Summary
ويصف هذا البروتوكول إعداد اللانثانيدات عنصري تحت جو خامل وتطبيقها في عملية تنشيط و ج انتقائية تشمل بينزوفولفينيس تريفلوروميثيلاتيد.
Abstract
التنشيط الانتقائي لأحد السندات فلور الكربون في الجزيئات العطرية أميد السلفونات المتعددة أو الركازات المحتوية على تريفلوروميثيل ويوفر إمكانية الوصول إلى الجزيئات التي تحتوي على الفلور فريدة من نوعها، التي يصعب الحصول عليها بأخرى المسارات الاصطناعية. بين المعادن المختلفة، التي يمكن أن تخضع للتنشيط و ج، اللانثانيدات (Ln) هي المرشحين جيدة كما أنها تشكل قوي و Ln السندات. لانثانيدات المعادن عوامل تخفيض قوية مع الأكسدة محتملة Ln3 +/Ln من حوالي-2.3 الخامس، الذي يماثل قيمة Mg2 +/Mg الأكسدة الزوجين. وباﻹضافة إلى ذلك، عرض المعادن لانثانيدات تسامح مجموعة وظيفية واعدة ويمكن أن تختلف عن مفاعليه على طول سلسلة لانثانيدات، يجعلها الكواشف مناسبة للضبط الدقيق لشروط رد فعل في التحولات الفلزية العضوية وغير العضوية. ومع ذلك، نظراً لما أوكسوفيليسيتي، اللانثانيدات الرد بسهولة مع الأكسجين والماء ولذلك تتطلب شروطا خاصة لتخزين ومناولة وإعداد وتنشيط. هذه العوامل حدت من استخدام أكثر انتشارا في التوليف العضوي. ونقدم هنا كيف ديسبروسيوم معدنية-وقياسا على جميع المعادن لانثانيدات-يمكن أن يكون طازج تحت ظروف لا مائي باستخدام الدرج الأمامي وتقنيات شلينك. المعدن قدم حديثا، في تركيبة مع كلوريد الألومنيوم، يبدأ التنشيط و ج الانتقائي في بينزوفولفينيس تريفلوروميثيلاتيد. وسيطة رد الفعل الناتج يتفاعل مع نيتروالكينيس للحصول على مجموعة جديدة من ديفلوروالكينيس.
Introduction
قد استخدمت لانثانيدات المعادن بصورة متقطعة في توليف العضوية منذ أواخر السبعينات1. في البداية، هؤلاء الوكلاء تخفيض قوي، مع الأكسدة محتملة Ln3 +/Ln من حوالي-2.3 الخامس، يعملن أساسا في تخفيضات بيرش--نوع من المركبات العطرية وبيناكول اقتران ردود الفعل. زيادة توافر ونقاء المعادن لانثانيدات من الثمانينات على، وكذلك تطوير المنهجيات والمعدات للتعامل مع المركبات الحساسة الهواء والرطوبة أدت إلى تطبيقات جديدة للمعادن لانثانيدات. وكان إعداد SmI المستخدمة على نطاق واسع2 مباشرة من المعدن Sm ودييودوثاني أو اليود انفراجة في لانثانيدات الكيمياء2. في السنوات الأخيرة، وقد وصف أنماط تفاعلية جديدة للمعادن لانثانيدات، على سبيل المثال، رد فعل من نوع باربير هاليدات الليليك مع كربونيل مركبات3، ردود فعل اقتران التخفيض التي تنطوي على دياريل كيتونات4 أو اشيل كلوريدات5، سيكلوبروبانيشن انتقائية ردود الفعل6، والمزيج من المعادن لانثانيدات مع المجموعة 4 ميتالوسينيس7،8. وأظهرت هذه الدراسات أن المعادن لانثانيدات عرض تسامح مجموعة وظيفية واعدة وأن بهم تفاعلية يمكن أن تختلف على طول سلسلة لانثانيدات، يجعلها الكواشف مناسبة للضبط الدقيق لشروط رد فعل في التحولات العضوية.
