Summary
폴리머로부터 마이크로 스피어 합성, 마이크로 스피어 조작 및 마이크로 포토 루미 네 슨 측정을위한 프로토콜이 제시됩니다.
Abstract
이 논문은 π 공액 또는 비 공액 폴리머를 포함하는 형광 마이크로 스피어를 준비하는 세 가지 방법, 즉 증기 확산, 계면 침전 및 미니 에멀젼을 설명합니다. 모든 방법에서 잘 정의 된 마이크로 미터 크기의 구체는 솔루션의 자체 조립 공정에서 얻을 수 있습니다. 증기 확산 방법은 구형도 및 표면 평활성이 가장 높은 구체를 생성 할 수 있지만, 이러한 구체를 형성 할 수있는 중합체의 종류는 제한적입니다. 다른 한편, 미니 에멀젼 방법에서 마이크로 스피어는 동일 평면, π- 공액 백본을 갖는 고결 정성 폴리머로부터조차 다양한 유형의 폴리머로 만들 수 있습니다. 단일 격리 된 마이크로 스피어의 광 발광 (photoluminescent : PL) 특성은 특이합니다 : PL은 구체 내부에 갇혀 있고 중합체 / 공기 계면에서 내부 전반사를 통해 구체의 원주에서 전파되고 자기 간섭으로 예리하고주기적인 공진이 나타납니다 PL 라인. 이러한 공명g 모드는 소위 "속삭이는 갤러리 모드"(WGM)입니다. 이 작품은 마이크로 photoluminescence (μ - PL) 기법을 사용하여 단일 고립 된 분야에서 WGM PL을 측정하는 방법을 보여줍니다. 이 기술에서, 집속 된 레이저 빔은 단일 마이크로 스피어를 조사하고, 발광은 분광계에 의해 검출된다. 그런 다음 마이크로 조작법을 사용하여 마이크로 스피어를 하나씩 연결하고 한 구체의 둘레에서 여기시 결합 된 마이크로 스피어에서 색상 간 변환 및 색상 변환을 보여주고 다른 마이크로 스피어에서 PL을 감지합니다. 이러한 기법 인 μ-PL과 미세 조작은 고분자 재료를 이용한 마이크로 광학 응용에 대한 실험에 유용합니다.
Introduction
고분자 나노 / 미세 입자는 촉매 지지체, 칼럼 크로마토 그래피 충진제, 약물 전달체, 세포 추적 용 형광 탐침, 광 매체 등을 포함하는 다양한 응용 분야에 널리 사용됩니다 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 . 특히, π- 공액 중합체는 고유 한 발광 및 전하 전도 특성을 가지며, 중합체 구체 10 , 11 , 12 , 13 , 14 , 특히 연질 조직을 사용하는 레이저 응용을 사용하여 광학, 전자 및 광전자 응용에 유리하다( 15 , 16 , 17)를 포함 한다. 예를 들어, 수백 나노 미터 직경의 구체의 3 차원 적 통합은 특정 파장 18 , 19 에서 광 밴드 갭을 나타내는 콜로이드 결정을 형성합니다. intersphere주기 구조에 빛이 가두면 레이 징 동작이 정지 대역의 중간에 나타납니다. 반면에, 구체의 크기가 수 ㎛ 규모로 증가하면, 광은 중합체 / 공기 계면 (20) 에서의 전체 내부 반사를 통해 단일 마이크로 스피어 내로 제한된다. 최대 원주에서 광파가 전파되면 간섭이 발생하여 날카 롭고주기적인 방출 선을 갖는 공진 모드가 나타난다. 이러한 광학 모드는 소위 "속삭이는 갤러리 모드"(WGM)입니다. "속삭이는 갤러리"라는 용어는런던의 성 폴 성당 (St. Paul 's Cathedral) : 음파가 벽의 둘레를 따라 전파되어 갤러리의 다른쪽에있는 사람이 속삭이는 소리를들을 수 있습니다. 빛의 파장은 음파보다 훨씬 작은 서브 마이크로 미터 스케일이기 때문에, WGM 빛에는 마이크로 씬 (microspheres), 마이크로 디스크 (microdisc)와 같은 미세한 마이크로 미터 스케일의 잘 정의 된 혈관이 필요하지 않습니다. , 미세 결정은 WGM 조건을 충족시킵니다.
