Summary
Bu iletişim kuralı elemental lantanit inert atmosfer altında hazırlanması ve bunların uygulama trifluoromethylated benzofulvenes içeren seçmeli bir C-F etkinleştirme işlemini açıklar.
Abstract
Bir karbon-Flor bond polyfluorinated aromatik molekül veya trifluoromethyl içeren yüzeylerde seçici aktivasyonu benzersiz flor içeren moleküller diğer tarafından elde etmek zordur erişme imkanı sunuyor Sentetik yollar. Onlar güçlü Ln-F bağlar biçimi olarak C-F harekete geçirmek için çeşitli Metaller arasında lantanit (Ln) iyi adaylar bulunmaktadır. Lanthanide metaller Mg2 +/Mg redoks çift değerine benzer bir redoks potansiyeli Ln3 +olması, yaklaşık-2.3 V, güçlü azalan bakiyeli ajanlarla vardır. Ayrıca, gelecek vaat eden bir işlevsel grubuna tolerans lanthanide metaller görüntülemek ve onların reaktivite reaksiyon koşullarında organik ve organometalik dönüşümleri ince ayar yapmak için uygun reaktifler geliştirmelerde lanthanide Serisi boyunca değişebilir. Ancak, onların oxophilicity nedeniyle lantanit oksijen ve su ile kolayca tepki ve bu nedenle depolama, işleme, hazırlama ve harekete geçirmek için özel koşullar gerektirir. Bu faktörler organik sentez daha yaygın kullanımda sınırlıdır. Biz burada nasıl disprosiyum metal - ve kıyasen tüm lanthanide metaller - taze hazırlanmış torpidoda ve Schlenk teknikleri kullanarak susuz koşullar altında mevcut. Taze dosyalanmış metal alüminyum klorür ile birlikte seçici C-F harekete geçirmek trifluoromethylated benzofulvenes içinde başlatır. Sonuçta ortaya çıkan tepki ara ürün nitroalkenes ile difluoroalkenes yeni bir aile edinmek için tepki.
Introduction
Lanthanide metaller düzensiz organik sentezinde geç 1970'lerde1beri kullanılmaktadır. Başlangıçta, bu güçlü azalan bakiyeli ajanlarla, bir redoks potansiyeli Ln3 +olması, yaklaşık-2.3 V, esas olarak huş türü indirimleri aromatik bileşikler ve pinacol reaksiyonlar kaplin istihdam edildi. Bir Artırılmış kullanılabilirlik ve saflık üzerinde 1980'lerden itibaren lanthanide metallerin yanı sıra geliştirme metodolojileri ve hava ve nem duyarlı bileşikleri işlemek için ekipman lanthanide metallerin yeni uygulamalara yol açtı. Doğrudan doğruya--dan Sm metal ve diiodoethane veya iyot yaygın olarak kullanılan SMI2 hazırlanması lanthanide Kimya2' deki bir adımdı. Son yıllarda yeni reaktivite desenleri lanthanide metallerin tarif var, örneğin, karbonil ile allylic halojenürlerden Barbier tipi reaksiyon diaryl Ketonlar4 ya da asil içeren indirgeyici kaplin reaksiyonlar3, bileşikler klorür5, seçici cyclopropanation reaksiyonlar6ve lanthanide metaller grubu 4 metallocenes7,8ile kombinasyonu. Bu çalışmalar lanthanide metaller gelecek vaat eden bir işlevsel grubuna tolerans göstermek ve onların reaktivite reaksiyon koşullarında organik dönüşümleri ince ayar yapmak için uygun reaktifler geliştirmelerde lanthanide Serisi boyunca değişebilir gösterdi.
