Chemistry

Synthèse d'un métal-organique ensemble complexe soluble dans l'eau

Published: October 8, 2016 doi: 10.3791/54513

Purnandhu Bose¹, Pradip K. Sukul¹, Omar M. Yaghi^2,3,4, Kentaro Tashiro¹

¹International Center for Materials Nanoarchitectonics, National Institute for Materials Science, ²Department of Chemistry, University of California–Berkeley, ³Materials Sciences Division, Lawrence Berkeley National Laboratory, ⁴Kavli Energy NanoSciences Institute at Berkeley, University of California–Berkeley

Introduction

synthèse contrôlée de structures moléculaires complexes a toujours été un problème majeur dans la chimie de synthèse. De ce point de vue, de faire la synthèse des complexes de hétérométalliques multinucléaires de façon designable est encore un sujet digne d'être remis en question dans le domaine de la chimie inorganique en raison du nombre de résultats structurels possibles à partir de l'approche-ligand-métallation qui est couramment utilisé pour la préparation de complexes métalliques monomères. Bien que plusieurs exemples de complexes hétérométalliques multinucléaires ont été rapportés jusqu'à présent ^1,2,3, le procès-et-erreur ou pénible de leur synthèse nécessite la mise au point d'une méthode simple qui est applicable pour une large gamme de structures.

Comme une nouvelle approche pour résoudre ce problème, en 2011 , nous avons signalé une méthodologie synthétique ^4,5 où divers complexes métalliques mononucléaires ayant un fragment d'acide aminé protégé par Fmoc sont séquentiellement couplés pour donner plusieursmétallique.Procédé tableaux peptidiques en utilisant les protocoles de synthèse des polypeptides en phase solide ^6. En raison du caractère consécutif de la synthèse des polypeptides, une séquence spécifique de centres métalliques multiples qui est rationnellement designable en contrôlant le nombre et l'ordre des réactions de couplage de ces monomères complexes métalliques. Plus tard, cette approche a en outre été modularisé pour faire divers plus grande et / ou ramifiées structures de réseaux en combinant avec la liaison covalente entre deux rangées plus courtes ^7.

Ici , nous allons montrer comment la synthèse de tels réseaux peptidiques multimétalliques est généralement utilisé en choisissant le WSMOCA récemment rapporté (1 ⁸ CAS RN 1827663-18-2; Figure 1) comme un exemple représentatif. Bien que la synthèse d'une matrice particulière est décrite dans ce protocole, les mêmes procédures sont applicables à la synthèse d'une large gamme de séquences différentes, y compris les isomères ^9. Nous nous attendons à ce que ce protocol inspirera plus de chercheurs à participer à la science des composés de séquence contrôlée, où les molécules étudiées jusqu'ici ont généralement été biopolymères mais incluent rarement des exemples d'espèces à base de complexes métalliques.

