Summary
ナフィオン被覆、ポリアニリン修飾、電気化学還元したグラフェン酸化物 chemiresistive のマイクロ pH センサーの作製のためのプロトコルを報告する.この chemiresistor ベース、固体のマイクロ pH センサーの pH 変化を検出できるラクトコッカス乳酸菌発酵プロセス中にリアルタイム。
Abstract
ポリアニリン修飾、電気化学還元したグラフェン酸化物 (ERGO PA) に基づく固体のマイクロ pH センサーの技術を報告する.電気化学還元したグラフェン酸化物は導電性層として機能し、ポリアニリンは pH に敏感な層として機能します。ポリアニリンの pH 依存性伝導率には、プロトンの間に穴のドーピング、脱プロトン化の中に穴の挿入が発生します。エルゴ PA 固体電極は発酵プロセスのようなものを機能的ではなかったことがわかった。細菌が発酵過程で生成する電気化学的活性種は、電極反応を妨げます。我々 は正常にプロトン伝導性層としてエルゴ ペンシルバニア州上にナフィオンを適用Nafion 被覆電極 (ERGO-PA-NA) 1.71 Ω/pH (ペーハー 4-9) chemiresistive センサー計測のための良好な感度を表示します。我々 はテストでエルゴ PA NA 電極ラクトコッカス乳酸菌の発酵におけるリアルタイム。L. 乳酸菌の成長における培地の pH pH 7.2 からに変わった pH 4.8 とさ 294.5 Ω から 288.6 Ω (2.4 pH 単位あたり 5.9 Ω) に変更されたエルゴ PA NA 固体電極の抵抗従来のガラス製 pH 電極の応答と比較してエルゴ PA NA 電極の pH 応答は、参照レス固体マイクロ アレイは微生物発酵で正常に動作を示しています。
Introduction
pH は、多くの化学と生物学的プロセスに重要な役割を果たしています。PH 値の些細な変化プロセスを変更し、プロセスの結果に悪影響を与えます。したがって、監視および実験のすべての段階で pH 値を制御する必要があります。PH のガラス電極は、ガラス電極 pH を測定するいくつかの制限のポーズが、多くの化学および生物的プロセスで pH を監視する正常に使用されています。PH のガラス電極が比較的大きい、壊れやすい、小さなサンプルに電解質漏出があります。さらに、電極とエレクトロニクスは、96 ウェル スクリーニングに適した比較的高価な発酵システム。さらに、電気化学センサーは侵襲的であり、サンプルを消費します。したがって、非侵襲的、参照レスのセンサーを使用するほうが有利です。
今日では、これら・ マイクロシス テムズ提供そのマクロを他の多くの利点に加えて、強化されたプロセス コントロール システムの類縁体として多くの化学工学とバイオ テクノロジーの小型反応系が好まれているが。監視および小型システムのパラメーターを制御するやりがいのある仕事、例えば測定するセンサー、pH および O2のサイズとして、同様に最小化される必要があります。生物学的システムのためのマイクロリアクターの成功した生産プロセスを監視するための分析ツールのさまざまな種類が必要です。したがって、スマート マイクロ センサーの開発は、マイクロリアクターの生物学的プロセスの遂行に重要な役割を果たしています。
最近では、単層カーボンナノ チューブのような材料をセンシングし、ポリマー1chemiresistive を用いたスマート pH センサーを開発するいくつかの試みがあった。これらの chemiresistive センサーは参照電極を必要としない、簡単に電子回路を統合します。成功した chemiresistive センサーは、費用対効果と製造、テストの小さいボリュームを必要とする簡単なスマート センサーを生成することが可能、非侵襲的です。
ポリアニリン修飾、電気化学還元したグラフェン酸化物の電極を開発する手法を報告する.Chemiresistive 電極は、 L. 乳酸菌発酵中に pH センサーとして動作します。L. 乳酸菌は食品発酵と食品防腐剤のプロセスで使用されている乳酸酸生産菌です。発酵、乳酸の生産は、pH を低下させ、細菌は低 pH2,3,4で成長が止まります。
発酵中は、ペプチド、塩、およびセンサー表面5,6,7,8,9を妨害する傾向があるレドックスの分子が含まれている複雑な化学環境です。本研究は、このような複雑な発酵培地の pH を測定する chemiresistive 適切な表面保護層材料に基づく pH センサーがされる可能性がありますを示しています。この研究では、正常にナフィオンとして用いてポリアニリン被覆、電気化学還元したグラフェン酸化物の保護層の pH を測定するl. 乳酸菌発酵中にリアルタイム。
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Protocol
1. 酸化黒鉛の準備
注: グラファイトの酸化物は、ハンマーの方法10,11によると用意しています。
- 4攪拌グラファイトまでソリューションが完全に分散した濃縮 H2の 69 mL へのグラファイトの 3 g を追加します。亜硝酸ナトリウム 1.5 g を追加し、攪拌しながら 1 時間放置します。その後、氷浴に容器を置きます。