Organolanthanide kompleksleri ve inorganik lanthanide tuzları ile aromatik ve alifatik karbon-Flor bağları 40 yıl9,10,11C-F harekete geçirmek reaksiyonlarda okudu. 2014 yılında12C-F harekete geçirmek istimal elemental iterbiyum metal ilk raporda ortaya çıktı. Yb regioselective reaksiyon ile p- tetrafluorobenzene ve YbF2göze pentafluorobenzene gösterdi. Daha yakın zamanlarda, çeşitli lanthanide metaller trifluoromethylated benzofulvenes huzurunda ε, seçmeli olarak geniş bir yelpazede aldehitler için yeni tepki ε-difluoropentadienylmetal kompleksler elde etmek için alüminyum klorür ile tepki verebilir göstermiştir difluoroalkenes (Şekil 1)13. Disprosiyum metal kombinasyonu ortaya çıktı ve alüminyum klorür en yüksek verimleri ve en iyi selectivities verdi. Biz burada bir uzantısı electrophiles14, nitroalkenes kullanarak bu eserin regioselectively difluoroalkenes15yeni bir sınıf için önde gelen mevcut.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. hazırlık malzeme torpidoda dışında başlayan
- Gerekli donanımları hazırlamak: fırın kurutulmuş Schlenk tüp manyetik heyecan bar, vakum/inert gaz borusu (argon veya azot) ve manyetik karıştırıcı ile.
- Trifluoromethylated benzofulvene edebiyat13göre hazırlayın.
- Trifluoromethylated benzofulvene (177 mg, 0.65 mmol) tartmak ve manyetik heyecan bar ile donatılmış fırın kurutulmuş Schlenk tüp içine ekleyin.
- Schlenk tüp PTFE liner ile plastik vida kapaklı kapatın ve vakum hattýna baðlayýn.
- Karıştırarak başlatmak ve kuru benzofulvene 10 dk için vakum uygulanır. Sonra vakum argon/azot ile serbest bırakmak ve tekrar vakum uygulayabilirsiniz. Bu işlem 3 kez tekrarlayın. Son olarak, Schlenk tüp argon/azot ile doldurun ve sıkıca kapatın.
- Schlenk tüp argon/azot altında torpido için al.
2. taze Filed disprosiyum Metal torpidoda içinde hazırlanması
- Gerekli donanımları hazırlamak: torpido argon/Azot dengesi, metal dosya, pense, alüminyum folyo, forseps, spatula, tüp bebek ve 2 lastik septa Tartı ile altında.
- Kimyasallar hazırlamak: disprosiyum metal ve susuz AlCl3
- Benzofulvene ile INSERT Schlenk Tüp, tüp bebek ve 2 lastik septa grubunuzun genel uygulama torpidoda işleme göre torpido içine, Örneğin, küçük bir oda için üç kez 1 dk sonra argon/azot ile serbest bırakmak için vakum uygulanır.
- Doldurmak için torpidoyu katta tartı denge ve bir tabak üzerine üzerine alüminyum folyo bir parça koy.
- Sıkıca disprosiyum metal pense yardımıyla tutun ve onun üst etkin olmayan katman dosyalama tarafından parlak metal yüzey elde etmek için metal bir dosyası ile kaldırın. Bu dosyalanmış metal atmak.
Not: kullanın (1) büyük metal parçalar için dosyalama ve pense ve disprosiyum metal diğer metaller ile kontamine değil sırayla Dosya arasında temas kaçının. (2) çapraz bulaşma önlemek için her lanthanide metal için farklı bir metal dosya kullanın. (3) atılan metal tozu ayrı ayrı torpido dışında d. aq HCl çözüm kullanarak su.
Dikkat: Disprosiyum aq HCl ile reaksiyon ekzotermik ve hidrojen gazı üretir, bu nedenle açık bir şişe buz banyosu tarafından çevrili disprosiyum gidermek. - Taze filed disprosiyum metal (82 mg, 0.50 mmol) hazırlamak, Schlenk tüp ekleyin ve bir lastik septum ile tüp kapatın.
- Bir test tüpüne susuz AlCl3 (200 mg, 1,5 mmol) tartmak ve kauçuk septum ile tüp kapatın.
- Schlenk tüp ve test tüpü eldiven kutusundan kaldırın.
3. başlangıç C-F harekete geçirmek tepki torpidoda dışında
- Gerekli donanımları hazırlamak: Vakum/inert gaz hattı (argon veya azot), manyetik karıştırıcı ve kuru 2 mL şırınga iğne ile.
- Kimyasallar hazırlamak: taze kuru THF ve iyot distile.
- Bir duman başlıklı bir manyetik karıştırıcı yukarıda Schlenk tüp klamp ve vakum hattýna baðlayýn. Üç devir vakum/inert gaz argon/azot olumlu bir akış altında Schlenk tüp açmadan önce gerçekleştirin. Manyetik karıştırıcı başlatın.
- Bir duman mahallede AlCl3 test tüpü kelepçe ve inert gaz hattı argon/azot olumlu bir akış altında bir iğne ile bağlanın.