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Protocol

1. Préparation du métal Monomères complexes (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7; Figure 1)

Préparation du monomère Ru 2
1. Combinez le précurseur organique (5 ⁹ CAS RN 1381776-63-1; Figure 1) (380 mg, 0,48 mmol) et de [Ru (p - cymène) Cl _2] dimère (224 mg, 0,37 mmol) avec une barre d'agitation dans un 100 ml unique cols à fond rond.
2. Ajouter du methanol (MeOH) (25 ml) au mélange, un réfrigérant à l'articulation du flacon, et on agite la suspension à 65 ° C pendant 3 heures dans un bain d'huile à température contrôlée.
3. On refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante et on filtre la suspension à travers un papier filtre par aspiration.
4. Laver le résidu sur le filtre à fond avec MeOH jusqu'à ce que le filtrat devient visuellement incolore et sécher le résidu sous pression réduite.
5. Combiner le résidu et 4 '- (4-méthylphényl) -2,2': 6 &# 39;, 2 "terpyridine (216 mg, 0,68 mmol) avec une barre d'agitation dans 100 ml unique col ballon à fond rond.
6. Ajouter du MeOH (22,5 ml) et d'eau (2,5 ml) au mélange, un réfrigérant à l'articulation du flacon, et on agite la suspension à 70 ° C pendant 16 heures.
7. On refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante et on filtre la suspension.
8. Sécher le résidu sur le filtre sous pression réduite et on le dissout dans du diméthylsulfoxyde (DMSO) (3 ml).
9. Ajouter la solution de DMSO lentement à un excès d'acétate d'éthyle (EtOAc).
10. On filtre la suspension obtenue, laver le résidu sur le filtre avec de l'EtOAc, et le sécher sous pression réduite.
Préparation du monomère Pt 3
1. Combinez le précurseur organique (6 ⁴ CAS RN 1261168-39-1; Figure 1) (360 mg, 0,50 mmol) et Pt (cycloocta-1,5-diène) Cl ₂ (195 mg, 0,52 mmol) avec une barre d'agitation dans un 100 ml unique cols à fond rond. </ Li>
2. Ajouter du MeOH (15 ml) au mélange, un réfrigérant à l'articulation du flacon, et on agite la suspension à 65 ° C pendant 12 heures.
3. On refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante et on filtre la suspension.
4. Laver le résidu sur le filtre à fond avec du MeOH et le sécher sous pression réduite.
Préparation de Rh monomère 4
1. Combinez le précurseur organique (6; Figure 1) (360 mg, 0,50 mmol) et RhCl ₃ · 3H ₂ O (137 mg, 0,52 mmol) avec une barre d'agitation dans 100 ml unique cols à fond rond.
2. Ajouter du MeOH (50 ml) au mélange, un réfrigérant à l'articulation du flacon, et on agite la suspension à 65 ° C pendant 12 heures sous une atmosphère de _N2.
3. On refroidit le mélange réactionnel à la température ambiante et on filtre la suspension.
4. Laver le résidu sur le filtre à fond avec du MeOH et le sécher sous pression réduite.