방정식 1은 WGM 공명 조건의 간단한 형태이다. 21 :
nπd = lλ (1)
여기서, n 은 공진기의 굴절률, d 는 직경, l 은 정수, λ 는 빛의 파장이다. (1)의 왼쪽 부분은 하나의 원 전파를 통한 광 경로 길이입니다. 광경로가파장의 정수 배수 일 때, 공진이 일어나고, 다른 파장에서는 라운딩시 광파가 감소합니다.
이 논문은 증기 확산 22 , 23 , 24 , 25 , 26 , 27 , 28 , 29 , 30 , 미니 에멀젼 31 및 계면 강수 32의 WGM 공진기 용액을위한 공액 고분자의 마이크로 스피어를 준비하는 몇 가지 실험 방법을 소개합니다. 각 방법에는 고유 한 특성이 있습니다. 예를 들어, 증기 확산 법은 매우 높은 구형 및 매끄러운 표면을 갖는 잘 정의 된 미소 구를 제공하지만, 저 결정 성 중합체 만이 미소 구체를 형성 할 수있다. 한편, 미니 에멀젼방법으로는, 고결 정성 중합체를 포함하는 다양한 종류의 공액 중합체가 구형을 형성 할 수 있지만, 표면 형태학은 증기 확산법에서 얻어진 것보다 열등하다. 계면 침전 방법은 염료로 도핑 된 비 공액 중합체로부터 미소 구를 제조하는 데 바람직하다. 모든 경우에있어서, 용매 및 비 - 용매의 선택은 구 형태의 형성에 중요한 역할을한다.
이 백서의 후반부에는 μ-PL 및 미세 조작 기법이 제시됩니다. μ-PL 기술의 경우, 마이크로 스피어가 기판에 분산되고, 현미경 렌즈를 통해 집속 된 레이저 빔이 단일 격리 된 마이크로 스피어 24 를 조사하는 데 사용됩니다. 생성 된 구형의 PL은 현미경 렌즈를 통해 분광계로 검출됩니다. 샘플 스테이지를 움직이면 여기 지점의 위치가 달라질 수 있습니다. 검출 포인트는 또한 엑시스의 콜리메이터 광학을 기울임으로써 가변적이다( 28 , 32)의 광축에 대하여 레이저 광을 조사한다. intersphere 광 전파 및 파장 변환을 조사하기 위해 마이크로 조작 기술을 사용할 수 있습니다 32 . 광학 특성이 다른 여러 개의 미소 구를 연결하려면 하나의 구를 마이크로 바늘로 집어 다른 구에 올려 놓는 것이 가능합니다. 마이크로 조작 기술 및 μ-PL 방법과 함께, 간단한자가 조립 방법으로 제조 된 공액 고분자 구를 사용하여 다양한 광학 측정을 수행 할 수 있습니다. 이 비디오 종이는 광학 응용을 위해 부드러운 고분자 재료를 사용하고자하는 독자에게 유용 할 것입니다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. 폴리머 미세 구의 제작 프로토콜
- 증기 확산 법
- P1 (폴리 [(9,9- 디 옥틸 플루 오렌 -2,7- 디일) -alt- (5- 옥틸 티에 노 [3,4- c ] 피롤 -4,6- 디온 -1)와 같은 2mg의 공액 중합체를 용해시키고, (2-헵틸 운데 실) 카바 졸 -2,7- 디일) -alt- (4,8- 비스 [(도데 실) 카보 닐] 벤조 [1,2- b : 4,5- b '] 디티 오펜 -2,6- 디일)]) 28 을 5 mL 바이알에 넣고 2 mL의 클로로포름 (양 용매)에 넣었다.
- 50 mL 유리 병에 5 mL의 메탄올 (빈 용매)을 넣는다.
- 메탄올이 들어있는 50 mL 바이알에 폴리머의 클로로포름 용액이 들어있는 5 mL 바이알을 넣으십시오.
- 50 ML 유리 병을 모자와 폴리머 microspheres의 강수량을 허용 25 ° C에서 3 일 동안 계속.
- 미니 에멀젼 법
- 폴 (pol)과 같은 공액 폴리머 5mg을 녹인다.(PFO) 및 폴리 [2- 메 톡시 -5- (3 ', 7'- 디메틸 옥틸 옥시) -1,4- 페닐 렌 비닐 렌] (MDMOPPV)과 같은 폴리 옥시 에틸렌 클로로포름 1 mL에 용해시킨다.
