Biz K intermetalik prekürsörlerinin yüksek sıcaklık sentezini sunan<sub> 4</sub> Ge<sub> 9</sub>, Etilendiamin bunların çözünme Ge oluşturmak üzere<sub> 9</sub<sup> 4 -</sup> Deltahedral Zintl iyonları ve organik-Zintl iyonlar oluşturmak üzere alkinler ile kümelerin reaksiyon. İkincisi çözeltilerde elektrosprey kütle spektrometrisi ile ve katı halde tek kristal X-ışını kırınımı ile karakterize edilir.
Geç 1890 ve erken 1930 tarihleri arasında Zintl iyonları tarihinin ilk çalışmalar bunlar yapısal yıllar sonrasına kadar karakterize olmasa. 1,2 Onların redoks kimyası, sadece yaklaşık on yaşında bile genç, ama bu kısa tarihine rağmen bu deltahedral kümeler iyonları E 9 n-(E = Si, Ge, Sn, Pb, n = 2, 3, 4). zaten ilginç ve farklı reaksiyon gösterdi ve hızla gelişen ve heyecan verici yeni kimya ön sırada olmuştur 3-6 Önemli kilometre taşları vardır Ge 9 4 oksidatif kuplaj – geçiş metali organometalik fragmanları, merkezi bir geçiş metali atomu 26-34 sokulmasıyla kapaklama oligomerler ve sonsuz zincir, 7-19 bunların metallation, 14-16,20-25 için kümeler bazen kapatma ve oligomerizasyonun, exo-gümrüklü ikame edici olarak ana grup organometalik parçalarının 35-47 ilavesi ile birleştirilmiştir küme,Organik halojenürler ve alkinler ile reaksiyonlar çeşitli organik artıkları ile 48-50 ve işlevsel. 51-58
Kümeleri doğrudan organik parçaları bağlama Bu en son gelişme daha sentetik araştırmaların potansiyel bereketli yeni bir alan, yani organik-Zintl kimya, açtı ve germanyum-divinil sentezi için adım-adım bir işlemdir kümeler burada tarif. İlk adımları K 4 arasında bir prekürsörü intermetalik Ge 9 sentezi ana hatlarıyla hangi Ge 9 4 – kümeler daha sonra çözelti içinde ekstre edilir. Bu, üfleme niyobyum konteyner ark kaynağı ve bir torpido gözünde yüksek hava duyarlı materyallerin kullanımı erimiş-silis cam içerir. Hava-duyarlı K 4 Ge 9 kutuya etilendiamin içinde eritildi ve ardından Me ile bir reaksiyon 3 SiC ≡ CSiMe 3 tarafından alkenylated edilir. Reaksiyon elektrot takip edertrospray kütle spektrometrisi edilen solüsyon fonksiyonlandırılmış kümeler [2 H C = CH-Ge 9-CH = CH 2] 2 ihtiva eden tek kristalleri elde etmek için kullanılan süre -. Bu amaç için bir çözüm, santrifüj, filtre edilmiş ve dikkatli bir şekilde 18-crown-6 arasında bir toluen çözeltisi ile katmanlı edilir. Birkaç gün boyunca bozulmadan terk, böylece katmanlı çözeltilerinin turuncu kristalin bloklar [K (18-crown-6)] 2 [Ge 9 (HCCH 2) 2] üretilen • en tek kristal X-ışını kırınımı ile karakterize edildiği .
Süreç standart reaksiyon teknikleri, işe alma ve fonksiyonlandırılmış deltahedral Zintl kümeleri doğru analiz vurgulamaktadır. Onu geniş toplum içinde bu bileşikleri daha da geliştirilmesi ve anlamaya yardımcı olacağı umulmaktadır.
Biliyorsunuz, kısmen okside Nb tüpleri temizlemek için önemlidir. Tüpler Nb temizlik çözeltisi çok uzun süre bırakılır Ancak, bu ciddi bir tüpün kalınlığı tehlikeye olacaktır. Böylece, 10-15 saniyede bir zorunluluktur ve tüpler ucu (Şekil 3) çok parlak olmalıdır. Tüpler erimiş silis ceketi içinde kapatılır sonra bir seyreltik Nb asit çözeltisi ile tekrar temizlenir. Bu kaynak veya cam üfleme sırasında meydana Nb borular üzerinde herhangi bir okside alanlarda temizlik, hafif köpürmey…
The authors have nothing to disclose.
Yazarlar sürekli mali destek (CHE-0.742.365) ve Bruker APEX II difraktometre (CHE-0.443.233) ve Bruker Microtof-II kütle spektrometresi (CHE-0.741.793) satın alınması için Ulusal Bilim Vakfı teşekkür etmek istiyorum. Yazarlar ayrıca Micromass Quattro-LC kütle spektrometresi kendi kullanımı için CEST tesisi teşekkür etmek istiyorum.