- 分散液に過マンガン酸カリウムの 9 g を追加し、氷浴からコンテナーを削除します。部屋の温度にウォーム アップするソリューションを許可します。
- まず、滴下 138 mL の蒸留水を追加します。その後、420 mL の蒸留水を追加していきます。ホット プレートを使用して 15 分の 90 ° C の温度を維持します。分散に 30% 過酸化水素 7.5 mL を追加します。
- 20 分間 10,000 × g で遠心分離によって製品を収集し、上澄み液を捨てください。4 ペレットを洗って暖かい二重蒸留水と 2 倍の 10% 塩酸 (v/v) で x。最後に、それを洗ってエタノールと 2 倍、50 ° c のオーブンで乾燥します。
2. 電極移動準備
- 10 mL の水に酸化グラファイトの 10 mg を分散させるし、6 h 用の超音波洗浄槽の超音波。
- 遠心分離後固体粒子 2,700 x g. 破棄で 30 分間遠心分離によって unexfoliated グラファイト酸化物フレークを削除し、さらに実験の上清を使用します。
注意: 原液としてこの剥離行くフレークの分散液を使用しました。 - 移動 2 倍原液を希釈します。原液から新鮮な移動作業ソリューションを常に準備します。
- 露出の櫛型の金電極 (図 1 a 図 2) の上に移動作業溶液 2 μ L を追加します。ドロップ キャスト後、12 時間室温で電極を乾かしてください。これは、移動電極です。
3. 電気化学還元した酸化グラフェンへの削減
- ポリジメチルシロキサン (PDMS) 電極ホルダー (下の部分) に電極を挿入します。1 C図 1 aのように示すように、電極の上に、ソリューションの貯水池として機能する電極ホルダーの他の部分を配置します。一緒に 2 つのペーパー クリップを使用して 2 つの部分をクリップして、ホルダーを組み立てます。PDMS ホルダーが移動電極部分をカバーしていないことを確認します。
- ピペット 300 μ L 0.2 M リン酸緩衝液 (7) 貯留層内の。図 1に示すように、電極が行くフィルムの表面近くに配置されるそのような方法でソリューションの参照と対向電極を配置します。このセットアップは、ポリアニリン蒸着、移動の電気化学的還元を実行する電気化学セルとして機能します。
- データ集録のためのコンピューターに接続されているポテンショスタットと電極を接続します。電気化学的還元用サイクリックボルタンメトリー: 潜在的な範囲とスキャン率として 50 mV/s-1.2 V に 0 を選択します。電極に電圧を切り替える-1.2 V 10 0 × (図 3)。
- 実験の後電極ホルダーから取り外して二重蒸留水で洗って繰り返し。12 h 101 ° C のオーブンで電極を乾かします。
- 電極が乾燥しているとき電極をオーブンから取り出し、部屋の温度に冷却するようにし、なさい。その後、マルチメータと電極の導電率を測定します。電極を今電気化学還元したグラフェン酸化物 (エルゴ) 電極と呼ぶ。
4. ポリアニリン機能化、エルゴ電極
- ポリアニリン機能化を 10 mM アニリン単量体を準備します。だから 10 mM 1 M H2の 5 mL のアニリンの 5 μ L を溶解4。
- ポリアニリン機能化ソリューション貯水池にアニリン単量体の 300 μ L を追加します。移動削減の手順の説明に従って、電極ホルダーに ERGO 蒸着電極を配置します。
- アニリン電解重合のエルゴ エルガ ポリアニリン (ERGO PA) に匹敵するサイクリックボルタンメトリーを使用: 潜在的な範囲とスキャン率として 50 mV/s 0 から 0.9 V を選択。電極に電圧を切り替える 50 0 から 0.9 V × (図 4)。
- ポリアニリン堆積後電極を取り外して繰り返し二重蒸留水で洗います。12 h のオーブンで 80 ° C で電極を乾かします。
- 電極をオーブンから取り出し、マルチメータと電極の導電率を測定する前に室温に冷却するようにし、なさい。
- Britton ロビンソン緩衝液 pH 5 (手順 5.1 参照) までに 0.2 M NaOH を追加することで 5 の pH 緩衝液を準備します。24 時間 ph 5 電極をバッファーに保持します。
- ・ ブリットン ロビンソン普遍的な緩衝液の準備、0.8 L の超純水水にホウ酸の 0.04 mol、0.04 mol の酢酸、リン酸の 0.04 mol をミックスします。目的 pH4に到達するまで緩衝液に 0.2 M 水酸化ナトリウムを滴下し追加します。最終巻は 1 l. まで純水を追加します。
5. ERGO PA 電極テスト時の pH (事前の校正前にナフィオン コーティング)
- 5 の pH 緩衝液で電極を整えた後異なる pH のソリューションにおける電極抵抗を測定 (pH pH 9; 4 から図 5を参照)。
- この測定用緩衝液に直接電極を浸し、電極の他の部分をデータ集録のためコンピューター制御ポテンシオスタットに接続します。0.2 M NaOH で滴定で pH を変更します。
