing kleurloos visueel (figuur 2h).
5. Combineer alle oplossingen verkregen via protocollen 2.9.2-2.9.4 en de inhoud van de verkregen oplossing te analyseren met behulp van massaspectrometrie ^4,7,8,9 (figuur 3d).
6. Verwijderen vluchtige deeltjes van de oplossing evaporation en los het residu op in een mengsel van CF ₃ CO ₂ H (0,2 ml), _Et3SiH (40 ui) en 1,2-dichloorethaan (3,8 ml).
7. Roer het mengsel gedurende 24 uur bij kamertemperatuur en de inhoud van de verkregen oplossing geanalyseerd door massaspectrometrie ^4,7,8,9 de volledige deprotectie van tBu groepen bevestigd aan de zijkant van residuen 1 (figuur 3e).
8. Verwijderen vluchtige deeltjes van de oplossing door verdamping.
Zuivering van 1
1. Ultrasone trillingen het vaste residu zoals verkregen door middel van protocol 2,9 in CH ₂ Cl ₂ en wordt de oplossing. Herhaal dit proces tot de decant oplossing wordt visueel kleurloos.
2. Analyseer de inhoud van het resulterende vaste residu door massaspectrometrie ^4,7,8,9.
3. Het residu tweemaal met MeOH (100 ui / 10 mg) met sonicatie, wordt de oplossing, en de inhoud van de resulterende s analyserenolid residu door massaspectrometrie ^4,7,8,9.
4. Los het residu (1 mg) in een mengsel van _CH3CN (90 ui) en water (10 ui) door sonicatie en combineren de resulterende oplossing met fosfaatgebufferde zoutoplossing (800 pl, 10 mM, pH = 7,4). Ultrasone trillingen het mengsel en incubeer deze bij 37 ° C gedurende 24 uur.
5. Extraheer de gekleurde soorten in de decanteer supernatant met een mengsel van 1,2-dichloorethaan (500 ui), _CH3CN (20 ui) en CF ₃ CO ₂ H (20 pl). Analyseer het extract met behulp van massaspectrometrie ^4,7,8,9 (figuur 3f).
6. Herhaal de extractie totdat de waterige fase wordt visueel kleurloos. Combineer de organische oplossingen en verwijder vluchtige soorten door verdamping.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

Figuur 1 toont de moleculaire structuur van de uiteindelijke doelverbinding, voorlopers en tussenproducten. Figuur 2 toont de beelden van de hars en figuur 3 toont de MALDI-TOF massaspectra van monsters met geselecteerd procedurestappen. Beelden uit figuur 2a tot 2h tonen de veranderingen in de kleur en het uiterlijk van de hars die ondergaat tijdens de reactie stappen in deel 2 van het protocol. MALDI-TOF massaspectrometrie wordt gebruikt om de reacties op te sporen en de aanwezigheid van doelsoorten bevestigen zoals verwacht.

Figuur 1. Moleculaire structuur van de WSMOCA, voorlopers en tussenproducten (1) de beoogde WSMOCA.; (2, 3, 4) de Ru, Pt en Rh monomeren, respectievelijk; (5) de organische precursor voor Ru monomeer 2; (6) de organische precursor voor Pt-monomeer 3 en Rh monomeer 4; (7) Glu; (8) TEG zuur; (9, 10, 11) synthetische tussenproducten worden gedetecteerd op 2.3.3, 2.5.2 en 2.7.2, respectievelijk. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 2. verschijningen van de hars bij de geselecteerde synthesestappen's van (a) gekochte TG Sieber hars in het glaswerk voor vaste-fase synthese van 2.1.1.; (B) het hars opgezwollen in CH ₂ Cl ₂ (C) de hars gewassen na ontscherming van de Fmoc groepen 2.1.4; (D) het hars gesuspendeerd in een oplossing voor het laden van Ru monomeer 2 in 2.2.1; (E) het hars gesuspendeerd in een oplossing voor het laden van Glu in 2.3.1; (F) het hars gesuspendeerd in een oplossing voor het laden van Pt monomeer 3 in 2.4.1; (G) het hars gesuspendeerd in een oplossing voor het laden van Rh monomeer 4 op 2.6.1; (H) de hars gesuspendeerd in een oplossing voor de splitsing reactie bij 2.9.4. Klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Figuur 3. Sporen van de bereiding van 1 determ. ined door massaspectrometrische analyse MALDI-TOF massaspectra van monsters-gesplitst van de hars op geselecteerde stappen van de vaste-fase synthese (procedures (a) 2.3.3 om de aanwezigheid van 9 bevestigen, (b) 2.5.2 (c) 2.7.2 om de aanwezigheid van 11 bevestigen, (d) 2.9.5 om de aanwezigheid van 1 bevestiging) en die van de monsters op de volgende stappen (procedures (e) 2.9.7 aan de aanwezigheid van 10 te bevestigen om de volledige verwijdering van de bescherming van t Bu groepen aan de zijkant residuen van 1 bevestigen. (f) 2.10.5 aan het ontbreken van een andere dan die van 1 belangrijke signalen) bevestigen klik hier om een grotere versie van deze figuur te bekijken.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