Name of the reagent | Company | Catalogue number | Comments |
D8-Xray diffractometer | Bruker | Bruker APEX II | |
Electrospray mass spectrometer | Bruker | Microtof-II | |
Electrospray mass spectrometer | Micromass | Quattro-LC | triple -quadropole |
Drybox | Innovative Technology | S-1-M-DL | IT-Sys1 model |
Inert Gas/Vacuum Shielded Arc Welding Arrangement |
LDS Vacuum Products | Special Order | |
Arc Welder Power Source | Miller | Maxstar-91 | |
Welding Rubber Gloves | The Home Depot | KH643 | |
Electric Engraver | Burgess Products | 74 | Vibro-Graver |
Circular Glass Saw | Pistorius Machine Co. Inc | GC-12-B | |
Tube Furnace | Lindberg/Blue M | TF55035 | Minimite Laboratory Tube Furnace, Moldatherm (1100 °C) |
Glass Drying Oven | Fisher Scientific | 13-247-650G | |
High Vacuum Hg Schlenk-Line | Special Order | Univ Of Notre Dame | Alternative: Edwards E050/60; VWR International; Cat. No. EVB302-07-110 |
Large Torch | Victor | JT100C | Welding torch, tip: Victor 5-W-J |
Small Torch | Veriflo Co. | 3A | Blow-pipe |
Tesla Coil | VWR International | KT691550-0000 | Leak detector |
Stirrer/Hot -Plate | VWR International | 12620-970 | VWR HOT PLATE STR DY-DUAL120V |
Balance | Denver Instrument Co. | 100A | XE Series |
Centrifuge | LW Scientific | E8C-08AV-1501 | Variable speed |
Graphite Reamer, (flaring) | ABR Imagery, Inc. | 850-523 B01 | Open holes in Glass Blowing and flaring edges |
Striker | Fisher Scientific | 12-007 | |
Vise-Grips | The Home Depot | 0902L3SM | |
Pipe-Cutter | The Home Depot | 32820 | |
Cutting Pliers | The Home Depot | 437 | |
Plastic Beaker | VWR International | 13890-046 | |
Measuring Cylinder | VWR International | 65000-006 | Careful, HF etches glass (if using a glass one) |
Large Plastic Bottle | VWR International | 16128-542 | |
13 x 100 Test-Tubes | VWR International | 47729-572 | CULTURE TUBE 13X100 CS1000 |
Laboratory (Rubber) Stoppers | Sigma Chemical Co. | Z164437-100EA | Size 00 |
Test-Tube Rack | VWR International | 60196-702 | 10-13 mm tube OD |
Stir-Bars | StirBars.com/Big Science Inc. | SBM-0803-MIC | PTFE 8×3 mm Micro |
Glass Pipettes | VWR International | 14673-043 | VWR PIPET PASTEUR 9IN CS1000 |
Rubber Bulbs | VWR International | 56311-062 | Latex, thin walled |
Glass Wool | Unifrax I LLC | 6048 | Fiberfrax Bulk Fiber Insulation, Ceramic fiber |
Glass Slides | VWR International | 16004-422 | 75x25x1mm, Microscope Slides |
Paratone-N oil | Hampton Research | Parabar 10312 | Known as: Paratone-N, Paratone-8277, Infineum V8512 |
High Vacuum Silicone Grease | VWR International | 59344-055 | Dow Corning |
Liquid Nitrogen | Univ. of Notre Dame | ||
Argon Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | TARGHP | |
Nitrogen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | QNITPP | |
Oxygen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | OT | 337 cf CYL |
Hydrogen Gas Cylinder | Praxair Distribution Inc. | HK | 195 cf CYL |
Propane Gas Cylinder/source | Univ. of Notre Dame | UND | |
Quartz tubing, Lg | Quartz Scientific Inc. | 100020B | 20 mm id x 22mm od x 48″ clear fused quart tubing |
Quartz tubing, Md | Quartz Scientific Inc. | 100007B | Clear Fused Quartz Tubing,7mm id x 9mm od x 48″ |
Round Bottom Quartz Joint | Quartz Scientific Inc. | 6160189B | Ball joint |
Quartz Safety Glasses | Wale Apparatus | 11-1127 | waleapparatus.com |
Pyrex Safety Glasses | Wale Apparatus | 11-2125-B3 | For clear and color borosilicate glass |
Blow Hose Kit | Glass House | BH020 | glasshousesupply.com |
Niobium Tubes | Shaanxi Tony Metals Co., Ltd | Niobium Tube, 50 ft | Seamless Niobium Tube Outside diameter: 0.375 (±0.005) inches. Wall thickness: 0.02(±0.003) Inches Niobium should be annealed. |
PEEK Starter Kit for Mass Spect | Waters | PSL613321 | PEEK (PolyEtherEtherKetone) tubing, nuts, ferrule, fits |
Mass Spect Needle Set | VWR International | 60373-992 | Hamilton Manufacturer (81165) |
H2SO4 | VWR International | BDH3072-2.5LG | ACS Grade |
HNO3 | VWR International | BDH3046-2.5LPC | ACS Grade |
HF | VWR International | BDH3040-500MLP | ACS Grade |
Distilled Water | Univ. of Notre Dame | UND | |
Acetone | VWR International | BDH1101-4LP | |
Ethylenediamine | VWR International | AAA12132-0F | 99% 2.5 L |
Toluene | VWR International | 200004-418 | 99.8 %, anhydrous |
Mercury | Strem Chemicals, Inc. | 93-8046 | |
Potassium (K) metal | Strem Chemicals, Inc. | 19-1989 | Sealed in glass ampoule under Ar |
Germanium (Ge) powder | VWR International | AA10190-18 | GERM PWR -100 MESH 99.999% 50G |
Bistrimetylsilylacetylene, (Me3SiC≡CCSiMe3) |
Fischer Scientific | AC182010100 | |
18-crown-6 (1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane) |
VWR International | 200001-954 | 99%, 25 gm |
2,2,2-crypt (4,7,13,16,21,24-Hexaoxa-1,10 diazabicyclo[8.8.8]hexacosane) |
Sigma Aldrich | 291110-1G | 98% |