Мы представляем высокотемпературного синтеза интерметаллических прекурсоров K<sub> 4</sub> Ge<sub> 9</sub>, Их растворение в этилендиамин формирования Ge<sub> 9</sub<sup> 4 -</sup> Deltahedral Zintl ионов и реакции кластеров с алкинов с образованием органо-Zintl ионов. Последние характеризуются электрораспылением масс-спектрометрии в растворах и монокристаллического дифракции рентгеновских лучей в твердом состоянии.
Хотя первые исследования Zintl дата ионов в период с конца 1890-х годов и в начале 1930-х годов они были структурно не отличается лишь много лет спустя. 1,2 их окислительно-восстановительные химии еще моложе, почти десять лет, но несмотря на это короткая история этих deltahedral ионов кластера E 9 N-(E = Si, Ge, Sn, Pb, п = 2, 3, 4). уже показали интересные и разнообразные реакции и были на переднем крае стремительно развивается, и новые захватывающие химии 3-6 Известные вехи окислительного сочетания Ge 9 4 – кластеры олигомеров и бесконечные цепочки, 7-19 металлирования их, 14-16,20-25 покрытие на переходных металлов металлоорганических фрагментов, 26-34 вставки переходных металлов атома в центре кластер, который иногда в сочетании с укупорки и олигомеризации, 35-47 дополнение основной группы металлоорганические фрагменты экзо-таможенный заместителей,48-50 и функционализации с различными органическими остатками реакции с органическими галогенидами и алкинов. 51-58
Эта последняя разработка присоединения органических фрагментов непосредственно в кластерах открывает новое поле, а именно: органо-Zintl химии, то есть потенциально плодородных для дальнейших исследований синтетические, и это шаг за шагом процедуры для синтеза германия дивинила кластеров, описанных здесь. Первые шаги наметить синтез интерметаллических предшественника K 4 Ge 9 из которых Ge 9 4 – кластеры извлекают затем в раствор. Это включает в себя плавленого кварцевого стекла дует, дуговой сварки ниобия контейнеров и обработки воздуха высоко чувствительных материалов в перчаточном ящике. Воздуха с учетом K 4 Ge 9 растворяют в этилендиамина в окно, а затем alkenylated по реакции с Me 3 SiC ≡ CSiMe 3. Реакция сопровождается электроннойtrospray масс-спектрометрии, а полученный раствор используется для получения монокристаллов содержащие функционализированных кластеров [H 2 C = CH-Ge 9-CH = CH 2] 2 -. Для этого раствор центрифугируют, фильтруют и тщательно покрытые раствора толуола 18-краун-6. Левая в покое на несколько дней, так слоистых решения производится оранжевый кристаллический блоков [K (18-краун-6)] 2 [Ge 9 (ГХЦГ 2) 2] • EN которые характеризовались монокристаллических дифракции рентгеновских лучей .
Этот процесс подчеркивает стандартных методов реакции, работать деятельности, а также анализ на функционализированных deltahedral Zintl кластеров. Хочется надеяться, что это поможет на пути дальнейшего развития и понимания этих соединений в обществе в целом.
Важно очистить и частично окисляется Nb труб. Однако, если трубы остаются слишком долго в моющий раствор Nb, это нанесет серьезный ущерб толщина трубки. Таким образом, 10 – 15 секунд, необходимо и трубы должны быть очень блестящий в конце (рис. 3). После того, как трубы запечатаны внутри расплав…
The authors have nothing to disclose.
Авторы хотели бы поблагодарить Национальный научный фонд для непрерывной финансовой поддержки (CHE-0742365) и на покупку Bruker APEX II дифрактометр (CHE-0443233) и Bruker Microtof-II масс-спектрометр (CHE-0741793). Авторы также хотели бы поблагодарить CEST средства для их использования Micromass Quattro-LC масс-спектрометра.