Perfecte verwijdering van de ongewenste chemische stoffen van de hars is niet altijd mogelijk door eenvoudig wassen met oplosmiddelen die gemakkelijk deze stoffen kan oplossen. Een belangrijke techniek om de hars doeltreffend te wassen moet veroorzaken om te zwellen en krimpen herhaaldelijk zodat de chemicaliën die nog in worden gedwongen. Daarom heeft de hars in onze procedure wordt met CH ₂ Cl ₂ en MeOH beurtelings als het wordt gewassen (bijvoorbeeld protocol 2.1.4).

Als gevolg van opeenvolgende meerdere niet-kwantitatieve koppelingsreacties, zou de hoeveelheid gerichte array in de als gesplitste mengsel aan het einde van de vaste-fase synthese klein. Hoewel elke reactie in de vaste fase synthese wordt meestal slechts eenmaal uitgevoerd, kan hetzelfde koppelingsreactie meerdere malen worden herhaald, zoals geïllustreerd in protocol 2,6, als het nodig is om de totale opbrengst van de koppeling van de overeenkomstige reactiestap te verbeteren. Door het herhalen van dezelfde coupling reactiemengsel tweemaal, een ~ 10% groter rendement van de overeenkomstige koppelingsreactie worden gerealiseerd.

Anders dan Fmoc-beschermde aminozuur monomeren gebruikt voor vaste-fase synthese van polypeptiden, de monomeren waarop een metaalcomplex voor metalen bevattende peptide arrays vertonen doorgaans een opbrengst van maximaal 80% in de koppelingsreacties aan het oppervlak van de hars. Sterische effecten als gevolg van de aanwezigheid van een omvangrijke metaalcomplex groep een rol spelen, zoals de insertie van een aminozuur eenheid op het C-uiteinde van het monomeer soms verbetert de koppelingsopbrengst drastisch. Zelfs dergelijke modificaties van het monomeer structuur blijft achter bij de kwantitatieve koppelingsreacties optimaliseren. Dit is een probleem in de toekomst moeten worden aangepakt, met name voor de high-throughput productie van multimetallic peptide arrays via de automatisering van het hele proces van deze methodologie, zoals reeds in het geval van vaste-fase polypeptide synthese vastgesteld. Vergeleken met een oplossing-fase synthese, een van de belangrijkste voordelen van vaste-fasesynthese is de gemakkelijke scheiding van producten aan de hars uit andere stoffen in de oplossing door filtratie en wassen met oplosmiddelen die hen kan oplossen. ¹¹ Dit is bijzonder nuttig voor de synthese van multimetallic soorten waarvan de scheiding / zuivering is niet gemakkelijk met andere methoden. Dienovereenkomstig, het protocol gemarkeerde hier de enige realistische keuze multimetallic peptidische arrays met een vooraf bepaalde sequentie van drie of meer verschillende metalen te maken. Bovendien, vanwege de eenvoud van deze werkwijze kan het protocol op de produktie van een veel breder scala van multimetallische heteronucleaire complexen dan toegankelijk van reeds bestaande synthetische benaderingen ^1,2,3.