وقد درست مجمعات أورجانولانثانيدي وأملاح غير عضوية لانثانيدات في ج و تنشيط التفاعلات مع سندات فلور الكربون الاليفاتيه والعطرية لما يزيد على 40 عاماً9،،من1011. في عام 2014، ظهر أول تقرير عن التنشيط و ج استخدام المعادن إيتريوم عنصري12. أظهر رد فعل ريجيوسيليكتيفي الماليزي مع بينتافلوروبينزيني تحمل فتيترافلوروبينزيني ويبف2. في الآونة الأخيرة، وقد أظهرنا أن مختلف لانثانيدات المعادن يمكن أن تتفاعل مع بينزوفولفينيس تريفلوروميثيلاتيد حضور كلوريد الألومنيوم للحصول على اليورو، مجمعات ديفلوروبينتادينيلميتال اليورو التي ردت بشكل انتقائي مع طائفة واسعة من الألدهيدات إلى جديد 13من ديفلوروالكينيس (الشكل 1). اتضح أن مزيج المعادن ديسبروسيوم وكلوريد الألومنيوم أعطت غلة أعلى وأفضل سيليكتيفيتيس. ونقدم هنا امتداداً لهذا العمل باستخدام نيتروالكينيس اليكتروفيليس14، يؤدي ريجيوسيليكتيفيلي إلى فئة جديدة من ديفلوروالكينيس15.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1-إعداد ابتداء من المواد خارج الدرج الأمامي
- إعداد المعدات اللازمة: تجفف في فرن أنبوب شلينك مع حانة إثارة المغناطيسية، وخط الغاز الفراغ/خاملة (الأرجون أو النيتروجين) ومحرض المغناطيسية.
- إعداد بينزوفولفيني تريفلوروميثيلاتيد وفقا للأدب13.
- وزن من بينزوفولفيني تريفلوروميثيلاتيد (177 ملغ، 0.65 ملمول) وإضافة إلى أنبوب شلينك تجفف في فرن مجهزة ببار إثارة مغناطيسية.
- أغلق أنبوب شلينك مع سداده ملولبة بلاستيك مع الخطوط الملاحية المنتظمة PTFE وتوصيل خط فراغ.
- بدء التحريك وتطبيق فراغ بينزوفولفيني الجافة لمدة 10 دقائق. ثم الإفراج عن الفراغ مع الأرجون/النيتروجين ومرة أخرى تطبق في الفراغ. كرر هذه العملية 3 مرات. وأخيراً، ملء الأنبوب شلينك مع الأرجون/النيتروجين وإغلاقه محكم.
- يأخذ الأنبوب شلينك تحت الأرجون/النيتروجين إلى مربع القفازات.
2-إعداد المعادن ديسبروسيوم قدم حديثا داخل الدرج الأمامي
- إعداد المعدات اللازمة: صندوق قفازات تحت الأرجون/النيتروجين مع وزنها التوازن، معدنية، كماشة، ورقائق الألومنيوم، الملقط، ملعقة، أنبوبة الاختبار وملف 2 المطاط سيبتا.
- إعداد المواد الكيميائية: ديسبروسيوم معدنية واللامائي الكل3
- إدراج أنبوب شلينك مع بينزوفولفيني وأنبوب اختبار 2 المطاط سيتا في الدرج الأمامي وفقا للممارسة العامة في المجموعة الخاصة بك للتعامل مع الدرج الأمامي مثلاً لدائرة صغيرة تطبيق فراغ ل 1 دقيقة ثم الإفراج مع الأرجون/النيتروجين ثلاث مرات.
- وضعت قطعة واحدة من رقائق الألومنيوم على التوازن وزنها وواحدة على طبق من ذهب في الطابق الدرج الأمامي للإيداع.
- أحكام عقد المعدن ديسبروسيوم مع مساعدة كماشة وإزالة في الطبقة العليا غير نشطة بالإيداع مع ملف معدنية للحصول على سطح معدني لامع. تجاهل هذا المعدن قدم.
ملاحظة: (1) استخدام القطع المعدنية الكبيرة للإيداع وتجنب الاتصال بين كماشة والملف كي لا تلوث ديسبروسيوم المعدن مع معادن أخرى. (2) استخدام ملف معدنية مختلفة لكل معدن لانثانيدات لتجنب التلوث المتبادل. (3) ينبغي أن تطفئ مسحوق المعادن مهملة بشكل منفصل خارج مربع القفازات، استخدام الحل HCl dil. aq..