- İyot (10-12 mg) katalitik bir miktar pozitif argon/azot akış altında Schlenk tüp ekleyin.
- Argon/azot altında iğne ile Kuru 2 mL şırınga temizle
- 1.5 mL taze distile kuru THF tasfiye Ģırınga kullanarak tutup derin kahverengi çözüm (THF iyot rengini) elde etmek için Schlenk tüp 0.5 mL ekleyin.
- THF kalan 1.0 mL tüp AlCl3biraz sarı bir çözüm için yol açacaktır, dropwise ekleyin.
Not: AlCl3kalitesine bağlı olarak THF ek daha fazla veya daha az ekzotermik olabilir. - Hala sıcak iken, bu AlCl3 çözüm şırınga kullanarak Schlenk tüp test tüpünden aktarın.
- Benzofulvene tam tüketimi kadar karıştırmaya tepki sağlar. Başlangıçta, derin kahverengi renk zamanla koyu yeşil bulanık çözüm dönecek sarı bir çözüm vermek için kaybolur.
- Reaksiyon 1s sonra argon/azot olumlu bir akış altında bir kılcal reaksiyon karışımla örneği alarak ince katmanlı Kromatografi (TLC) tarafından kontrol edin. Petrol eter eluent kullanın.
Not: Başlangıç benzofulvene TLC plaka üzerinde parlak sarı ve onun ortadan kalkması kolayca görülebilir.
4. Nitroalkene ilavesi
- 4-methoxyphenylnitroalkene edebiyat16göre hazırlayın.
- Bir test tüpünde 4-methoxyphenylnitroalkene (90 mg, 0.50 mmol) tartmak, kauçuk tıpa ile tüp kapatın ve iğne bağlantısı üzerinden vakum satırındaki kuru.
- Benzofulvene (TLC analiz tarafından teyit) tepki karışımı kayboluşundansonra Schlenk tüp argon/azot olumlu bir akış altında Kuru nitroalkene ekleyin. Reaksiyon karışım rengi sarı-yeşil için değiştirilir.
- Reaksiyon TLC analiz, nitroalkene (genellikle 1 saat) tam tüketimi kadar izlemek. Petrol eter/etil asetat 95/5 eluent kullanın.
5. iş ve arıtma
- 20 mL dietil eter ile reaksiyon karışımı sulandırmak ve 5 mL 1 molar sulu çözüm açık bir Schlenk tüp hidroklorik asit ile gidermek.
Dikkat: Aq HCl ile kalan disprosiyum reaksiyon ekzotermik ve basınç inşa içinde Schlenk neden olabilir hidrojen gazı üretir. Bu nedenle, iyi duman başlık altında açık Schlenk tepki gidermek. - Reaksiyon Şoklama sonra HCI'yi bir huni aktarın.
- Organik faz konik bir şişeye toplamak. Sulu faz 2 kez 10 mL dietil eter ile yıkama ve Organik faz konik şişeye toplamak.
- MgSO4, filtre içine önceden asılı bir şişesi üzerinde Organik faz kuru ve ham ürün bir turuncu-kahverengi yağ olarak almak için bir rotary Evaporatör üzerinde düşük basınç altında konsantre.
- Silika jel sütun Kromatografi eluent-polar olmayan hidrolize ürün kaldırmak için petrol eter ile başlayan tarafından ham ürün arındırmak. Polarizasyonu en fazla artan 10/1 petrol eter/etil asetat yeni nitro içeren difluoroalkenes verir.
Not: sütun Kromatografi uzun bir sütunda ve polarite ve yavaş yavaş artan tarafından gerçekleştirilirken, çözümleme amacıyla diastereoisomers ayırmak zor.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Nitroalkenes ile reaksiyonu ardından bu lanthanide-aracılı C-F etkinleştirme yordamı kolayca yeni difluoroalkenes nitro grubu içeren erişim sağlar. Makul tepki mekanizması Şekil 2' de tasvir edilir. Aldehitler electrophiles (Şekil 1)13kullanarak önceki çalışmalarımız aksine nitroalkenes 1,3-disubstituted inden ürünleri regioselectively satın almaya gücü yetmek. Bu nitroalkene grup büyük steric toplu tarafından açıklanabilir.