Als verbindingen die door deze werkwijze hebben een perfect gecontroleerde reeks metaalcentra langs de peptide hoofdketen, zij hogereing kandidaten om de effecten van dergelijke sequentie gereguleerd structuren op de interacties met bio-gerelateerde moleculen (bv, peptiden, proteïnen, nucleïnezuren en suikers, die ook een gereguleerde sequentie in hun structuur) te onderzoeken. Dit is onze stimulans om de producten in water oplosbaar te maken.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Materials

Name	Company	Catalog Number	Comments
Dichloro(1,5-cyclooctadiene)platinum(II)	TCI	D3592
Rhodium(III) chloride trihydrate	Kanto Chemical	36018-62
Phosphate buffered saline, tablet	Sigma Aldrich	P4417-50TAB
NovaSyn TG Sieber resin	Novabiochem	8.55013.0005
HBTU	TCI	B1657
Benzoic anhydride	Kanto Chemical	04116-30
Trifluoroacetic acid	Kanto Chemical	40578-30
Triethylsilane	TCI	T0662
2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid	Sigma Aldrich	407003	Dried over 3 Å sieves
Dithranol	Wako Pure Chemical Industries	191502
N-methylimidazole	TCI	M0508
Piperidine	Kanto Chemical	32249-30
4'-(4-methylphenyl)-2,2':6',2"-terpyridine	Sigma Aldrich	496375
Dehydrated grade dimethylsulfoxide	Kanto Chemical	10380-05
Dehydrated grade methanol	Kanto Chemical	25506-05
Dehydrated grade dichloromethane	Kanto Chemical	11338-84
MeOH	Kanto Chemical	25183-81
Dimethylsulfoxide	Kanto Chemical	10378-70
Ethyl acetate	Kanto Chemical	14029-81
Acetonitrile	Kanto Chemical	01031-70
1,2-dichloroethane	Kanto Chemical	10149-00
Diethyl ether	Kanto Chemical	14134-00
Dichloromethane	Kanto Chemical	10158-81

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

Takanashi, K., et al. Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines. Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).
Packheiser, R., Ecorchard, P., Rüffer, T., Lang, H. Heteromultimetallic Transition Metal Complexes Based on Unsymmetrical Platinum(II) Bis-Acetylides. Organometallics. 27, 3534-3536 (2008).
Sculfort, S., Braunstein, P. Intramolecular d10-d10 Interactions in Heterometallic Clusters of the Transition Metals. Chem. Soc. Rev. 40, 2741-2760 (2011).
Vairaprakash, P., Ueki, H., Tashiro, K., Yaghi, O. M. Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays. J. Am. Chem. Soc. 133, 759-761 (2011).
Jacoby, M. Synthesis: Method Couples Various Metals in Predetermined Sequences. C&EN. 89, (2011).
White, P., Eds Dörner, B. Synthetic Notes. Peptide Synthesis 2008/2009. , Merck: Germany. (2009).
Sajna, K. V., Fracaroli, A. M., Yaghi, O. M., Tashiro, K. Modular Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays Containing Precisely Designed Metal Sequences. Inorg. Chem. 54, 1197-1199 (2015).
Sukul, P. K., et al. A Water-Soluble Metal-Organic Complex Array as a Multinuclear Heterometallic Peptide Amphiphile That Shows Unconventional Anion Dependency in Its Self-Assembly. Chem. Commun. 52, 1579-1581 (2016).
Fracaroli, A. M., Tashiro, K., Yaghi, O. M. Isomers of Metal-Organic Complex Arrays. Inorg. Chem. 51, 6437-6439 (2012).
Gude, M., Ryf, J., White, P. D. An Accurate Method for the Quantitation of Fmoc-Derivatized Solid Phase Supports. Letters in Peptide Science. 9, 203-206 (2002).
Merrifield, R. B. Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide. J. Am. Chem. Soc. 85, 2149-2154 (1963).