تنبيه: رد فعل ديسبروسيوم مع aq. HCl طارد وتنتج غاز الهيدروجين، ولاخماد الديسبروسيوم في قارورة مفتوحة محاطة بحمام الثلج. - إعداد المعادن ديسبروسيوم قدم حديثا (مغ 82، 0.50 ملمول) وإضافة إلى أنبوب شلينك، وإغلاق الأنبوب مع الغشاء المطاطي.
- وزن اللامائى الكل3 (200 ملغ، 1.5 ميللي مول) في أنبوب اختبار وإغلاق الأنبوب مع الغشاء المطاطي.
- إزالة أنبوب شلينك وانبوبة الاختبار من صندوق قفازات.
3-بدء التنشيط و ج رد فعل خارج الدرج الأمامي
- إعداد المعدات اللازمة: غاز خامل/فراغ الخط (الأرجون أو النيتروجين)، محرض المغناطيسية، والمحاقن الجافة 2 مل مع الإبرة.
- إعداد المواد الكيميائية: المقطر الطازجة الجافة THF واليود.
- المشبك أنبوب شلينك في غطاء دخان أعلاه محرض مغناطيسي والاتصال بخط فراغ. إجراء ثلاث دورات من غاز خامل/فراغ قبل فتح أنبوب شلينك تحت تدفق الأرجون/النيتروجين بصورة إيجابية. بدء محرض المغناطيسية.
- المشبك أنبوبة الاختبار مع الكل3 في غطاء دخان وتوصيل خط الغاز الخامل عن طريق إبرة تحت تدفق الأرجون/النيتروجين بصورة إيجابية.
- إضافة كمية حفاز من اليود (10-12 ملغ) إلى أنبوب شلينك تحت تدفقا إيجابيا أرجون/نيتروجين.
- تطهير جافة 2 مل حقنه بإبرة تحت الأرجون/النيتروجين
- 1.5 مل THF جافة طازجة المقطر استخدام المحاقن إقصاء وإضافة 0.5 مل إلى أنبوب شلينك للحصول على حل بني العميقة (لون اليود في THF).
- إضافة مل 1.0 المتبقية من THF dropwise إلى أنبوبة الاختبار مع الكل3، والتي سوف تؤدي إلى حل أصفر قليلاً.
ملاحظة: اعتماداً على نوعية الكل3، يمكن أن تكون إضافة THF طارد أكثر أو أقل. - بينما لا يزال دافئا، نقل هذا الحل3 الكل من أنبوبة الاختبار إلى أنبوب شلينك استخدام المحاقن.
- السماح برد فعل على إثارة حتى استهلاك كامل بينزوفولفيني. في البداية، سوف تختفي اللون البنى العميقة لإعطاء حل صفراء، التي سوف تتحول إلى حل عكر أخضر داكن على مر الزمن.
- التحقق من رد فعل بطبقة رقيقة اللوني (TLC) بعد ح 1 بأخذ عينة من الخليط تفاعل مع الشعرية تحت تدفق الأرجون/النيتروجين بصورة إيجابية. استخدام الاثير البترول الوينت.
ملاحظة: بينزوفولفيني البداية أصفر لامع على صفيحة TLC ويمكن ملاحظة الاختفاء سهولة.
4-إضافة نيتروالكيني
- تحضير 4-ميثوكسيفينيلنيتروالكيني وفقا للأدب16.
- في أنبوب اختبار تزن بها 4-ميثوكسيفينيلنيتروالكيني (90 ملغ، 0.50 ملمول) وإغلاق الأنبوب بسداده مطاطية والجافة على السطر فراغ عبر اتصال إبرة.
- بعد اختفاء بينزوفولفيني في الخليط رد فعل (أكده تحليل TLC)، إضافة نيتروالكيني الجافة إلى أنبوب شلينك تحت تدفق الأرجون/النيتروجين بصورة إيجابية. الخليط رد فعل سيتم تغيير اللون إلى الأصفر والأخضر.
- مراقبة رد فعل عن طريق تحليل TLC، حتى استهلاك كامل من نيتروالكيني (عادة 1 ساعة). استخدام البترول وخلات الإيثيل خماسي البروم ثنائي الفينيل/95/5 الوينت.