- 탈 이온수 2 mL에 sodium dodecyl sulfate (SDS) 30 mg (~ 50 mM)을 녹인다.
- SDS가 함유 된 물 2 mL에 중합체의 클로로포름 용액 100 μL를 넣는다.
- 용액을 유화시키기 위해 30,000 rpm의 초고속 호 모지 나이저를 이용하여 2 분 동안 클로로포름 / 물 혼합물을 격렬하게 저어 준다.
- 바이알을 마개없이 클로로포름을 증발시키지 않고 1 일 동안 보관하십시오.
- 2,200 X g에서 5 분 1.5 ML의 microcentrifuge 튜브에 분산을 원심 분리기. SDS가 포함 된 상층 액을 제거한다.
- 2mL의 탈 이온수를 넣고 격렬히 흔든다.
- 나머지 SDS를 씻어 내려면 1.2.6과 1.2.7 단계를 반복하십시오.
- 인터페이스 강수 방법
- 200 μg의 폴리스티렌 (PS)과 10 μg의 형광 염료 (붕소 디피린, BODIPY)를 0.2 mL의 테트라 하이드로 퓨란 (THF)에 첨가 하였다.
- 부드럽게 물층 1 ML에 THF 용액을 부어.
- 폴리머 microspheres의 강수량을 허용하기 위해 유리 병을 모자를 쓰지 않고 6 시간 동안 두 레이어 분리 THF / 물을 유지.
2. 마이크로 - 포토 루미 네 선스 (μ-PL) 측정
- 샘플 준비
- 비 용매 ( 즉, 메탄올 또는 탈 이온수)에서 섹션 1에서 준비된 미세 구의 현탁액을 희석한다.
- 스핀 코팅기 (일반적으로 2,000 rpm, 50 초)를 사용하여 석영 기판에 마이크로 스피어의 희석 된 현탁액 1 방울 (20-30 μL)을 스핀 캐스트합니다.
- 용매가 완전히 증발 할 때까지 (~ 5 분) 최종 캐스트 된 필름을 공기 건조시킵니다.
- 실험 설정
- 석영 기판 (15 x 15 x 0.5 mm 3 )을 광 microscope.
- 다른 구체와 격리되어 있고 μ-PL 측정에 적합한 잘 정의 된 미소 구를 찾으십시오.
- 레이저 ( 즉, 파장, 연속파 또는 펄스, 조사 시간, 통합 등 )를 선택하십시오.
- 렌즈의 배율을 선택하십시오.
- 측정
- 집속 된 레이저 빔을 사용하여 미소 구체를 조사하십시오. 405 nm (cw), 450 nm (cw), 355 nm (펄스 레이저, 주파수, 1 kHz, 펄스 지속 시간, 7 ns) 및 470 nm의 여기 파장 ( λ ex )을 갖는 cw 또는 펄스 레이저를 사용하십시오. nm (펄스 레이저, 주파수, 2.5 MHz, 펄스 지속 시간, 70 ps).
- 300 또는 1,200 그루브 mm -1 의 격자와 분광계를 사용하여 흥분 지점에서 PL 스펙트럼을 기록합니다.
- 형광 이미지를 찍으십시오.
- 샘플 스테이지를 움직여 여기 지점을 변경하십시오.
- 시준기를 기울여 감지 지점 변경(필요하다면).
3. 미세 조작 기법
- 미소 구의 조작
- 광학 현미경의 샘플 단계에 microspheres가 고정되어있는 수정 기판을 놓습니다.
- μ-PL 측정에 적합한 잘 정의 된 마이크로 스피어를 찾으십시오.
- 마이크로 조작 장치에 플라스틱 마이크로 바늘을 놓습니다.
- 컴퓨터 제어 조이스틱을 사용하여 미세 바늘을 움직여 미세 구를 들어 올리십시오.
- 마이크로 스피어를 움직여 다른 마이크로 스피어에 연결하십시오.