- テクニックのリストから溶出クロノポテンショメトリーまたはアンペロメトリーの i t 曲線を選択し、電極への 100 mV の電位差を適用します。
注: ポテンシオスタット時間に対する電流を測定します。ポテンシオスタットを制御するソフトウェアは、現在の時間に対してのグラフィカルな表現を提供します。 - オームの法則 (耐電圧を電流で割った値に等しい) を使用して、現在および応用電圧から抵抗値を計算します。
- 測定後 12 時間室温で電極を乾かしてください。
6. ナフィオン被覆エルゴ-PA 電極の作製
- 5 wt % ナフィオン ERGO PA 電極上に 5 μ L を追加し、12 時間室温で電極を乾燥します。
- ナフィオン塗布後 24 時間 pH 測定前に pH 5 に緩衝溶液に電極を保つため。
- PH 5 のエアコン後、エルゴ-PA の Nafion 被覆電極 (ERGO-PA-NA) を削除し、pH 9 セクション 5.1 (図 6) で述べたように、pH 4 から電極の抵抗を測定します。
7. l. 乳酸菌培養液の準備
- 250 mL の純水に粉末 M17 の 9.3 g を加えます。パウダーが完全に溶けるまでゆっくりとソリューションを揺り動かしなさい。オートクレーブ 121 ° C、15 分で解決。
- 磁気攪拌バーと 250 mL 滅菌フラスコを取るし、フラスコに滅菌の M17 媒体の 50 mL を追加します。オートクレーブ 1m グルコース溶液 8 mL を加えます。以前同じ培養液で育つ乳酸菌 l.文化 10 μ L でソリューションを接種します。
注: 細菌のひずみは 1 月コック、分子遺伝学、グローニンゲン大学から得られました。 - 攪拌しながら 30 ° C でインキュベーション オーブンでマグネチックスターラー平板に 18 h の接種培とフラスコを置き、pH を監視します。
8. テスト ERGO PA NA pH L. 乳酸菌発酵実験の応答の
- L. 乳酸菌培養に ERGO PA NA 電極を配置して、綿のプラグを閉じます。その後、 l. 乳酸菌を育てる 30 ° c サーモスタットにセットアップを配置します。
- 適用 100 mV の電極と時間と電流を測定します。
- オフライン 600 の光学濃度を測定する (例えば、図 7を参照) 異なる時点で 0.5 mL のサンプルを取る nm、従来のガラス電極 pH。文化の光の密度が一定、細菌がもう成長していないことを示すようになるまで測定を続けます。
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Representative Results
強い還元ピーク約-1.0 V の外観 (図 3) に移動の削減が示されているエルゴ12,13,14,22に。ピークの強度は、行く層電極の数によって異なります。厚黒膜は電極の金ワイヤを完全にカバー。その時点で、2 つの絶縁された金電極が導電性移動 2 つの金電極ワイヤを接続しているので。アニリン電解重合堆積 ERGO15,16,17,18,19,20,21、グリーン フィルム 22。この緑の色は、ERGO の導電性ポリアニリンの層の形成の徴候です。ポリアニリン機能化後に増加したエルゴ電極 (抵抗の減少) の導電率。
我々 は 4 と 9 の間の pH を含むソリューションでエルゴ PA 電極を置く、現在値ドーピングとエルゴ PA (図 2)22でプロトン化/脱プロトン化処理中に穴の挿入 (図 5) が増加しました。エルゴ PA 電極の現在の値の測定のため必要な pH 値は 0.2 M NaOH でブリットン ロビンソン緩衝液を滴定によって得られました。したがって、0.2 M NaOH を添加するとすべての電極の現在値増加 (図 5および図 6)。電極の応答は、0.2 M の NaOH は特定の pH で停止したときにすぐに安定していた。
ナフィオン プロトン導電性の薄膜は、室温で溶媒を蒸発後に形成されました。電極の導電率ではなかった多く、影響を受けて、数 ω の抵抗値の差が発生し、エルゴ PA 電極のベースの現在の値を変更します。エルゴ PA 電極、 6 図18に示すように、緩衝液の pH は、9、4 から変更されたときを変更 ERGO PA NA 電極の抵抗に似ています。
L. 乳酸菌培養中エルゴ PA NA 電極を配置した後現在の最初低下し、安定した値に到達するいくつかの時間がかかった。一度始めたl. 乳酸菌の成長、ERGO PA na 電流は徐々 に減少。電流の減少は、 L. 乳酸菌の指数関数的成長段階で加速し、成長 (図 7)18の終わりに安定した値に達した。図 7の窪みに示すように、現在の最終値 (または抵抗) が緩衝液 (pH 4-7)、テスト ERGO PA NA 電極の現在の値に匹敵します。