Fmoc déprotection de TG Sieber Résine
1. Combinez résine TG Sieber as-acheté (135 mg) avec une barre d'agitation dans un flacon de 10 ml à 2 cols portant un drain au fond équipé d'un filtre de verre et un 2-way robinet d' arrêt (Figure 2a). Raccorder un robinet d'arrêt à 3 voies et un bouchon en verre au niveau des articulations du ballon.
2. Échangez l'atmosphère interne avec N ₂ en utilisant une ligne de vide, puis gonfler la résine avec du dichlorométhane anhydre de qualité (CH ₂ Cl ₂₎ (1 ml) (Figure 2b).
3. Ajouter le diméthylformamide anhydre de qualité (DMF) (3 ml) et de la pipéridine (1 ml) dans cet ordre et agiter le mélange pendant 2,5 heures à la température ambiante.
4. On élimine la solution par filtration à travers le drain. Laver la résine anhydre de qualité MeOH (3 ml, 3 minutes d' agitation) et anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3min d' agitation) alternativement trois fois, puis avec un anhydre de qualité du CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3 minutes d' agitation) quatre fois (figure 2c).
5. Combiner toutes les solutions obtenues dans 2.1.4 et les diluer avec de l' acétonitrile (CH ₃ CN) jusqu'à un volume de 50 ml. Transférer une fraction aliquote (1 ml) de la solution obtenue dans une cuvette de quartz ayant une longueur optique de 1 cm et le diluer avec du _CH3CN (2 ml).
6. Déterminer le nombre de moles de fragment déprotégé Fmoc (f pmol) sur la base du coefficient de pipéridine-dibenzofulvène produit d' addition d' extinction (6,234 à 299 nm) ¹⁰ et l'absorbance spectroscopique obtenue (a) de la solution préparée en utilisant le protocole 2.1.5 selon les critères suivants équation:
  f = 0,05 x 10 ⁶ x 3 x a / 6234
Chargement du monomère Ru 2
1. Ajouter anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (2,5 ml), Ru monomère 2 N, N - diisopropyléthylamine (i Pr ₂ NEt) (20 pi) dans cet ordre sous une atmosphère de _N2 à la résine lavée et agiter le mélange pendant 12 heures à la température ambiante (figure 2d).
2. On élimine la solution par filtration à travers le drain. Laver la résine anhydre de qualité DMSO (3 ml, 5 min d' agitation) trois fois, anhydre de qualité MeOH (3 ml, 3 min d' agitation) et anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3 min d' agitation) en alternance trois fois et anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3 minutes d' agitation) trois fois.
3. Ajouter anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (5 ml), de l' anhydride benzoïque (0,28 g, 1,5 mmol) et de N méthylimidazole (0,10 ml, 1,5 mmol) dans cet ordre , sous atmosphère de _N2 à la résine lavée et agiterle mélange pendant 2 heures à température ambiante.
4. On élimine la solution par filtration à travers le drain. Laver la résine anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, à 3 min d' agitation) et anhydre de qualité du MeOH (3 ml, 3 minutes d' agitation) alternativement à trois reprises, puis avec anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3 min agitation) trois fois.
5. Répétez les protocoles comme décrit dans 2.1.3-2.1.6 de quantifier le nombre de moles de charge Ru monomère 2.
Chargement de Fmoc- et de tert-butyle côté résidus (t Bu) -protégé (L) de l' acide glutamique (Glu) (7 CAS RN 71989-18-9; Figure 1)
1. Ajouter anhydre grade CH ₂ Cl ₂ (4,5 ml), Glu · H ₂ O (39,4 mg, 88,8 pmol), HBTU (50,5 mg, 133,2 pmol), anhydre de qualité DMSO (0,5 ml), et i Pr ₂ NEt ( 50 pi) dans cet ordre sous une atmosphère de _N2 à la résine lavée et agiter le mélange pendant 12 heures à la salle température (figure 2e).
  NOTE: Les quantités de Glu · H ₂ O et HBTU sont progressivement diminué , passant de 2,3 à 2,7 étapes pour garder leur stoechiométrie à la fonctionnalité réactive _NH2 sur la constante de résine.
2. Répétez les protocoles comme décrit dans 2.2.2-2.2.4.
3. Prendre une petite partie de la résine du flacon et le mettre dans un mélange d'acide trifluoroacétique (CF ₃ CO ₂ H) (2,5 ul), du triéthylsilane _(Et3SiH) (0,5 pi) et du 1,2-dichloroéthane ( 47 ul). Soniquer le mélange pendant 0,5 heure et utiliser la solution résultante pour la spectrométrie de masse ^4,7,8,9 (Figure 3a).
4. Répétez les protocoles comme décrit dans 2.1.3-2.1.6 de quantifier le nombre de moles de charge Glu.
Chargement du monomère Pt 3
1. Ajouter anhydre de qualité DMSO (4,5 ml), Pt monomère (32,9 mg, 33,3 pmol), HBTU (18,9 mg, 50,0 pmol), anhydre de qualité CH ₂Cl ₂ (0,5 ml), et i Pr ₂ NEt (20 pi) dans cet ordre sous une atmosphère de _N2 à la résine lavée et agiter le mélange pendant 12 heures à la température ambiante (Figure 2f).
2. Répétez les protocoles comme décrit dans 2.2.2-2.2.5 de quantifier le nombre de moles de charge Pt monomère 3.