5-workup وتنقية
- تمييع خليط التفاعل مع 20 مل أثير ثنائي إثيل وآرو أنه مع 5 مل محلول مائي المولى 1 حمض الهيدروكلوريك في أنبوب شلينك مفتوحة.
تنبيه: رد فعل ديسبروسيوم المتبقية مع aq. HCl طارد وتنتج غاز الهيدروجين، الذي قد يسبب ضغطاً على بناء في شلينك. ولذلك، إخماد رد فعل في شلينك مفتوحة تحت غطاء دخان جيدة. - بعد تبريد رد فعل، أنه نقل إلى قمع سيباراتوري.
- جمع في مرحلة العضوية في قارورة مخروطية الشكل. تغسل في مرحلة مائي 2 مرات مع 10 مل أثير ثنائي إثيل وجمع في مرحلة العضوية في قارورة مخروطية الشكل.
- جاف في مرحلة العضوية عبر MgSO4، عامل التصفية في قارورة قبل وزنه، وتركيز إطار الحد من الضغط على مبخر روتاري للحصول على المنتج الخام كنفط البرتقالي والبنى.
- تنقية النفط الخام المنتج من كروماتوغرافيا عمود هلام السليكا بدءاً من الاثير البترول الوينت لإزالة المنتج طحين غير القطبية. زيادة الأقطاب يصل إلى 10/1 البترول وخلات الإيثيل خماسي البروم ثنائي الفينيل/يعطي ديفلوروالكينيس المحتوية على نيترو الجديدة.
ملاحظة: عند تنفيذ كروماتوغرافيا العمود على عمود طويل وبطء زيادة الأقطاب، من الممكن لفصل دياستيريويسوميرس لأغراض التحليل.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
لانثانيدات بوساطة ج-و التنشيط يوفر هذا الإجراء متبوعاً برد فعل مع نيتروالكينيس سهولة الوصول إلى ديفلوروالكينيس الجديدة التي تحتوي على مجموعة نيترو. إليه رد فعل معقول هو مبين في الشكل 2. وعلى النقيض من أعمالنا السابقة باستخدام الألدهيدات اليكتروفيليس (الشكل 1)13، تحمل نيتروالكينيس ريجيوسيليكتيفيلي المنتجات، 1، 3-دسبستتتد. وهذا قد يفسر الجزء الأكبر الفراغية أكبر مجموعة نيتروالكيني.
بغية إيجاد أفضل الظروف رد فعل نحن التحقيق في الجمع بين اثنين من المعادن لانثانيدات مختلفة (La، دي) مع الكل3 في هذا التفاعل مع نيتروالكينيس. رد فعل أنه تبين أنه في كلتا الحالتين، شرعت بالمقارنة ريجيوسيليكتيفيتي ومع دياستيريوسيليكتيفيتي الفقيرة نفسها. في حالة دي، العائد أعلى بكثير مع المعدن لوس أنجليس وواصلنا ذلك دراستنا مع نظام3 دي/الكل، كما هو الحال في التقرير السابق مع الألدهيدات13.
تحت الظروف المثلى، يظهر طيف "الرنين المغناطيسي النووي و" الخام 19من المنتجات الجديدة التي ديفلوروالكيني في كدكل3 مجموعتين من دوبليتس اثنين، أحدهما في-82.90 جزء في المليون و-86.70 جزء في المليون (J = 27 هرتز) والآخر في-82.90 جزء في المليون و-86.80 جزء في المليون (ي = 27 هرتز) ، المقابلة لمجموعات اثنين من المنتجات دياستيريويسوميريك ديفلوروالكيني. كما يتم استخدام فائض ابتداء من بينزوفولفيني، يلاحظ المرء أيضا مجموعة أخرى من دوبليتس اثنين في-83.5 و-87.70 جزء من المليون (J = هرتز 28.2) المقابلة للمنتج طحين، وفي العائد المتغير (الشكل 3).
