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Chemistry

दुर्ग doi: 10.3791/54932 Published: July 30, 2017

Summary

विस्तृत और सामान्यीकृत प्रोटोकॉल संश्लेषण और बेंज़िमिडाजोलियम लवण से चार पैलेडियम एन- हेटेरोसीक्लिक कारबेन परिसरों के बाद शुद्धि के लिए प्रस्तुत किए जाते हैं। परिसरों को एरिलेशन और सुजुकी-मीयुरा प्रतिक्रियाओं में उत्प्रेरक गतिविधि के लिए परीक्षण किया गया था प्रत्येक प्रतिक्रिया की जांच के लिए, कम से कम चार परिसरों में से एक सफलतापूर्वक प्रतिक्रिया उत्प्रेरित किया।

Abstract

विस्तृत और सामान्यीकृत प्रोटोकॉल संश्लेषण और बेंज़िमिडाजोलियम लवण से चार पैलेडियम एन- हेटेरोसीक्लिक कारबेन परिसरों के बाद शुद्धि के लिए प्रस्तुत किए जाते हैं। विस्तृत और सामान्यीकृत प्रोटोकॉल भी इस तरह के परिसरों की उत्प्रेरित गतिविधि को परीक्षण करने के लिए प्रस्तुत किए जाते हैं और सुजुकी-मीयूरा क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रियाओं प्रतिनिधि परिणाम एरिलेशन और सुजुकी-मीयुरा प्रकार की प्रतिक्रियाओं में चार परिसरों की उत्प्रेरक गतिविधि के लिए दिखाए जाते हैं। जांच की हर प्रतिक्रिया के लिए, कम से कम चार परिसरों में से एक ने सफलतापूर्वक प्रतिक्रिया को उत्प्रेरित किया, कई कार्बन-कार्बन बंधन बनाने वाली प्रतिक्रियाओं के कटैलिसीस के लिए आशाजनक उम्मीदवारों के रूप में उन्हें योग्यता प्रदान की। प्रस्तुत प्रोटोकॉल संश्लेषण, शुद्धि और नए पैलेडियम एन- हेटेरोसीक्लिक कारबेन परिसरों के उत्प्रेरक गतिविधि परीक्षण के लिए अनुकूलित करने के लिए पर्याप्त सामान्य हैं।

Introduction

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एन- हेटेरोसीक्लिक कारबेनेस (एनएचसी) ने विशेषकर मेटाटिसिस जैसे विभिन्न महत्वपूर्ण प्रतिक्रियाओं, फुरन, पोलीमराइजेशन, हाइड्रोसिलेलेशन, हाइड्रोजनीकरण, एरिलेशन, सुजुकी-मीयुरा क्रॉस-युग्लेशन और मिजोरोकी-हेक क्रॉस-युग्नल को उत्प्रेरित करने की उनकी क्षमता के लिए ज्यादा ध्यान आकर्षित किया है। 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 एनएचसी को धातुओं के साथ जोड़ा जा सकता है; ऐसे धातु-एनएचसी कॉम्प्लेक्स को बड़े पैमाने पर संक्रमण वाली धातु-उत्प्रेरित प्रतिक्रियाओं में इस्तेमाल किया गया है जैसे कि सहायक लाइग्ड्स और ऑर्गेनकाटेलिस्ट 12 , 13 , 14 , 15 , 16 आम तौर पर, वे धातु, कार्बन समन्वय बांड 17 के उच्च पृथक्करण ऊर्जा के परिणामस्वरूप हवा, नमी और गर्मी के प्रति असाधारण रूप से स्थिर होते हैं।