- 연결된 마이크로 스피어에서 μ-PL을 측정합니다.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
도 1 은 증기 확산 방법 (a), 미니 에멀젼 방법 (b) 및 계면 침강 방법 (c)의 개략도를 도시한다. 증기 확산 방법 ( 그림 1a )의 경우, CHCl 3 용액의 중합체 (0.5 mg mL -1 , 2 mL)가 들어있는 5 mL 바이 얼을 MeOH와 같은 5 mL의 비 - 용매가 들어있는 50 mL 바이알에 넣었다 . 외부 바이알에 뚜껑을 덮은 다음 25 ° C에서 3 일 동안 방치합니다. 비 - 용매의 증기는 용액으로 서서히 확산되어 과포화 상태를 통해 중합체가 침전된다. 미니 에멀젼 방법 ( 그림 1b )의 경우, 중합체의 CHCl 3 용액 (5 mg mL -1 , 200 μL)을 나트륨 n- 도데 실 설페이트 수용액 (SDS, 1 mM, 2 mL)에 첨가 하였다. 물 / CHCl3 2 상 분리 용액은 유화액호 모지 나이저 (homogenizer) (30,000 rpm, 5 분)로 격렬하게 교반하여 연소시켰다. 생성 된 에멀젼을 25 ℃ 및 1 기압에서 24 시간 동안 방치하여 자연적으로 CHCl3를 증발시켰다. 과잉 SDS는 원심 분리 (3 회)를 통해 상등수를 교환하여 공액 중합체의 침전물을 수득함으로써 제거 하였다. 계면 침전 법 ( 그림 1c )을 위해, 폴리스티렌 (PS, [PS] = 1.0 mg mL -1 )과 형광 염료 ([dye] = 0.002-1.0 mg mL -1 = 6.4-3,200 μM)을 물 / EtOH 혼합물 (6/1 v / v, 1 mL)의 비 - 용매 층에 조심스럽게 첨가 하였다. THF의 공기로의 동시 증발과 함께 용매의 느린 확산은 6 시간의 숙성 후에 침전을 가져왔다.
각 방법에 의해 제조 된 결과적인 미소 구의 스캐닝 전자 현미경 (SEM) 현미경 사진이 도 1 에 표시되어 있다ure 1. 증기 확산 및 계면 침전 방법을 위해, 구형도가 높고 매끄러운 표면을 갖는 잘 정의 된 미소 구가 얻어졌다. 한편, 미니 에멀젼 법의 경우, 잘 정의 된 미소 구가 얻어졌지만, 표면 형태는 다른 방법에 의해 생성 된 것과 비교하여 부드럽 지 않다. 이것은 계면 활성제가 미세 구의 전체 표면을 덮기 때문입니다. 그러나, 미니 에멀젼 법의 장점은 마이크로 스피어가 다양한 종류의 공액 폴리머로 만들어 질 수 있다는 것이다. 이는 증기 확산 방법으로 고 결정 성을 갖는 중합체가 구형 형상을 거의 형성하지 않기 때문에 매우 유리하다. 계면 침전 방법에서, 물은 종종 바닥층의 비 - 용매로서 사용된다. 그러나, π- 공액 중합체는 일반적으로 매우 소수성이어서, 결과적으로 미소 구체의 무거운 응집이 발생한다. 이것은 μ-PL을위한 기판상의 각각의 단일 마이크로 스피어를 단리하는데있어서 불리하다..
그림 2 는 μ-PL 실험 설정의 개략도를 보여줍니다. 50X 또는 100X 대물 렌즈가있는 광학 현미경을 사용하여 적합한 입자를 식별하고 직경을 결정했습니다 ( d ). 측정을 위해 μ-PL 시스템은 monochromator (grating : 300 또는 1,200 groove mm -1 )와 CCD 카메라가 결합 된 현미경과 함께 사용되었습니다. 단일 마이크로 스피어의 주위는 405 nm (cw), 532 nm (cw), 355 nm (펄스 레이저, 주파수)의 여기 파장 ( λ ex )을 갖는 cw 또는 펄스 레이저에 의해 주변 조건 하에서 25 ℃에서 광 여기되었다. 1ns, 펄스 지속 시간, 7ns) 또는 470nm (펄스 레이저, 주파수, 2.5MHz, 펄스 지속 시간, 70ps).