في حالة الرطوبة دخلت رد فعل، مثلاً،من المواد الأولية أو أثناء نقل المذيبات/كاشف، أو إذا لم يذهب لإكمال الخطوة الثانية، سيزيد من مجموعة الإشارات الخاصة بالمنتج طحين. إذا لم يذهب الخطوة الأولى في رد فعل على الانتهاء، مثلاً، إذا لم يكن رد الفعل هذا المعدن لانثانيدات يمكن ملاحظة بينزوفولفيني انطلاق بعض ما يكفي، ولا يزال-56.30 صفحة في الدقيقة (الشكل 3). 1 تحليلات سبيكتروسكوبيك الرنين المغناطيسي ج ح و 13تم الاتفاق مع هذا الوصف (الشكل 4).
ويبين تحليل طيف الأشعة تحت الحمراء للمنتج النهائي أيضا لطيف إدراج مجموعة نيترو (1553 وعام 1375 من سم-1) وتحويل المجموعة3 CF إلى الكين2 التليف الكيسي (1707 سم-1). وأكد تحليل الأثر الإلكترون عالية الاستبانة الكتلي كذلك هوية المنتج، وعرض أيون الأصل في m/z = 433.1479 (433.1489 المحسوبة).
رد الفعل هذا يعمل بسلاسة مع مجموعة من 2-أريلنيتروالكينيس مما يؤدي إلى ديفلوروالكينيس المقابلة ك 1:1 خليط دياستيريويسوميرس في غلة جيدة (الشكل 5، الجدول 1). يمكن أن تحتوي مجموعات أريل جماعة التبرع الإلكترون (-OMe) أو مجموعات سحب الإلكترون (-Cl, Br) في الفقرة--الموقف. رد فعل العائدات أيضا مع فينيل أو 1-نافثيل-التي تحتوي على نيتروالكينيس. وقد أظهرنا سابقا أن بينزوفولفينيس استبداله مع مجموعات أريل خلاف فينيل على الكربون اكسوسيكليك تحمل أيضا رد فعل تنشيط و ج13. هنا ندرج مثالاً آخر للاستعاضة عن 2-ثينيل بينزوفولفيني، التي تعطي ديفلوروالكيني المقابلة (إدخال 6) بعد التنشيط و ج ورد فعل مع ف-Cl-فينيلنيتروالكيني. تجدر الإشارة إلى أن أي رد فعل يحدث مع الفريق-ديميثيلامينوفينيل الغنية بالكترون فعلى بينزوفولفيني، تحت هذه الظروف13.
رقم 1: تنشيط لانثانيدات بوساطة ج-و في بينزوفولفينيس تريفلوروميثيلاتيد. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
رقم 2: إليه رد فعل معقول لتشكيل ديفلوروالكينيس نيترو-مجموعة تحتوي على عبر التنشيط و ج. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
رقم 3: مقارنة بين أطياف "الرنين المغناطيسي النووي و" النفط الخام 19من ردود فعل مختلفة اثنين. أدناه، الأحمر: رد فعل جيد (إدراج يظهر خليط دياستيريويسوميرس اثنين في نسبة 1:1). أعلاه، الأزرق: رد الفعل لا تعمل جيدا، مع كميات كبيرة من بدءاً بينزوفولفيني والمهدرج المنتج الحالي. الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الشكل 4: 1"ح الرنين المغناطيسي النووي" الطيف (600 ميجاهرتز، كدكل3) من دياستيريويسومير واحد من ديفلوروالكيني التي تحتوي على نيترو- الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
الرقم 5: نطاق رد الفعل مع مختلف 2-أريلنيتروالكينيس الرجاء انقر هنا لمشاهدة نسخة أكبر من هذا الرقم-
| دخول | R1 | R2 | العائد (dr) |
| 1 | فينيل | فينيل | 72% (1:1) |
| 2 | فينيل | 4-ميثوكسيفينيل | 78% (1:1) |
| 3 | فينيل | 4-كلوروفينيل | 65% (1:1) |
| 4 | فينيل | 4-بروموفينيل | 75% (1:1) |
| 5 | فينيل | 1-نافثيل | 62% (1:1) |
| 6 | 2-ثينيل | 4-كلوروفينيل | 55% (1:1) |
الجدول 1: نطاق التفاعل مع مختلف 2-أريلنيتروالكينيس
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
هذا البروتوكول يتضمن العمل مع شدة رد الفعل، المعادن الحساسة لانثانيدات الهواء والرطوبة. ولذلك، يجب أن تنفذ هذا الإجراء رد فعل كله تحت غاز خامل الجافة، وجميع المواد بدءاً، بما في ذلك المذيبات، يجب أن تكون نظيفة جداً والمجففة قبل الاستخدام.