En iyi reaksiyon koşulları bulmak için biz iki farklı lanthanide metaller (La, Dy) kombinasyonu ile AlCl3 nitroalkenes ile bu tepki araştırdık. Bu ortaya çıktı ki her iki durumda da, tepki aynı zavallı diastereoselectivity ile karşılaştırılabilir regioselectivity ile devam etti. Dy, söz konusu olduğunda La metal ile önemli ölçüde daha yüksek verim ve biz bu nedenle çalışmamızda Dy/AlCl3 sistemiyle aldehitler13ile önceki bizim raporunda olduğu gibi devam etti.
Optimal koşullar altında yeni difluoroalkene ürün CDCl3 ham 19F NMR spektrumu iki birini, bir-82.9 ppm ve-86.7 ppm iki kümesi gösterir (J = 27 Hz) ve diğer bir-82.9 ppm ve-86.8 ppm (J = 27 Hz) , iki diastereoisomeric ürün difluoroalkene gruplarına karşılık gelen. Benzofulvene başlayan bir aşırı kullanıldığı gibi bir de-83.5 adlı iki birini başka bir set gözlemleyeceksiniz ve-87.7 ppm (J = 28.2 Hz) değişken verim (Şekil 3) hydrolyzed ürüne karşılık gelen.
Nem tepki, Örneğin,malzeme başlatılmasını veya solvent/reaktif transferleri sırasında girilen veya ikinci adım tamamlanması gitmedi, hydrolyzed ürün için sinyalleri kümesi artıracak diye. Lanthanide metal reaktif değildi Eğer reaksiyon ilk adım tamamlanması için Örneğin, gitmedi Eğer yeterli, bazı başlangıç benzofulvene hala-56.3 ppm (resim 3) gözlenen. 1 H ve 13C NMR spektroskopik analizleri bu açıklama (Şekil 4) ile anlaşma vardı.
Nihai ürünün Kızılötesi spektrum analizi de güzel nitro grup (1553 ve 1375 cm-1) birleşme ve CF3 grup dönüşmenin CF2 alkene (1707 cm-1) gösterir. Yüksek çözünürlüklü elektron-etkisi kütle spektrometresi göre analiz daha da üst iyon m/z Gösterilen ürün kimliğinin teyit 433.1479 (hesaplanan 433.1489) =.
Bu reaksiyon 2-arylnitroalkenes karşılık gelen difluoroalkenes 1:1 olarak diastereoisomers iyi verimleri (Şekil 5, Tablo 1) karışımları önde gelen bir dizi ile sorunsuz çalışır. Aril gruplarını bir elektron grubu içerebilir (-OMe) veya elektron çekilmesi grupları (-Cl, Br) para yerinde. Tepki de fenil - veya 1-naftil-içeren nitroalkenes ile devam eder. Biz daha önce aril gruplarını fenil exocyclic karbon dışında ile yerine benzofulvenes da bir C-F harekete geçirmek tepki13göze göstermiştir. Burada ilgili difluoroalkene (giriş 6) veren C-F harekete geçirmek ve p-Cl-phenylnitroalkene ile reaksiyon sonra 2 thienyl yerine benzofulvene, başka bir örneği içerir. Bu benzofulvene üzerinde elektron zengini p- dimethylaminophenyl grubu ile bu koşullar altında13herhangi bir tepki oluşur olması gerekmektedir.
Şekil 1: Lanthanide-aracılı C-F harekete geçirmek içinde trifluoromethylated benzofulvenes. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Şekil 2: nitro-grubu içeren difluoroalkenes C-F etkinleştirme oluşumu için makul tepki mekanizması. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Resim 3: iki farklı tepkiler ham 19F NMR spectra karşılaştırılması. Aşağıda, kırmızı: tepki de çalıştı (INSERT gösterir iki diastereoisomers karışımı bir 1:1 oran). Yukarıda, mavi: tepki, benzofulvene ve hydrolysed ürün mevcut başlayan önemli miktarlarda ile işe yaramadı. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Şekil 4: 1H NMR spektrumu (600 MHz, CDCl3) difluoroalkene nitro içeren bir diastereoisomer. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Şekil 5: kapsam tepki çeşitli 2-arylnitroalkenes ile Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
| Giriş | R1 | R2 | Verim (dr) |
| 1 | fenil | fenil | %72 (1:1) |
| 2 | fenil | 4-methoxyphenyl | %78 (1:1) |
| 3 | fenil | 4-klorofenil | %65 (1:1) |
| 4 | fenil | 4-bromophenyl | %75 (1:1) |
| 5 | fenil | 1-naftil | %62 (1:1) |
| 6 | 2-thienyl | 4-klorofenil | % 55 (1:1) |
Tablo 1: Kapsam tepki ile çeşitli 2-arylnitroalkenes
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Bu iletişim kuralı büyük ölçüde reaktif hava ve nem duyarlı lanthanide metaller ile çalışma gerektirir. Bu nedenle, tüm reaksiyon yordamı kuru inert gaz altında yapılacak ve solventler, dahil olmak üzere tüm başlangıç malzemeler çok temiz ve kuru kullanmadan önce olması gerekir.