इधर, पूर्व-दिखाया संश्लेषण और चार benzimidazolium लवण (यौगिकों 1 - 4) की शुद्धि के लिए प्रोटोकॉल और उनके पैलेडियम एनएचसी परिसरों (यौगिकों 5 - 8, क्रमशः) विस्तृत 18 कर रहे हैं। लवण और परिसरों को पहले विभिन्न तकनीकों का उपयोग करते हुए देखा गया था 18 चूंकि इसी तरह के यौगिकों का उपयोग एरिलेशन और सुजुकी-मायौरा क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रियाओं 9 , 10 , 11 के उत्प्रेरित करने के लिए किया जाता है, एरोलेशन और सुजुकी-मयौरा प्रतिक्रियाओं में परिसरों की उत्प्रेरक गतिविधि का परीक्षण करने के लिए प्रोटोकॉल हैंLso विस्तृत महत्वपूर्ण बात, परिसरों के उत्प्रेरक गतिविधि को संश्लेषण करने, शुद्ध करने और परीक्षण करने के लिए प्रोटोकॉल नए पैलेडियम एनएचसी परिसरों के लिए आसान अनुकूलन की अनुमति देने के लिए पर्याप्त रूप से प्रस्तुत किये जाते हैं।

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Protocol

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सावधानी: नीचे उल्लिखित प्रोटोकॉल के भाग के रूप में कई अस्थिर सॉल्वैंट्स का प्रयोग किया जाता है ताकि एक काम धूआं हुड में सभी प्रयोग किए जा सकें। उचित व्यक्तिगत सुरक्षा उपकरण पूरे करें और उपयोग करने से पहले प्रत्येक अभिकर्मक के एमएसडीएस से परामर्श करें; यहां, खतरनाक अभिकर्मकों और कदमों के बारे में संक्षिप्त जानकारी दी गई है

1. बैन्ज़िमिडाजोलियम लवण संश्लेषण और शुद्धि (1-4 यौगिक)