هناك اثنين من المزايا للتحضير للمعادن قدم حديثا على شراء المعادن قدم الفعل: (ط) شراء قطعة أو سبائك إلى حد كبير أكثر اقتصادية والمعادن (ثانيا) طازجة قدم رد الفعل أكثر بسبب أقل التخميل السطحية التي تسبب بتخزين المعدن قدم.
وصف الإجراء بخطوتين الحرجة الرئيسية: (ط) إعداد المعدن لانثانيدات بإيداع لامعة قطعة معدنية و (ثانيا) الشروع في عملية تنشيط ج-و بإضافة كمية صغيرة من اليود والقيام برد فعل مع كميات صغيرة من THF المذيبات.
الاستفادة من هذا الرد هو أنه ينطوي على اثنين من التغييرات الألوان المميزة، التي ستشير مباشرة ما إذا كان يتم تنفيذ رد فعل جيدا أم لا ومن أين تبدأ يبحث عن التعديلات. الأول هو اختفاء لون اليود البنى العميقة، تؤدي ببطء إلى حل عكر أخضر داكن في نهاية عملية التنشيط و ج. والثاني هو التغيير إلى اللون الأصفر والأخضر بعد إضافة نيتروالكيني. إذا لم تحدث هذه التغييرات في الألوان، قد يكون هناك مشكلة مع انطلاق المواد أو المذيبات.
من المهم أن نلاحظ، أنه يصف هذا الإجراء كيفية رد فعل يمكن أن يؤديها في القفازات "الجافة"، أي، الذي لا يسمح استخدام المذيبات. إمكانية إدخال تعديل للقفازات "الرطب" القيام بخطوات إضافة المذيبات في الدرج الأمامي، وبالتالي تجنب التلوث المحتملة مع الهواء أو الرطوبة خلال نقل الكل3-THF الحل.
من بين عيوب العمل مع اللانثانيدات عنصري، هو حقيقة أن ردود الفعل غالباً سوى العمل في اثيري المذيبات، THF أساسا. المواد المذيبة الأخرى يمكن أن تكون مثيرة للاهتمام فيما يتعلق بتباين النتائج الانتقائية. وبالإضافة إلى ذلك، واحدة يجب استخدام المعدن قدم حديثا سريعاً بغية تجنب التخميل بتفاعل مع آثار للهواء أو الرطوبة أو المذيبات/مواد كيميائية معينة موجودة في الدرج الأمامي.
وصف عملية التنشيط ج-و هو أول واحد فيما يتعلق بالمجموعات3 CF يعلق على نظم ديين، مما أدى إلى نظم ديفلوروالكيني لم يسبق لها مثيل. يفتح العديد من الملحقات الممكنة فيما يتعلق بركائز واليكتروفيليس. حتى الآن، أنه كان ناجحاً مع قوات التحالف3 مجموعات في بينزوفولفينيس، ويجري حاليا العمل لتوسيع هذا الإجراء إلى أخرى CF3 التي تحتوي على ركائز.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
الكتاب ليس لها علاقة بالكشف عن.
Acknowledgments
ونحن نعترف بالمالية دعم من وكالة الاستخبارات الوطنية (ANR-15-CE29-0020-01، اكتيف-CF-LAN)، يزار، قبل، جامعة دي ريس الشمبانيا أردين وإنسكم وإيكجم. ونحن نشكر ماتشادو كارين وروبرت أنتوني للمساعدة في تحليل الصناعات الاستخراجية-مرض التصلب العصبي المتعدد والرنين المغناطيسي النووي.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Dysprosium ingot | Strem | 93-6637 | Store under nitrogen/argon |
| Anhydrous aluminum chloride | Alfa Aesar | 88488 | Store under nitrogen/argon |
| Iodine 99.5% for analysis | Across Organics | 212491000 | |
| THF GPR Rectapur | VWR Chemicals | 28552.324 | Dried and distilled over Na/benzophenone before use |
| Glovebox | MBraun | Under nitrogen atmosphere |
References
- Molander, G. A. Application of Lanthanide Reagents in Organic Synthesis. Chem. Rev. 92 (1), 29-68 (1992).