Chargement Glu
1. Ajouter anhydre grade CH ₂ Cl ₂ (4,5 ml), Glu · H ₂ O (27,8 mg, 62,9 pmol), HBTU (35,8 mg, 94,4 pmol), anhydre de qualité DMSO (0,5 ml), et i Pr ₂ NEt ( 50 ul) dans cet ordre , sous atmosphère de _N2 à la résine lavée et on agite le mélange pendant 12 heures à température ambiante.
2. Répéter les protocoles comme décrit dans 2.3.2-2.3.4 (figure 3b).
Chargement de Rh monomère 4
1. Ajouter DMSO anhydre de qualité (4,5 ml), Rh monomère 4 (21,8 mg, 23.3 pmol), HBTU (13,3 mg, 35,0 pmol), anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (0,5 ml), et i Pr ₂ NEt (20 pi) dans cet ordre sous une atmosphère de _N2 à la résine lavée et agiter le mélange pendant 12 heures à la température ambiante (figure 2g).
2. Répétez les protocoles comme décrit au point 2.2.2.
3. Répétez les protocoles comme décrit au paragraphe 2.6.1.
4. Répétez les protocoles comme décrit dans 2.2.2-2.2.5 de quantifier le nombre de moles de charge Rh monomère 4.
Chargement Glu
1. Ajouter anhydre grade CH ₂ Cl ₂ (4,5 ml), Glu · H ₂ O (20,4 mg, 46,0 pmol), HBTU (26,2 mg, 69,0 pmol), anhydre de qualité DMSO (0,5 ml), et i Pr ₂ NEt ( 50 ul) dans cet ordre , sous atmosphère de _N2 à la résine lavée et on agite le mélange pendant 12 heures à température ambiante.
2. Répétez les protocoles comme décrit dans 2.3.2-2.3.4 (La figure 3c).
Chargement de l' acide 2- [2- (2-méthoxyéthoxy) éthoxy] acétique (TEG) d' acide (8 , CAS RN 16024-58-1; Figure 1)
1. Ajouter anhydre grade CH ₂ Cl ₂ (3 ml), l' acide TEG (14 pi, 91,0 pmol), HBTU (51,7 mg, 136,5 pmol), anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (2 ml), et i Pr ₂ NEt ( 50 ul) dans cet ordre , sous atmosphère de _N2 à la résine lavée et on agite le mélange pendant 12 heures à température ambiante.
2. On élimine la solution par filtration à travers le drain. Laver la résine anhydre de qualité DMSO (3 ml, 5 min d' agitation) deux fois, anhydre de qualité MeOH (3 ml, 3 min d' agitation) et anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3 min d' agitation) en alternance trois fois et anhydre de qualité CH ₂ Cl ₂ (3 ml, 3 minutes d' agitation) trois fois.
Clivage de la résine à la fin de synthèse en phase solide
1. lavagela résine avec de l' éther diéthylique (4 ml, 5 minutes d' agitation) trois fois, le sécher sous vide, et de la houle avec anhydre de qualité du CH ₂ Cl ₂ (1 ml, 5 min d' agitation).
2. Ajouter un mélange de CF ₃ CO ₂ H (0,1 ml), _Et3SiH (20 pi) et du 1,2-dichloroéthane (1,9 ml) à la suspension et on agite le mélange pendant 12 heures à température ambiante.
3. On élimine la solution par filtration à travers le drain, ajouter un mélange de CF ₃ CO ₂ H (0,1 ml), _Et3SiH (20 pi) et du 1,2-dichloroéthane (1,9 ml) à la résine, et on agite le mélange pendant 1 h à température ambiante.
4. Répétez l' étape 2.9.3 jusqu'à ce que la solution devient visuellement incolore (Figure 2h).
5. Combiner toutes les solutions obtenue grâce à des protocoles 2.9.2-2.9.4 et analyser le contenu de la solution résultante par spectrométrie de masse ^4,7,8,9 (figure 3d).
6. Élimination des espèces volatiles de la solution par evaporation et dissoudre le résidu dans un mélange de CF ₃ CO ₂ H (0,2 ml), _Et3SiH (40 pi) et du 1,2-dichloroéthane (3,8 ml).
7. On agite le mélange pendant 24 heures à température ambiante et à analyser le contenu de la solution résultante par spectrométrie de masse pour confirmer ^4,7,8,9 la déprotection complète des groupes tBu au niveau des résidus latéraux de 1 (figure 3e).
8. Élimination des espèces volatiles de la solution par évaporation.
La purification de 1
1. Soniquer le résidu solide obtenu par le protocole 2.9 dans CH ₂ Cl ₂ et décanter la solution. Répétez ce processus jusqu'à ce que la solution de décantation devient visuellement incolore.
2. Analyser le contenu du résidu solide résultant par spectrométrie de masse ^4,7,8,9.
3. Laver le résidu avec du MeOH (100 pl / 10 mg) par traitement aux ultrasons, transvaser la solution et analyser le contenu de la résultante derésidu olide par spectrométrie de masse ^4,7,8,9.
4. On dissout le résidu (1 mg) dans un mélange de _CH3CN (90 ul) et d' eau (10 ul) par sonication et mélanger la solution résultante avec une solution saline tamponnée au phosphate (800 ul, 10 mM, pH = 7,4). Soniquer le mélange et incuber à 37 ° C pendant 24 heures.
5. Extraire les espèces colorées dans le surnageant de décantation avec un mélange de dichloro-1,2 éthane (500 pl), _CH3CN (20 ul) et CF ₃ CO ₂ H (20 ul). Analyser l'extrait par spectrométrie de masse ^4,7,8,9 (Figure 3f).
6. Répéter l'extraction jusqu'à ce que la phase aqueuse devient visuellement incolore. Combinez les solutions organiques et éliminer les espèces volatiles par évaporation.