  1. एक 100 एमएल Schlenk ट्यूब सीधे दबाना और एक विलायक के रूप में एक stirrer बार, बेंजीिमडाज़ोल के 1 mmol, पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के 1 mmol और एथिल अल्कोहल के 60 एमएल डाल दिया।
    सावधानी: पोटेशियम हाइड्रोक्साइड हानिकारक हो सकता है। अपनी धूल श्वास से बचें और इसे पानी से दूर रखें
    सावधानी: एथिल अल्कोहल अस्थिर और ज्वलनशील है। इसे खुली लपटों या प्रज्वलन स्रोतों से दूर रखें।
    नोट: पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड उपलब्ध नहीं होने पर सोडियम हाइड्रोक्साइड का उपयोग किया जा सकता है। वें से परामर्श करेंइस सुझाव संशोधन के साथ आगे बढ़ने से पहले एसिड एमएसडीएस सोडियम हाइड्रॉक्साइड।
  2. आने के लिए सरगर्मी चरणों के दौरान प्रतिक्रिया मिश्रण के भी और सुरक्षित हीटिंग के लिए एक तेल स्नान में Schlenk ट्यूब रखें। सरगर्मी दौरान विलायक वाष्पीकरण को रोकने के लिए एक कंडेनसर को ट्यूब संलग्न करें। सुनिश्चित करें कि ग्लास फिटिंग भागों पर्याप्त रूप से भरे हुए हैं और अच्छी तरह से फिट हैं।
  3. 1 घंटे के लिए 25 डिग्री सेल्सियस पर प्रतिक्रिया मिश्रण को हल करने के लिए सभी ठोस पदार्थों के पूर्ण भंग के साथ-साथ बेंज़िमिडाज़ोल अणुओं में नाइट्रोजन-हाइड्रोजन बंधन को तोड़ना।
    नोट: इस सरगर्मी चरण के लिए एक कंडेनसर का उपयोग करना आवश्यक नहीं है, लेकिन क्योंकि कंडेनसेज़र का उपयोग नीचे चरण 1.5 में रिफ्लेक्सिंग के लिए किया जाना चाहिए, इस चरण में कंडेनसर को स्थापित करने के लिए सुविधाजनक हो सकता है और इसे दोनों चरणों के लिए उपयोग किया जा सकता है। अन्यथा, स्लेन्क ट्यूब को छानने वाले छिद्र के साथ यह कदम उठाया जा सकता है।
  4. 1 घंटे के बाद, श्लेनक ट्यूब को कंडेनसर से अलग करें और धीरे-धीरे चुना एक का एक मिमीोल जोड़ेंमिश्रण के लिए रील हलाइड
    सावधानी: एरिक हेलिड्स परेशान हैं और हानिकारक हो सकते हैं। आगे बढ़ने से पहले संबंधित एमएसडीएस से परामर्श करें
  5. श्लेनक ट्यूब को कंडेनसर के साथ फिर से संलग्न करें और 6 घंटे के लिए 78 डिग्री सेल्सियस (एथिल अल्कोहल के उबलते बिंदु के करीब) में मिश्रण को भरना। रिफ्लेक्सिंग समाप्त होने के बाद मिश्रण को 25 डिग्री सेल्सियस तक शांत कर दें।
  6. श्लेनक ट्यूब को कंडेनसर से अलग करें और ट्यूब के मुँह से तेल पोंछने के लिए कुछ पेपर तौलिये का उपयोग करें। फिर प्रतिक्रिया के दौरान बनाए गए पोटेशियम क्लोराइड द्रव निकालने के लिए फ़नल और फिल्टर पेपर का उपयोग करके प्रतिक्रिया मिश्रण को फ़िल्टर करें। एक बीकर में छानना इकट्ठा
  7. एक शुद्ध श्लैंक ट्यूब में, छानना स्थानांतरण, जिसमें N- Balkylbenzimidazole उत्पाद शामिल है। एक चिकनाई डाट के साथ ट्यूब सील करें और वैक्यूम के साथ छानने में एथिल अल्कोहल विलायक को हटा दें।
    नोट: प्रोटोकॉल शामिल सभी चरणों मेंवैक्यूम में, वैक्यूम से जुड़ी ट्यूब की थोड़ी-थोड़ी और सतत हिला के साथ-साथ मध्यम शक्ति की एक वैक्यूम का उपयोग करें।
  8. एक बार सभी विलायक को हटा दिया जाता है, तो Schlenk ट्यूब को खोलें और 5 एमएल डायथाइल ईथर को जोड़ने के लिए पीछे छोड़ दिया गया N- Balkylenzimidazole उत्पाद धोने के लिए। धुलाई करने के लिए ट्यूब को धीरे से हिलाएं
    1. धोने के बाद, ट्यूब के मुंह से तेल को पोंछने के लिए कुछ पक्के तौलिये का उपयोग करें और एक बीकर में ईथर को ढंकाएं। इस धोने के चरण को दोबारा दोहराएं, 5 एमएल डायथाइल ईथर को जोड़ने और इसे हर बार विसर्जित करना।