図 1: (左) 下と上部 (右) PDMS 電極ホルダー部のイメージ。(A) 参照 (B) と (C) カウンター電極組立セルです。(センチメートル単位のスケール バーと櫛型金電極が D)。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 2: ERGO のグラフィカルな表現を持つ ERGO PA 堆積櫛型電極の模式と PA 形成します。穴はプロトン化中に ERGO PA にドーピングも図です。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 3: 50 mV/秒のスキャン レートで行く濃度の異なる移動削減のサイクリックボルタンメトリーこの図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 4: 50 mV/秒のスキャン レートでポリアニリン沈着のサイクリックボルタンメトリー50 の合計から最初 10 のスキャンが表示されます。垂直の矢印は、スキャン中に現在の増加の傾向をマークし、水平方向の矢印マーク電圧スキャンの方向。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 5: 4 に 9 の pH に対して ERGO PA 電極の抵抗値。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 6: 4 に 9 の pH に対して ERGO PA NA 電極の抵抗値。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
図 7: L. 乳酸菌発酵中に ERGO PA ナのリアルタイム連続 pH 変化します。はめ込みは、pH 4-7 ・ ブリットン ロビンソン緩衝液で測定の ERGO PA ナの予想される抵抗値を示しています。この図の拡大版を表示するのにはここをクリックしてください。
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Discussion
移動の層は完全に不可欠だ行くの堆積後金電極ワイヤをカバーします。場合は金電極が移動で覆われていない、ポリアニリンないのみ入金されますエルゴも目に見える金電極ワイヤ上直接。ポリアニリン電極ワイヤ上の蒸着電極の性能に影響があります。エルゴへの還元、電極、ERGO 層と金電極ワイヤ間の結合を強化する 100 ° C で乾燥させます。各電極の抵抗は、金電極上に堆積移動層の数によって異なります。したがって、各電極の移動の同じ濃度を持っていることが重要だし、抵抗値が測定回路と互換性があらかじめ指定した範囲で電極を製造することは困難です。これは電極の簡単な大量生産を制限します。
減らされたグラフェン酸化物/電気化学法によるポリアニリンの準備は、他の報告準備方法上のいくつかの利点をしています。今回紹介した電気化学的方法は、強力な還元性および酸化剤を必要としない (e.g。、ヒドラジンとアンモニウムの過硫酸塩)23,26。さらに、材料は電極への直接蒸着し、以上の処理が必要な迅速かつ容易に作製プロセスを作るします。移動は電気化学還元したその場でpH 電極をより堅牢にする金とグラフェンの間の良好な接続が実現されます。
(データは示されていない) 電極の感度を向上、ナフィオンを適用する前に pH は 3 と 9 の間でバッファーの ERGO PA 電極を平衡させます。この手順を省略するには、使用する前に 24 時間以上のバッファー pH 5 の ERGO PA NA 電極浸漬する必要があります。
さらに、ERGO PA 電極は、ナフィオンを適用する前に乾燥する必要があります。濡れた ERGO PA 電極は、ERGO PA とナフィオン水層で起因し、pH センサーの応答時間を増加します。電極間抵抗または別の溶液でエルゴ PA ナの測定された流れで変化。抵抗または各電極のため現在この変化はほとんどの場合、金電極ワイヤに行く層の数の違いに起因します。その他 pH 電極と同様に、ERGO PA NA 電極の適切な校正も信頼性の高い pH 値を取得する必要です。
L. 乳酸菌培養の内部電極を配置した後初期安定化時間は、定電流を取得する必要です。L. 乳酸菌発酵の初期 pH は 7.2 です。L. 乳酸菌の成長、グルコース バイオマスと発酵液の酸性乳酸に変換されます。適切な成長をサポートする発酵培地の pH が少なすぎるときや、グルコースを左がない成長を停止します。現在 (または抵抗) 値 ERGO PA ナの成長の前後に、以前異なる緩衝溶液で校正 ERGO PA ナの現在 (または抵抗) の値に等しい。L. 乳酸菌発酵培地の pH pH と終了は、従来のガラス pH 電極を使用して確認されました。
PH センサーは、安価な化学物質を利用して簡単に製作できます。低製造コストが許可された pH 電極の数が多いアプリケーションでこの電極を使用する研究者 (例えば、細菌発酵スクリーニング プラットフォームで) 必要なです。PH 電極の別のアプリケーションは、従来のガラス pH 電極から測定ソリューションに溶質拡散が望ましくない状況で想定されます。このプロトコルの pH 電極には、サンプルに拡散することができます内部の液体がありません。
現在使用可能な無線電子回路1,27 chemiresistive センサーの互換性ワイヤレス pH センサーを使用するアプリケーションを容易に開発することが可能になります。