다른 여기 및 검출 위치를 갖는 μ-PL 측정의 경우, 구형은 405 nm 레이저에 의해 여기되고,광을 50X 대물 렌즈에 의해 공 초점 설정 (confocal setup)에서 수집하고 300- 홈 mm -1 격자를 갖는 분광기로 검출 하였다. 스폿 크기, 레이저 출력 및 통합 시간은 각각 0.5 μm, 0.5 μW 및 1 초입니다. 검출 스폿을 여기로부터 분리하기 위해, 여기 레이저 빔의 시준기 광학이 검출 경로의 광학 축에 대하여 기울어졌다.
그림 3 은 π- 공액 폴리머의 단일 마이크로 스피어 인 P1 16k , P2 및 그 블렌드의 WGM PL을 표시합니다. 모든 단일 미소 구로부터 28 개의 명확한 WGM PL 스펙트럼이 관찰되었다. 피크 파장의 절반으로 나누어 진 Q- 인자는 P1 16k의 마이크로 스피어에 대해 2,200만큼 높았고, P2의 마이크로 스피어는 단지 300의 Q- 인자를 나타냈다.거친 표면 형태 때문에 28 . 고분자 블렌드 마이크로 스피어의 경우, 효율적인 내부 공간 에너지 전달이 발생하여 WGM PL이 황색에서 적색 영역으로 크게 이동합니다. 표면이 매끄 럽기 때문에 높은 Q 계수 (1,500)가 유지되었습니다.
더욱이, intersphere energy transfer cascade는 micro-manipulation과 μ-PL technique의 조합으로 연구되었다. 그리하여, 녹색, 황색, 주황색, 적색의 PL 색을 가진 polymorphic boron-dipyrin (BODIPY) dye-doped PS microspheres가 하나씩 연결되어 직선형 및 T 자 모양의 tetraspheres를 형성 하였다 ( 그림 4 ) 32 . 에너지 전달 효율의 상세한 분석은 녹색에서 노란색 및 황색에서 오렌지색으로의 광 에너지 전달이 효율적으로 일어나지 만 주황색에서 적색으로의 에너지 전달은 거의 일어나지 않는다는 것을 나타냈다. b 에너지 공여체의 PL 밴드와 에너지 수용체의 흡수 밴드 사이의 작은 중첩 부분. 물론, 적색에서 주황색, 황색 및 녹색과 같이 상향 변환 된 에너지 전달은 거의 일어나지 않았다.
그림 1 : 폴리머 microspheres의 준비 방법. 증기 확산 법 ( a ), 미니 에멀젼 법 ( b ) 및 계면 침강 법 ( c )의 도식적 표현 및 각 제조 방법으로부터 생성 된 중합체 미소 구의 SEM 현미경 사진. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
55934fig2.jpg "/>
그림 2 : μ-PL 측정을위한 실험 설정의 도식적 표현. 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 3 : 단일 미세 구로부터의 PL 스펙트럼. ( a ) P1 16k 및 P2의 분자 구조 및 P1 16k , P2 및 이들의 블렌드 ( P1 16k / P2 = 8/2 w / w)로부터의 자기 조립 마이크로 스피어의 개략적 인 묘사 및 그들의 SEM 현미경 사진. ( b - d ) P1 16k ( b )로부터 형성된 단일 마이크로 스피어로부터의 PL 스펙트럼, P1 16k / P2 혼합 ( c ) 및 P2 ( d ). 이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
그림 4 : microspheres을 정렬하는 Micromanipulation 기법. ( a ) 얇은 마이크로 바늘로 조작 한 다형성 BODIPY가 도핑 된 PS 마이크로 스피어의 광학 현미경 사진. ( b 및 c ) 선형 ( b ) 및 T 자형 ( c ) 구성을 갖는 접속 된 미소 구의 광학 (상부) 및 형광 (하부) 현미경 사진. ( d ) 공동 매개, 장거리 intersphere 에너지 전달의 도식 표현.jpg "target ="_ blank ">이 그림의 더 큰 버전을 보려면 여기를 클릭하십시오.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
저자는 경쟁적인 금전적 이해 관계가 없음을 선언합니다.
