Se presentan protocolos detallados y generalizados para la síntesis y subsiguiente purificación de cuatro complejos de paladio N – heterocíclico de carbeno a partir de sales de benzimidazolio. Los complejos se ensayaron en cuanto a actividad catalítica en arilación y reacciones de Suzuki-Miyaura. Para cada reacción investigada, al menos uno de los cuatro complejos catalizó con éxito la reacción.
Se presentan protocolos detallados y generalizados para la síntesis y subsiguiente purificación de cuatro complejos de paladio N – heterocíclico de carbeno a partir de sales de benzimidazolio. También se presentan protocolos detallados y generalizados para probar la actividad catalítica de tales complejos en arilación y reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki-Miyaura. Se muestran resultados representativos para la actividad catalítica de los cuatro complejos en reacciones de arilación y de tipo Suzuki-Miyaura. Para cada una de las reacciones investigadas, al menos uno de los cuatro complejos catalizó con éxito la reacción, calificándolos como candidatos prometedores para la catálisis de muchas reacciones de formación de enlaces carbono-carbono. Los protocolos presentados son suficientemente generales para adaptarse a la síntesis, purificación y ensayo de actividad catalítica de nuevos complejos de paladio N- heterocíclico de carbeno.
Los carbenos-heterocíclicos (NHC) han atraído mucha atención, particularmente por su capacidad para catalizar diversas reacciones importantes tales como metátesis, creación de furano, polimerización, hidrosililación, hidrogenación, arilación, acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura y acoplamiento cruzado Mizoroki-Heck 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 . Los NHC se pueden acoplar con metales; Tales complejos metal-NHC se han utilizado ampliamente en reacciones catalizadas por metales de transición como ligandos auxiliares y organocatalizadores 12 , 13 , 14 , </Sup> 15 , 16 . Generalmente, son extraordinariamente estables frente al aire, la humedad y el calor como consecuencia de las altas energías de disociación de los enlaces de coordinación metal-carbono 17 .
Aquí, los protocolos para la síntesis se muestra anteriormente y purificación de cuatro sales bencimidazolio (compuestos 1 – 4) y sus paladio complejos NHC (compuestos 5 – 8, respectivamente) son detallados 18. Las sales y complejos se caracterizaron previamente utilizando diversas técnicas 18 . Dado que se utilizan compuestos similares para la catálisis de la arilación y las reacciones de acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura 9 , 10 , 11 , los protocolos para probar la actividad catalítica de los complejos en la arilación y las reacciones de Suzuki-Miyaura son unLso detallado. Es importante destacar que los protocolos para sintetizar, purificar y probar la actividad catalítica de los complejos se presentan lo suficientemente generales como para permitir una fácil adaptación a nuevos complejos NHC de paladio.
Los protocolos para la síntesis y purificación de cuatro sales de benzimidazolio y posteriormente sus complejos NHC de paladio fueron deliberadamente presentados con el máximo detalle para ayudar a los científicos jóvenes o los nuevos en el campo a dominarlos. Con este mismo objetivo en mente, los protocolos para probar la actividad catalítica de los cuatro complejos en la arilación y las reacciones de Suzuki-Miyaura también se presentaron con el máximo detalle. Además, hemos intentado presentar los protocolos…
The authors have nothing to disclose.
Reconocemos el apoyo financiero de la Facultad de Farmacia (Universidad de Sydney), Erciyes University Research Fund y TUBITAK (1059B141400496). Damos las gracias a Tim Harland (La Universidad de Sydney) por editar el video.
1-chloro-4-nitrobenzene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
2,5-dimethoxyphenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
2-n-butylfuran | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
2-n-butylthiophene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
3-chloropyridine | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
4-bromoacetophenone | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
4-bromoanisole | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
4-chlorotoluene | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
4-methoxy-1-chlorobenzene | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
4-tert-butylphenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
Benzimidazole | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Bromobenzene | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Celite | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Dichloromethane | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Diethyl ether | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
Ethyl acetate | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
Ethyl alcohol | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Hexane | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Magnesium sulfate | Scharlau (Barcelona, Spain) | ||
N,N-dimethylacetamide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
N,N-dimethylformamide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Palladium chloride | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Phenylboronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) | ||
Potassium acetate | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Potassium carbonate | Scharlau (Barcelona, Spain) | ||
Potassium hydroxide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Silica gel | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Sodium tert-butoxide | Merck (Darmstadt, Germany) | ||
Thianaphthene-2-boronic acid | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA) |