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Representative Results

La figure 1 montre les structures moléculaires des composés cibles finaux, des précurseurs et des intermédiaires. La figure 2 montre les images de la résine et la figure 3 montre les spectres de masse MALDI-TOF d'échantillons à des étapes de procédure sélectionnées. Images de la figure 2a à 2h montrent les changements dans la couleur et l' apparence de la résine qu'elle subit au cours des étapes de réaction à l' article 2 du protocole. MALDI-TOF est utilisé pour tracer les réactions et pour confirmer la présence d'espèces cibles comme prévu.

La figure 1. Les structures moléculaires des WSMOCA, des précurseurs et des intermédiaires (1) , le WSMOCA ciblé. (2, 3, 4) Ru, Pt et Rh monomères, respectivement; (5) le précurseur organique pour Ru monomère 2; (6) le précurseur organique pour Pt monomère 3 et Rh monomère 4; (7) Glu; (8) l' acide TEG; (9, 10, 11) intermédiaires de synthèse pour être détectés à 2.3.3, 2.5.2 et 2.7.2, respectivement. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 2. Les apparences de la résine dans les étapes de synthèse choisies Photos de (a) as-acheté résine TG Sieber dans la verrerie pour la synthèse en phase solide au 2.1.1.; (B) la résine gonflée dans du CH ₂ Cl ₂ (C) la résine est lavée après la déprotection des groupes Fmoc à 2.1.4; (D) la résine en suspension dans une solution pour le chargement du monomère 2 à Ru 2.2.1; (E) la résine en suspension dans une solution pour le chargement de Glu en 2.3.1; (F) la résine en suspension dans une solution pour le chargement du monomère Pt 3 à 2.4.1; (G) de la résine en suspension dans une solution pour le chargement du monomère Rh 4 à 2.6.1; (H) la résine en suspension dans une solution pour la réaction de clivage au 2.9.4. S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

Figure 3. Les traces de la préparation de 1 déterm. ined par analyse par spectrométrie de masse MALDI-TOF spectres de masse des échantillons, clivé de la résine au niveau des étapes sélectionnées de la synthèse en phase solide (procédés (a) , 2.3.3 pour confirmer la présence de 9 (b) 2.5.2 à confirmer la présence de 10 (c) 2.7.2 pour confirmer la présence de 11 (d) 2.9.5 pour confirmer la présence de 1) et celles des échantillons au niveau des étapes (procédures (e) 2.9.7 pour confirmer la déprotection complète des groupes t Bu aux résidus secondaires de 1;. (f) 2.10.5 pour confirmer l'absence de signaux majeurs autres que celui de 1) S'il vous plaît cliquer ici pour voir une version plus grande de cette figure.

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Discussion

parfaite élimination des produits chimiques indésirables de la résine ne sont pas toujours possible, par un simple lavage avec des solvants qui peuvent facilement se dissoudre ces substances. Une technique clé pour laver efficacement la résine est de faire gonfler et rétrécir répétitivement de sorte que les produits chimiques restant à l'intérieur seront expulsés. Ceci est la raison pour laquelle la résine dans notre procédé est traitée avec du CH ₂ Cl ₂ MeOH alternativement comme il est lavé (par exemple, le protocole 2.1.4).