Name of the reagent | Company | Catalogue number | Comments |
D8-Xray diffractometer | Bruker | Bruker APEX II | |
Electrospray mass spectrometer | Bruker | Microtof-II | |
Electrospray mass spectrometer | Micromass | Quattro-LC | triple -quadropole |
Drybox | Innovative Technology | S-1-M-DL | IT-Sys1 model |
Inert Gas/Vacuum Shielded Arc Welding Arrangement |
LDS Vacuum Products | Special Order | |
Arc Welder Power Source | Miller | Maxstar-91 | |
Welding Rubber Gloves | The Home Depot | KH643 | |
Electric Engraver | Burgess Products | 74 | Vibro-Graver |
Circular Glass Saw | Pistorius Machine Co. Inc | GC-12-B | |
Tube Furnace | Lindberg/Blue M | TF55035 | Minimite Laboratory Tube Furnace, Moldatherm (1100 °C) |
Glass Drying Oven | Fisher Scientific | 13-247-650G | |
High Vacuum Hg Schlenk-Line | Special Order | Univ Of Notre Dame | Alternative: Edwards E050/60; VWR International; Cat. No. EVB302-07-110 |
Large Torch | Victor | JT100C | Welding torch, tip: Victor 5-W-J |
Small Torch | Veriflo Co. | 3A | Blow-pipe |
Tesla Coil | VWR International | KT691550-0000 | Leak detector |
Stirrer/Hot -Plate | VWR International | 12620-970 | VWR HOT PLATE STR DY-DUAL120V |
Balance | Denver Instrument Co. | 100A | XE Series |
Centrifuge | LW Scientific | E8C-08AV-1501 | Variable speed |
Graphite Reamer, (flaring) | ABR Imagery, Inc. | 850-523 B01 | Open holes in Glass Blowing and flaring edges |
Striker | Fisher Scientific | 12-007 | |
Vise-Grips | The Home Depot | 0902L3SM | |
Pipe-Cutter | The Home Depot | 32820 | |
Cutting Pliers | The Home Depot | 437 | |
Plastic Beaker | VWR International | 13890-046 | |
Measuring Cylinder | VWR International | 65000-006 | Careful, HF etches glass (if using a glass one) |
Large Plastic Bottle | VWR International | 16128-542 | |
13 x 100 Test-Tubes | VWR International | 47729-572 | CULTURE TUBE 13X100 CS1000 |
Laboratory (Rubber) Stoppers | Sigma Chemical Co. | Z164437-100EA | Size 00 |
Test-Tube Rack | VWR International | 60196-702 | 10-13 mm tube OD |
Stir-Bars | StirBars.com/Big Science Inc. | SBM-0803-MIC | PTFE 8×3 mm Micro |
Glass Pipettes | VWR International | 14673-043 | VWR PIPET PASTEUR 9IN CS1000 |
Rubber Bulbs | VWR International | 56311-062 | Latex, thin walled |
Glass Wool | Unifrax I LLC | 6048 | Fiberfrax Bulk Fiber Insulation, Ceramic fiber |
Glass Slides | VWR International | 16004-422 | 75x25x1mm, Microscope Slides |
Paratone-N oil | Hampton Research | Parabar 10312 | Known as: Paratone-N, Paratone-8277, Infineum V8512 |
High Vacuum Silicone Grease | VWR International | 59344-055 | Dow Corning |
Liquid Nitrogen | Univ. of Notre Dame | ||
Argon Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | TARGHP | |
Nitrogen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | QNITPP | |
Oxygen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | OT | 337 cf CYL |
Hydrogen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | HK | 195 cf CYL |
Propane Gas Cylinder/source | Univ. of Notre Dame | UND | |
Quartz tubing, Lg | Quartz Scientific Inc. | 100020B | 20 mm id x 22mm od x 48″ clear fused quart tubing |
Quartz tubing, Md | Quartz Scientific Inc. | 100007B | Clear Fused Quartz Tubing,7mm id x 9mm od x 48″ |
Round Bottom Quartz Joint | Quartz Scientific Inc. | 6160189B | Ball joint |
Quartz Safety Glasses | Wale Apparatus | 11-1127 | waleapparatus.com |
Pyrex Safety Glasses | Wale Apparatus | 11-2125-B3 | For clear and color borosilicate glass |
Blow Hose Kit | Glass House | BH020 | glasshousesupply.com |
Niobium Tubes | Shaanxi Tony Metals Co., Ltd | Niobium Tube, 50 ft | Seamless Niobium Tube Outside diameter: 0.375 (±0.005) inches. Wall thickness: 0.02(±0.003) Inches Niobium should be annealed. |
PEEK Starter Kit for Mass Spect | Waters | PSL613321 | PEEK (PolyEtherEtherKetone) tubing, nuts, ferrule, fits |
Mass Spect Needle Set | VWR International | 60373-992 | Hamilton Manufacturer (81165) |
H2SO4 | VWR International | BDH3072-2.5LG | ACS Grade |
HNO3 | VWR International | BDH3046-2.5LPC | ACS Grade |
HF | VWR International | BDH3040-500MLP | ACS Grade |
Distilled Water | Univ. of Notre Dame | UND | |
Acetone | VWR International | BDH1101-4LP | |
Ethylenediamine | VWR International | AAA12132-0F | 99% 2.5 L |
Toluene | VWR International | 200004-418 | 99.8 %, anhydrous |
Mercury | Strem Chemicals, Inc. | 93-8046 | |
Potassium (K) metal | Strem Chemicals, Inc. | 19-1989 | Sealed in glass ampoule under Ar |
Germanium (Ge) powder | VWR International | AA10190-18 | GERM PWR -100 MESH 99.999% 50G |
Bistrimetylsilylacetylene, (Me3SiC≡CCSiMe3) |
Fischer Scientific | AC182010100 | |
18-crown-6 (1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane) |
VWR International | 200001-954 | 99%, 25 gm |
2,2,2-crypt (4,7,13,16,21,24-Hexaoxa-1,10 diazabicyclo[8.8.8]hexacosane) |
Sigma Aldrich | 291110-1G | 98% |