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Disclosures
著者が明らかに何もありません。
Acknowledgments
著者は、グローニンゲン大学の金融支援を認めます。
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Graphite flakes | Sigma Aldrich | ||
| Sulfuric acid (H2SO4) | Merck | ||
| Sodium nitrite (NaNO2) | Sigma Aldrich | ||
| Potassium permanganate (KMnO4) | Sigma Aldrich | ||
| 30 % H2O2 | Sigma Aldrich | ||
| HCL | Merck | ||
| Aniline | Sigma Aldrich | ||
| 5wt % Nafion | Sigma Aldrich | ||
| M17 powder | BD Difco | ||
| Phosphoric acid (H3PO4) | Sigma Aldrich | ||
| Boric acid (HBO3) | Merck | ||
| Acetic acid | Merck | ||
| Sodium Hydroxide | Sigma Aldrich | ||
| Potassium dihydrogen phosphate | Sigma Aldrich | ||
| Dipostassium hydrogen phosphate | Sigma Aldrich | ||
| Au Interdigitated electrodes | BVT technology - CC1 W1 | ||
| Potentiostat | CH Instruments Inc (CH-600, CH-700) |
References
- Gou, P., et al. Carbon Nanotube Chemiresistor for Wireless pH Sensing. Scientific Reports. 4, 4468 (2014).
- Hols, P., et al. Conversion of Lactococcus lactis from homolactic to homoalanine fermentation through metabolic engineering. Nature Biotechnology. 17, 588-592 (1999).
- Luedeking, R., Piret, E. L. A kinetic study of the lactic acid fermentation. Batch process at controlled pH. Journal of Biochemical and Microbiological Technology and Engineering. 1, 393-412 (1959).
- Britton, H. T. S., Robinson, R. A. Universal buffer solutions and the dissociation constant of veronal. Journal of the Chemical Society. 0, 1456-1462 (1931).
- Ambrosi, A., Chua, C. K., Bonanni, A., Pumera, M. Electrochemistry of Graphene and Related Materials. Chemical Reviews. 114, 7150-7188 (2014).
- Xie, F., Cao, X., Qu, F., Asiri, A. M., Sun, X. Cobalt nitride nanowire array as an efficient electrochemical sensor. Sensors and Actuators B. 255, 1254-1261 (2018).
- Xie, F., Liu, T., Xie, L., Sun, X., Luo, Y. Metallic nickel nitride nanosheet: An efficient catalyst electrode for sensitive and selective non-enzymatic glucose sensing. Sensors and Actuators B. 255, 2794-2799 (2018).
- Xie, L., Asiri, A. M., Sun, X. Monolithically integrated copper phosphide nanowire: An efficient electrocatalyst for sensitive and selective nonenzymatic glucose detection. Sensors and Actuators B. 244, 11-16 (2017).
