Back to chapter

18.3:

Гальванические / гальванические элементы

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Voltaic/Galvanic Cells

Languages

Share

Самопроизвольная окислительно-восстановительная реакция генерирует электричество, которое может питать электрические устройства. Но как это работает? Рассмотрим окислительно-восстановительную реакцию между медью и раствором нитрата серебра.При помещении в один сосуд медь окисляется до ионов одновалентной меди, а ионы серебра восстанавливаются до осадка серебра. Здесь перенос электронов прямой, и не генерирует электрический ток. Однако, когда эти полуреакции физически разделены и соединены через внешнюю цепь, возникает электрический ток.Эта установка называется электрохимической ячейкой, далее определяемой как гальваническая ячейка или гальванический элемент для самопроизвольной окислительно-восстановительной реакции. Гальванический элемент состоит из двух полуячеек, содержащих реакционные смеси полуячеек твердого металлического электрода в соответствующем растворе электролита. Здесь это медь в водном растворе нитрата меди, и серебро в водном растворе нитрата серебра.Разделенные исходные вещества испытывают потенциал ячейки, но без внешнего соединения не происходит никакой реакции или потока электронов. После внешнего соединения электроны вынуждены опосредованно течь по внешней цепи, что позволяет реакциям происходить на соответствующих электродах. Традиционно окисление происходит на аноде, несущем отрицательный заряд, а восстановление на катоде, несущем положительный заряд.Когда происходит перенос электронов, в полуячейке окисления образуются положительные ионы, а в полуячейке восстановления отрицательные ионы. Это вызывает накопление положительного и отрицательного заряда, предотвращая дальнейший поток электронов, и его необходимо постоянно нейтрализовать, чтобы реакция продолжалась. Таким образом, две полуячейки связаны солевым мостиком:перевернутой U-образной трубкой, содержащей пасту или гель инертного электролита, такого как нитрат натрия.По мере протекания окислительно-восстановительной реакции противоположно заряженные ионы перетекают в соответствующие полуячейки для обеспечения нейтральности заряда без смешивания электролитов. Для описания гальванического элемента используются специальные обозначения или схемы элементов. Окисление представлено слева, а восстановление справа.Двойная вертикальная линия обозначает солевой мостик, соединяющий две полуячейки, а одиночные вертикальные линии обозначают границы раздела фаз компонентов. Если два или более компонента находятся в одной фазе, они разделяются запятыми.

18.3:

Гальванические / гальванические элементы

Спонтанные химические реакции

Спонтанные окислительно-восстановительные реакции происходят обильно в природе. Химическая реакция одноразовой батареи типа AA, питающей наши пульты дистанционного управления, является примером спонтанной окислительно-восстановительных реакций. Другим примером является погружение витой медной проволоки в водный нитрат серебра раствор. Реакция показывает постепенное, визуально впечатляющее изменение цвета с бесцветного на ярко-синий и образование серой осадки на медной проволоке. В этом эксперименте медь подвергается окислению, образуя дикобразы, которые делают раствор синей, в то время как ионы серебра редуцируются, образуя серебряный осадок на проволоке.

Реакция может быть резюмированы следующим образом:

Eq1

Здесь происходит прямая и спонтанная передача электронов от медной проволоки к водным ионам серебра.

Электрохимические клетки и галванские клетки

Предположим, что устройство содержит все реагенты и продукты системы ОВП, но не допускает физического контакта между реагенты. Таким образом, прямая передача электронов предотвращается; вместо этого она происходит косвенно через внешнюю цепь, которая контактирует с разделенным реагенты. Устройства такого типа обычно называются электрохимическими клетками.

Электрохимическая клетка — это инструмент, в котором электрический ток генерируется окислительно-восстановительных реакций без прямого контакта между реакционным атомами. Электрохимические клетки, в которых создается ток вследствие спонтанной окислительно-восстановительных реакций, известны как гальванические или вольтаические клетки (названные в честь Луиджи Галвани и Алессандро Вольта).

Компоненты галванской ячейки

Гальваническая ячейка, основанная на спонтанной реакции между медью и серебром(i), показана на рисунке 1. Типичная гальваническая ячейка состоит из двух полуячеек, каждая из которых содержит пары окислительно-восстановительных сопряжений, или пары, одного реагент. В полуклетке слева находится пара Cu(0)/Cu(II) в виде сплошной медной фольги и водного раствор из нитрата меди. Правая полуячейка содержит пару AG(I)/AG(0) как цельную серебряную фольгу и водный нитрат серебра раствор. Внешний контур подключается к каждой полуячейке на твердой фольге, что означает, что медная и AG фольга работает как электрод. Реакция происходит на стыке между каждой полуклеточной реакционной смесью и соответствующим электродом. Анод является электродом, при котором происходит окисление и он несёт отрицательный заряд, в то время как катод является электродом, при котором происходит снижение, и он несет положительный заряд.

Два полуэлемента соединены солевым мостом, который представляет собой перевернутую U-образную трубку, содержащую гель или пасту инертного электролита, например хлорид калия или нитрат аммония. Соляной мостик помогает сохранять реакционные смеси раздельными, обеспечивая при этом баланс заряда реакции. Спонтанная реакция в этой ячейке приводит к катиям Cu2+ в полуклетке анода и поглощает ионы AG+ в полуклетке катода, что приводит к компенсаторному потоку инертных ионов из соляного моста, который поддерживает баланс заряда. Соляной мост обеспечивает поток инертных ионов, обеспечивая продолжение реакции путем нейтрализации накопления положительных и отрицательных ионов на аноде и катоде. Таким образом, увеличение концентрации Cu2+ в полуклетке анода уравновешивается притоком No3 от солевого моста, а поток Na+ в полуклеточный катод компенсирует снижение концентрации AG+.

Image1

Рисунок 1: Гальваническая ячейка, основанная на спонтанной реакции между ионами меди и серебра(i).

Представление Galvanic Cell с использованием схем ячеек или обозначений ячеек

Гальваническая ячейка представлена символически с помощью схем ячеек или обозначений ячеек.

• на схемах ячеек все интерфейсы между фазами компонентов представлены вертикальными параллельными линиями.
•  если на одной фазе существуют два или более компонентов, они разделяются запятыми.
•  анод представлен слева от схемы, а катод — справа.
•  двойная вертикальная линия обозначает соляной мостик или пористый раздел между двумя полуреакциями.
•  по условному определению, схема начинается с анода и идет слева направо, идентифицируя фазы и интерфейсы, встречающиеся в клетке, заканчивающиеся катодом.

Например, вышеуказанная гальваническая ячейка состоит из твердотельного медного анода, погруженного в водный нитрат меди(II), соединенный через солевой мост с водным нитратом раствор, погруженным в который является твердым серебряным катодом. Преобразование этого утверждения в символизм в соответствии с приведенными выше инструкциями приводит к схематическому изображению клеток:

Eq2

Этот текст адаптирован из Openstax, Химия 2е изд.,17.2 Галванских клеток.