Acknowledgments
이 작품은 JSPS / MEXT Japan, 아사히 글래스 재단, 쓰쿠바 대학의 전략적 이니셔티브 인 "KAKENHI (25708020, 15K13812, 15H00860, 15H00986, 16H02081)의 지원을 받았다.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| polystyrene | Aldrich | 132427-25G | |
| sodium dodecylsulfate | Kanto Kagaku | 372035-31 | |
| tetrahydrofuran | Wako | 206-08744 | |
| chloroform | Wako | 038-18495 | |
| methanol | Wako | 139-13995 | |
| Poly(9,9-di-n-octylfluorenyl-2,7-diyl) | Aldrich | 571652-500MG | |
| Poly[2-methoxy-5-(3′,7′-dimethyloctyloxy)-1,4-phenylenevinylene] (MDMOPPV) | Aldrich | 546461-1G | |
| poly[(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl)-alt-(5-octylthieno[3,4-c]pyrrole-4,6-dione-1,3-diyl)] (P1) | synthesized | - | reference 28 |
| poly[(N-(2-heptylundecyl)carbazole-2,7-diyl)-alt-(4,8-bis[(dodecyl)carbonyl]benzo[1,2-b:4,5-b′]dithiophene-2,6-diyl)] (P2) | synthesized | - | reference 28 |
| fluorescent dye (boron dipyrrin; BODIPY) | synthesized | - | reference 32 |
| Optical Microscope | Nicon | Eclipse LV-N | |
| laser_405 nm | Hutech | DH405-10-5 | |
| Spectrometer | Lambda Vision | LV-MC3/T | |
| Homogenizer | Microtech Nichion | Physcotron NS-360D | |
| micromanipulation | Microsupport | Quick Pro QP-3RH |
References
- Ford, W. T., Chandran, R., Turk, H. Catalysts Supported on Polymer Colloids. Pure Appl. Chem. 60 (3), 395-400 (1988).
- Chen, C. -W., Chen, M. -Q., Serizawa, T., Akashi, M. In Situ Synthesis And the Catalytic Properties of Platinum Colloids on Polystyrene Microspheres with Surface-Grafted Poly(N-isopropylacrylamide). Chem. Commun. , 831-832 (1998).
- Suzuki, K., Yumura, T., Mizuguchi, M., Tanaka, Y., Chen, C. -W., Akashi, M. Poly(N-isopropylacrylamide)-Grafted Silica as a Support of Platinum Colloids: Preparation Method, Characterization, and Catalytic Properties in Hydrogenation. J. Appl. Polym. Sci. 77, 2678-2684 (2000).
- Zhang, S., Chen, L., Zhou, S., Zhao, D., Wu, L. Facile Synthesis of Hierarchically Ordered Porous Carbon via in Situ Self-Assembly of Colloidal Polymer and Silica Spheres and Its Use as a Catalyst Support. Chem. Mater. 22, 3433-3440 (2010).
- Kataoka, K., Harada, A., Nagasaki, Y. Block Copolymer Micelles for Drug Delivery: Design Characterization And Biological Significance. Adv. Drug Deliv. Rev. 47, 113-131 (2001).
- Otsuka, H., Nagasaki, Y., Kataoka, K. P. EGylated Nanoparticles for Biological And Pharmaceutical Applications. Adv. Drug Deliv. Rev. 55, 403-419 (2003).
- Nishiyama, N., Kataoka, K. Current State, Achievements, And Future Prospects of Polymeric Micelles as Nanocarriers for Drug and Gene Delivery. Pharmacol. Ther. 112, 630-648 (2006).
- Velev, O. D., Kaler, E. W. In Situ Assembly of Colloidal Particles into Miniaturized Biosensors. Langmuir. 15 (11), 3693-3698 (1999).
- Techawanitchai, P., Yamamoto, K., Ebara, M., Aoyagi, T. Surface Design with Self-Heating Smart Polymers for On-Off Switchable Traps. Sci. Technol. Adv. Mater. 12, 044609 (2011).
- Lange, U., Roznyatovskaya, N. V., Mirsky, V. M. Conducting Polymers in Chemical Sensors And Arrays. Anal. Chim. Acta. 614, 1-26 (2008).
- Rajesh, T., Kumar, D. Recent Progress in the Development of Nano-Structured Conducting Polymers/Nanocomposites for Sensor Applications. Sens. Actuators B. 136, 275-286 (2009).
- Wu, C., Szymanski, C., Cain, Z., McNeill, J. Conjugated Polymer Dots for Multiphoton Fluorescence Imaging. J. Am. Chem. Soc. 129, 12904-12905 (2007).