- Wang, Z., et al. Ternary NiCoP nanosheet array on a Ti mesh: A high-performance electrochemical sensor for glucose detection. Chemical Communications. 52, 14438-14441 (2016).
- Hummers, W. S. Jr, Offeman, R. E. Preparation of Graphitic oxide. Journal of the American Chemical Society. 80, 1339 (1958).
- Kumar, S., Chinnathambi, S., Munichandraiah, N., Scanlon, L. G. Gold nanoparticles anchored reduced graphene oxide as catalyst for oxygen electrode of rechargeable Li-O2 cells. RSC Advances. 3, 21706-21714 (2013).
- Guo, H. L., Wang, X. F., Qian, Q. Y., Wang, F. B., Xia, X. H. A green approach to the synthesis of graphene nanosheets. ACS Nano. 3, 2653-2659 (2009).
- Ramesha, G. K., Sampath, S. Electrochemical Reduction of Oriented Graphene Oxide Films: An in Situ Raman Spectroelectrochemical Study. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 7985-7989 (2009).
- Amal Raj, A., Abraham John, S. Fabrication of Electrochemically Reduced Graphene Oxide Films on Glassy Carbon Electrode by Self-Assembly Method and Their Electrocatalytic Application. The Journal of Physical Chemistry C. 177, 4326-4335 (2013).
- Bhadani, S. N., Gupta, M. K., Sen Gupta, S. K. Cyclic voltammetry and conductivity investigations of polyaniline. Journal of Applied Polymer Science. 49, 397-403 (1993).
- Genies, E. M., Tsintavis, C. Redox mechanism and electrochemical behaviour or polyaniline deposits. Journal of Electroanalytical Chemistry. 195, 109-128 (1985).
- Jannakoudakis, P. D., Pagalos, N. Electrochemical characteristics of anodically prepared conducting polyaniline films on carbon fibre supports. Synthetic Metals. 68, 17-31 (1994).
- Deshmukh, M. A., Celiesiute, R., Ramanaviciene, A., Shirsat, M. D., Ramanavicius, A. EDTA_PANI/SWCNTs Nanocomposite Modified Electrode for Electrochemical Determination of Copper (II), Lead (II) and Mercury (II) Ions. Electrochimica Acta. 259, 930-938 (2018).
- Deshmukh, M. A., et al. EDTA-Modified PANI/SWNTs Nanocomposite for Differential Pulse Voltammetry Based Determination of Cu(II) Ions. Sensors and Actuators B Chemical. 260, 331-338 (2018).
- Deshmukh, M. A., Shirsat, M. D., Ramanaviciene, A., Ramanavicius, A. Composites Based on Conducting Polymers and Carbon Nanomaterials for Heavy Metal Ion Sensing (Review). Critical Reviews in Analytical Chemistry. 48, 293-304 (2018).
- Deshmukh, M. A., et al. A Hybrid Electrochemical/Electrochromic Cu(II) Ion Sensor Prototype Based on PANI/ITO-Electrode. Sensors and Actuators B Chemical. 248, 527-535 (2017).
- Chinnathambi, S., Euverink, G. J. W. Polyaniline functionalized electrochemically reduced graphene oxide chemiresistive sensor to monitor the pH in real time during microbial fermentations. Sensors and Actuators B Chemical. 264, 38-44 (2018).
- Sha, R., Komori, K., Badhulika, S. Amperometric pH Sensor Based on Graphene-Polyaniline Composite. IEEE Sensors Journal. 17 (16), 5038-5043 (2017).
- Huai-Ping, C., Xiao-Chen, R., Ping, W., Shu-Hong, Y. Flexible graphene-polyaniline composite paper for high-performance supercapacitor. Energy & Environmental Science. 6, 1185-1191 (2013).
- Xiang, J., Drzal, L. T. Templated growth of polyaniline on exfoliated graphene nanoplatelets (GNP) and its thermoelectric properties. Polymer. 53, 4202-4210 (2012).
- Xiangnan, C., et al. One-step synthesis of graphene/polyaniline hybrids by in situ intercalation polymerization and their electromagnetic properties. Nanoscale. 6, 8140-8148 (2014).
- Azzarelli, J. M., Mirica, K. A., Ravnsbæk, J. B., Swager, T. M. Wireless gas detection with a smartphone via rf communication. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 111 (51), 18162-18166 (2014).