Zaten dosyalanmış metaller alımı üzerinde taze dosyalanmış metaller hazırlanması için iki avantajı vardır: (i) adet veya külçe alımı önemli ölçüde daha ekonomik ve (ii) taze dosyalanmış metal daha reaktif nedeniyle daha az yüzey pasivasyon neden oldu dosyalanmış metal depolama tarafından.
Açıklanan yordamı iki ana kritik adımı vardır: (i) az miktarda iyot ekleyerek ve küçük hacimli ile reaksiyonu yürüten bir parlak parça metal ve (ii) C-F etkinleştirme işleminin başlatılması dosyalama tarafından lanthanide metal hazırlanması THF çözücü.
Bu reaksiyon avantajı doğrudan tepki de veya değil performans ve değişiklikler için aramaya başlamak nerede gösterecektir iki karakteristik renk değişiklikleri içerir olduğunu. İlki bir karanlık-yeşil bulanık çözüm C-F etkinleştirme işleminin sonunda yavaş yavaş kendisini derin kahverengi iyot renk ortadan kaybolması olduğunu. İkinci sarı-yeşil için değişikliğidir ilavesi nitroalkene sonra. Bu renk değişiklikleri meydana gelmez, başlangıç malzeme veya solvent ile ilgili bir sorun olabilir.
Bu yordam, nasıl tepki-ebilmek var olmak kılınmak "kuru" gloveboxes içinde solvent kullanımını verilmiyor Yani, açıklar unutmamak önemlidir. Böylece hava ya da su ile mümkün contaminations AlCl3- THF çözüm aktarım sırasında kaçınarak torpido, solvent ek adımları gerçekleştirmek için "ıslak" gloveboxes için olası bir değişiklik olduğunu.
Elemental lantanit ile çalışma dezavantajları arasında reaksiyonlar genellikle sadece ethereal çözücüler, esas olarak THF işe gerçektir. Diğer solventler seçicilik sonuçları varyasyon ile ilgili ilginç olabilir. Buna ek olarak, bir taze dosyalanmış metal hızla hava, nem veya bazı maddeleri/kimyasallar torpidoda içinde mevcut izleri olan tepki pasivasyon önlemek için kullanmalısınız.
Açıklanan C-F etkinleştirme işlemi kadar ilk defa gerçekleşiyor CF3 grupları ile ilgili bağlı Dien sistemleri, benzeri görülmemiş difluoroalkene sistemleri için ana için. Yüzeylerde ve electrophiles ile ilgili birçok olası uzantıları açılır. Şimdiye kadar CF3 gruplarında benzofulvenes ile başarılı olmuştur ve çalışma şu anda yüzeylerde içeren diğer CF3 için bu yordamı genişletmeye devam ediyor.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Yazarlar ifşa gerek yok.
Acknowledgments
Mali anıyoruz destek ANR (ANR-15-CE29-0020-01, ACTIV-CF-LAN), CNRS, ICMR, Université de Reims Champagne Ardenne, ENSCM ve ICGM. Carine Machado ve Anthony Robert EI-MS ve NMR analizi ile yardım için teşekkür.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Dysprosium ingot | Strem | 93-6637 | Store under nitrogen/argon |
| Anhydrous aluminum chloride | Alfa Aesar | 88488 | Store under nitrogen/argon |
| Iodine 99.5% for analysis | Across Organics | 212491000 | |
| THF GPR Rectapur | VWR Chemicals | 28552.324 | Dried and distilled over Na/benzophenone before use |
| Glovebox | MBraun | Under nitrogen atmosphere |
References
- Molander, G. A. Application of Lanthanide Reagents in Organic Synthesis. Chem. Rev. 92 (1), 29-68 (1992).