- Feng, L., Zhu, C., Yuan, H., Liu, L., Lv, F., Wang, S. Conjugated Polymer Nanoparticles: Preparation, Properties, Functionalization And Biological Applications. Chem. Soc. Rev. 42, 6620-6634 (2013).
- Pecher, J., Mecking, S. Nanoparticles of Conjugated Polymers. Chem. Rev. 110, 6260-6279 (2010).
- McGehee, M. D., Heeger, A. J. Semiconducting (Conjugated) Polymers as Materials for Solid-State Lasers. Adv. Mater. 12, 1655-1668 (2000).
- Samuel, I. D. W., Turnbull, G. A. Organic Semiconductor Lasers. Chem. Rev. 107, 1272-1295 (2007).
- Kuehne, A. J. C., Gather, M. C. Organic Lasers: Recent Developments on Materials, Device Geometries, and Fabrication Techniques. Chem. Rev. 116, 12823-12864 (2016).
- Furumi, S., Kanai, T., Sawada, T. Widely Tunable Lasing in a Colloidal Crystal Gel Film Permanently Stabilized by an Ionic Liquid. Adv. Mater. 23, 3815-3820 (2011).
- Mikosch, A., Ciftci, S., Kuehne, A. J. C. Colloidal Crystal Lasers from Monodisperse Conjugated Polymer Particles via Bottom-Up Coassembly in a Sol-Gel Matrix. ACS Nano. 10, 10195-10201 (2016).
- Oraevsky, A. N. Whispering-Gallery Waves. Quant Electron. 32 (5), 377-400 (2002).
- Yamamoto, Y. Spherical Resonators from π-Conjugated Polymers. Polym. J. 48, 1045-1050 (2016).
- Adachi, T., et al. Spherical Assemblies from π -Conjugated Alternating Copolymers: Toward Optoelectronic Colloidal Crystals. J. Am. Chem. Soc. 135, 870-876 (2013).
- Tong, L., et al. Tetramethylbithiophene in π-Conjugated Alternating Copolymers as an Effective Structural Component for the Formation of Spherical Assemblies. Polym. Chem. 5, 3583-3587 (2014).
- Tabata, K., et al. Self-Assembled Conjugated Polymer Spheres as Fluorescent Microresonators. Sci. Rep. 4, 5902 (2014).
- Kushida, S., et al. Whispering Gallery Resonance from Self-Assembled Microspheres of Highly Fluorescent Isolated Conjugated Polymers. Macromolecules. 48, 3928-3933 (2015).
- Kushida, S., Braam, D., Lorke, A., Yamamoto, Y. Whispering Gallery Mode Photoemission From Self-Assembled Poly-Paraphenylenevinylene Microspheres. AIP Conf. Proc. ICCMSE. 1702, 090046 (2015).
- Braam, D., et al. Optically Induced Mode Splitting in Self-Assembled, High Quality-Factor Conjugated Polymer Microcavities. Sci. Rep. 6, 19635 (2016).
- Kushida, S., et al. Conjugated Polymer Blend Microspheres for Efficient Long-Range Light Energy Transfer. ACS Nano. 10, 5543-5549 (2016).
- Kushida, S., et al. Self-Assembled Polycarbazole Microspheres as Single-Component, White-Colour Resonant Photoemitters. RSC Adv. 6, 52854-52857 (2016).
- Aikyo, Y., et al. Enwrapping Conjugated Polymer Microspheres with Graphene Oxide Nanosheets. Chem. Lett. 45, 1024-1026 (2016).
- Landfester, K., et al. Semiconducting Polymer Nanospheres in Aqueous Dispersion Prepared by a Miniemulsion Process. Adv. Mater. 14, 651-655 (2002).
- Okada, D., et al. Color-Tunable Resonant Photoluminescence and Cavity-Mediated Multistep Energy Transfer Cascade. ACS Nano. 10, 7058-7063 (2016).
- Pecher, J., Mecking, S. Nanoparticles of Conjugated Polymers. Chem. Rev. 110, 6260-6279 (2010).
- Gather, M. C., Yun, S. H. Single-Cell Biological Lasers. Nat. Photon. 5, 406-410 (2011).
- Schubert, M., et al. Lasing within Live Cells Containing Intracelluler Optical Microresonators for Barcode-Type Cell Tagging and Tracking. Nano Lett. 15, 5647-5652 (2015).