En conséquence de multiples réactions de couplage non quantitatifs successifs, la quantité de matrice ciblée dans le mélange clivé à la fin de la synthèse en phase solide peut être faible. Bien que chaque réaction dans la synthèse en phase solide est généralement effectuée uniquement une fois, la même réaction de couplage peut être répété plusieurs fois, comme illustré dans le protocole 2.6, si cela est nécessaire pour améliorer le rendement de couplage global de l'étape de réaction correspondante. En répétant la même COUPLEURSla réaction ng deux fois, a ~ 10% plus grand rendement de la réaction de couplage correspondant peuvent être réalisés.

Contrairement aux protégés par Fmoc monomères d'acides aminés couramment utilisés pour la synthèse des polypeptides en phase solide, les monomères porteurs d'un complexe métallique pour les tableaux peptidiques multimétalliques présentent généralement un rendement ne dépassant pas 80% dans les réactions de couplage à la surface de la résine. Les effets stériques dus à la présence d'un fragment de complexe métallique volumineux jouent un rôle, comme l'insertion d'une unité d'acide aminé à l'extrémité C-terminale du monomère améliore parfois le rendement de couplage de manière drastique. Cependant, même ces modifications de la structure du monomère ne sont pas encore assez pour optimiser les réactions quantitatives de couplage. Ceci est une question à traiter à l'avenir, en particulier pour la production à haut débit de réseaux peptidiques multimétalliques via l'automatisation de l'ensemble du processus de cette méthodologie, comme déjà établie dans le cas de la synthèse des polypeptides en phase solide. Par rapport à la synthèse en phase de solution, l' un des avantages importants de la synthèse en phase solide est la séparation facile des produits fixé sur la résine à partir d' autres produits chimiques dans la solution par filtration et lavage avec des solvants qui peut les dissoudre. ¹¹ Ceci est particulièrement utile pour la synthèse des espèces multimétalliques dont la séparation / purification est pas facile avec d'autres méthodes. Par conséquent, le protocole mis en évidence ici, est le seul choix réaliste pour rendre les tableaux multimétalliques peptidiques ayant une séquence prédéterminée d'au moins trois métaux différents. En outre, en raison de la simplicité de cette méthode, le protocole peut couvrir la production d'une gamme beaucoup plus large de complexes hétéronucléaire multimétalliques que ceux qui sont accessibles à partir de synthèse déjà existante approches ^1,2,3.

Comme des composés produits par ce procédé possèdent une séquence parfaitement contrôlée des centres métalliques le long du squelette peptidique, ils sont appeling candidats pour étudier les effets de telles structures de séquences régulées sur les interactions avec les molécules liées à la bio-(par exemple, des peptides, des protéines, des acides nucléiques et des sucres, qui présentent également une séquence régulée dans leur structure). Ceci est notre intérêt à rendre les produits solubles dans l'eau.

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Materials

Name	Company	Catalog Number	Comments
Dichloro(1,5-cyclooctadiene)platinum(II)	TCI	D3592
Rhodium(III) chloride trihydrate	Kanto Chemical	36018-62
Phosphate buffered saline, tablet	Sigma Aldrich	P4417-50TAB
NovaSyn TG Sieber resin	Novabiochem	8.55013.0005
HBTU	TCI	B1657
Benzoic anhydride	Kanto Chemical	04116-30
Trifluoroacetic acid	Kanto Chemical	40578-30
Triethylsilane	TCI	T0662
2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid	Sigma Aldrich	407003	Dried over 3 Å sieves
Dithranol	Wako Pure Chemical Industries	191502
N-methylimidazole	TCI	M0508
Piperidine	Kanto Chemical	32249-30
4'-(4-methylphenyl)-2,2':6',2"-terpyridine	Sigma Aldrich	496375
Dehydrated grade dimethylsulfoxide	Kanto Chemical	10380-05
Dehydrated grade methanol	Kanto Chemical	25506-05
Dehydrated grade dichloromethane	Kanto Chemical	11338-84
MeOH	Kanto Chemical	25183-81
Dimethylsulfoxide	Kanto Chemical	10378-70
Ethyl acetate	Kanto Chemical	14029-81
Acetonitrile	Kanto Chemical	01031-70
1,2-dichloroethane	Kanto Chemical	10149-00
Diethyl ether	Kanto Chemical	14134-00
Dichloromethane	Kanto Chemical	10158-81

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References

Takanashi, K., et al. Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines. Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).
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