- Girard, P., Namy, J. L., Kagan, H. B. Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of SmI2 and YbI2 and Their Use as Reducing or Coupling Agents. J. Am. Chem. Soc. 102 (8), 2693-2698 (1980).
- Wu, S., Li, Y., Zhang, S. α-Regioselective Barbier Reaction of Carbonyl Compounds and Allyl Halides Mediated by Praseodymium. J. Org. Chem. 81 (17), 8070-8076 (2016).
- Umeda, R., Ninomiya, M., Nishino, T., Kishida, M., Toiya, S., Saito, T., Nishiyama, Y., Sonoda, N. A Novel Lanthanum Metal-assisted Reaction of Diaryl Ketones and Electrophiles. Tetrahedron. 71 (8), 1287-1291 (2015).
- Chen, W., Li, K., Hu, Z., Wang, L., Lai, G., Li, Z. Utility of Dysprosium as a Reductant in Coupling Reactions of Acyl Chlorides: The Synthesis of Amides and Diaryl-Substituted Acetylenes. Organometallics. 30 (7), 2026-2030 (2011).
- Concellón, J. M., Rodríguez-Solla, H., Concellón, C., del Amo, V. Stereospecific and Highly Stereoselective Cyclopropanation Reactions Promoted by Samarium. Chem. Soc. Rev. 39 (11), 4103-4113 (2010).
- Bousrez, G., Dechamps, I., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. Reduction of Titanocene Dichloride with Dysprosium: Access to a Stable Titanocene(II) Equivalent for Phosphite-free Takeda Carbonyl Olefination. Dalton. Trans. 44 (20), 9359-9362 (2015).
- Bousrez, G., Jaroschik, F., Martinez, A., Harakat, D., Nicolas, E., Le Goff, X. F., Szymoniak, J. Reactivity Differences Between 2,4- and 2,5-Disubstituted Zirconacyclopentadienes: A Highly Selective and General Approach to 2,4-Disubstituted Phospholes. Dalton. Trans. 42 (30), 10997-11004 (2013).
- Klahn, M., Rosenthal, U. An Update on Recent Stoichiometric and Catalytic C-F Bond Cleavage Reactions by Lanthanide and Group 4 Transition-Metal Complexes. Organometallics. 31 (4), 1235-1244 (2012).
- Deacon, G. B., Junk, P. C., Kelly, R. P., Wang, J. Exploring the Effect of the Ln(III)/Ln(II) Redox Potential on C-F Activation and on Oxidation of Some Lanthanoid Organoamides. Dalton Trans. 45 (4), 1422-1435 (2016).
- Träff, A. M., Janjetovic, M., Ta, L., Hilmersson, G. Selective C-F Bond Activation: Substitution of Unactivated Alkyl Fluorides using YbI3. Angew. Chem. Int. Ed. 52 (46), 12073-12076 (2013).
- Deacon, G. B., Jaroschik, F., Junk, P. C., Kelly, R. P. A Divalent Heteroleptic Lanthanoid Fluoride Complex Stabilised by the Tetraphenylcyclopentadienyl Ligand, Arising From C-F Activation of Pentafluorobenzene. Chem. Commun. 50 (73), 10655-10657 (2014).
- Kumar, T., Massicot, F., Harakat, D., Chevreux, S., Martinez, A., Bordolinska, K., Preethanuj, P., Kokkuvayil Vasu, R., Behr, J. -B., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. Generation of ε,ε-Difluorinated Metal-Pentadienyl Species through Lanthanide-Mediated C-F Activation. Chem. Eur. J. 23 (65), 16460-16465 (2017).
- Philips, F., Maria, A. Organocatalytic Asymmetric Nitro-Michael Reactions. Curr. Org. Synth. 13 (5), 687-725 (2016).
- Zhang, X., Cao, S. Recent Advances in the Synthesis and CF Functionalization of Gem-difluoroalkenes. Tetrahedron Lett. 58 (5), 375-392 (2017).
- Kodukulla, R. P. K., Trivedi, G. K., Vora, J. D., Mathur, H. H. Synthesis, Chemical Transformation and Antimicrobial Activity of a Novel Class of Nitroolefins: 1,3-Diaryl-2-nitroprop-1-enes. Synth. Commun. 24 (6), 819-832 (1994).