- Girard, P., Namy, J. L., Kagan, H. B. Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of SmI2 and YbI2 and Their Use as Reducing or Coupling Agents. J. Am. Chem. Soc. 102 (8), 2693-2698 (1980).
- Wu, S., Li, Y., Zhang, S. α-Regioselective Barbier Reaction of Carbonyl Compounds and Allyl Halides Mediated by Praseodymium. J. Org. Chem. 81 (17), 8070-8076 (2016).
- Umeda, R., Ninomiya, M., Nishino, T., Kishida, M., Toiya, S., Saito, T., Nishiyama, Y., Sonoda, N. A Novel Lanthanum Metal-assisted Reaction of Diaryl Ketones and Electrophiles. Tetrahedron. 71 (8), 1287-1291 (2015).
- Chen, W., Li, K., Hu, Z., Wang, L., Lai, G., Li, Z. Utility of Dysprosium as a Reductant in Coupling Reactions of Acyl Chlorides: The Synthesis of Amides and Diaryl-Substituted Acetylenes. Organometallics. 30 (7), 2026-2030 (2011).
- Concellón, J. M., Rodríguez-Solla, H., Concellón, C., del Amo, V. Stereospecific and Highly Stereoselective Cyclopropanation Reactions Promoted by Samarium. Chem. Soc. Rev. 39 (11), 4103-4113 (2010).
- Bousrez, G., Dechamps, I., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. Reduction of Titanocene Dichloride with Dysprosium: Access to a Stable Titanocene(II) Equivalent for Phosphite-free Takeda Carbonyl Olefination. Dalton. Trans. 44 (20), 9359-9362 (2015).
- Bousrez, G., Jaroschik, F., Martinez, A., Harakat, D., Nicolas, E., Le Goff, X. F., Szymoniak, J. Reactivity Differences Between 2,4- and 2,5-Disubstituted Zirconacyclopentadienes: A Highly Selective and General Approach to 2,4-Disubstituted Phospholes. Dalton. Trans. 42 (30), 10997-11004 (2013).
- Klahn, M., Rosenthal, U. An Update on Recent Stoichiometric and Catalytic C-F Bond Cleavage Reactions by Lanthanide and Group 4 Transition-Metal Complexes. Organometallics. 31 (4), 1235-1244 (2012).
- Deacon, G. B., Junk, P. C., Kelly, R. P., Wang, J. Exploring the Effect of the Ln(III)/Ln(II) Redox Potential on C-F Activation and on Oxidation of Some Lanthanoid Organoamides. Dalton Trans. 45 (4), 1422-1435 (2016).
- Träff, A. M., Janjetovic, M., Ta, L., Hilmersson, G. Selective C-F Bond Activation: Substitution of Unactivated Alkyl Fluorides using YbI3. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (46), 12073-12076 (2013).
- Deacon, G. B., Jaroschik, F., Junk, P. C., Kelly, R. P. A Divalent Heteroleptic Lanthanoid Fluoride Complex Stabilised by the Tetraphenylcyclopentadienyl Ligand, Arising From C-F Activation of Pentafluorobenzene. Chem. Commun. 50 (73), 10655-10657 (2014).
- Kumar, T., Massicot, F., Harakat, D., Chevreux, S., Martinez, A., Bordolinska, K., Preethanuj, P., Kokkuvayil Vasu, R., Behr, J. -B., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. Generation of ε,ε-Difluorinated Metal-Pentadienyl Species through Lanthanide-Mediated C-F Activation. Chem. Eur. J. 23 (65), 16460-16465 (2017).
- Philips, F., Maria, A. Organocatalytic Asymmetric Nitro-Michael Reactions. Curr. Org. Synth. 13 (5), 687-725 (2016).
- Zhang, X., Cao, S. Recent Advances in the Synthesis and CF Functionalization of Gem-difluoroalkenes. Tetrahedron Lett. 58 (5), 375-392 (2017).
- Kodukulla, R. P. K., Trivedi, G. K., Vora, J. D., Mathur, H. H. Synthesis, Chemical Transformation and Antimicrobial Activity of a Novel Class of Nitroolefins: 1,3-Diaryl-2-nitroprop-1-enes. Synth. Commun. 24 (6), 819-832 (1994).