      सावधानी: डायथाइल ईथर अस्थिर और ज्वलनशील है। इसे खुली लपटों या प्रज्वलन स्रोतों से दूर रखें।
      नोट: प्रोटोकॉल में सभी धोने के कदमों के लिए, एक और विलायक का उपयोग किया जा सकता है यदि यह: 1) धोया जा रहा पदार्थ के साथ प्रतिक्रिया नहीं करता है, 2) पदार्थ को धोया नहीं जा रहा है, और, 3) आसानी से वाष्पीकरण
  9. अंतिम धोने के चरण के बाद, Schlenk ट्यूब को एक के साथ सील करेंछिड़कनेवाला छिड़क और वैक्यूम के साथ धोया एन -काक्लेबेंज़िमिडाजोल उत्पाद को शुष्क करें। सुखाने के बाद, ट्यूब के मुंह से तेल पोंछने के लिए कुछ कागज़ के तौलिये का उपयोग करें और फिर अगले प्रतिक्रिया में उपयोग के लिए उत्पाद को एक छोटी शीशी में स्थानांतरित करें।
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  10. एक साफ श्लैंक ट्यूब को सीधे दबाएं और आर्गन गैस के साथ शुद्ध करके हवा को बाहर निकाल दें। ट्यूब की साइडरर्म से गैस का परिचय और इस प्रक्रिया के दौरान अन्तर्निहित ट्यूब के मुंह को रखें। आर्गन हवा से भारी है इसलिए यह नीचे से ट्यूब को भर कर हवा को निकाल देगी। अगले चरण में अभिकर्मकों को जोड़ने के दौरान आर्गन के साथ ट्यूब को शुद्ध रखें।
  11. स्लोन्क ट्यूब में विलायक के रूप में धीरे-धीरे एक उत्तेजक बार, एन -ल्किलबेनजिमडाज़ोल का 1 मिमीोल, चुना एल्किल हलाइड के 1 मिमीओ और निर्जल एन , एन- डीमेथाइलफार्मामाइड (डीएमएफ) के 4 एमएल जोड़ें। एक बार सभी अभिकर्मकों को जोड़ा जाए, तो जल्दी से ट्यूब के मुंह को मुहरेंएक छिछले छीपर के साथ, फिर स्टॉपकॉक को मोड़कर अपने साइडरमा को सील करें और फिर आर्गन गैस बंद करें।
    सावधानी: एल्किल हेलिड्स परेशान हैं और हानिकारक हो सकते हैं। आगे बढ़ने से पहले संबंधित एमएसडीएस से परामर्श करें
    सावधानी: डीएमएफ ज्वलनशील है। इसे खुली लपटों या प्रज्वलन स्रोतों से दूर रखें।
  12. मोहरबंद स्लैंक ट्यूब को तेल के स्नान में रखें और 24 घंटे के लिए 80 डिग्री सेल्सियस पर प्रतिक्रिया मिश्रण को हल करें ताकि पूरा होने की प्रतिक्रिया मिल सके।
    नोट: इस प्रतिक्रिया को एक निष्क्रिय माहौल में किया जाना चाहिए ताकि आर्गन से संबंधित उपर्युक्त पुर्जिंग कदम को सावधानीपूर्वक अनुसरण करने की आवश्यकता हो।
  13. 24 घंटे के बाद, वैक्यूम के साथ मिश्रण में डीएमएफ विलायक का हिस्सा हटा दें; वैक्यूमिंग का लगभग 1-2 मिनट पर्याप्त होना चाहिए।
    नोट: यदि चाहें, तो सभी डीएमएफ विलायक को ग्रीस के मिश्रण से हटा दें लेकिन यह आवश्यक नहीं है।
  14. श्लेनक ट्यूब को खोलें और 15 एमएल डायथाइल ईथर जोड़ें। मील हिलाओजब तक बेंज़िमिडाजोलियम नमक उत्पाद का उत्पादन नहीं हो जाता है तब तक मिश्रण।
    नोट: पेट्रोलियम ईथर का उपयोग किया जा सकता है यदि डायथाइल ईथर उपलब्ध नहीं है। इस सुझाव संशोधन के साथ आगे बढ़ने से पहले पेट्रोलियम ईथर के एमएसडीएस से परामर्श करें।
  15. वर्षा होने के बाद, एक उपयुक्त फ़िल्टरिंग विधि का प्रयोग करके डायथाइल ईथर निकालें।
    नोट: हमने एक साइडरर्म के साथ एक विशेष ग्लास ट्यूब का उपयोग किया है, एक आंतरिक फिल्टर और दो खुली छोरें हैं जिनके लिए श्लेनक नलिकाएं संलग्न की जा सकती हैं; चूंकि इस ट्यूब पर साइडरैम और श्लेनक ट्यूबों पर वैक्यूम से जुड़ा जा सकता है, इस फ़िल्टरिंग ट्यूब के लिए बहुत सुविधा है: 1) वर्षा चरण के बाद फ़िल्टरिंग के साथ-साथ वॉशिंग चरण आने के बाद, और, 2) धुलाई के बाद सुखाने कदम।
    1. यदि कुछ इसी तरह का उपयोग करते हुए, भरे हुए श्लैंक ट्यूब को फ़िल्टरिंग ट्यूब के एक छोर से और दूसरे छोर पर रिक्त श्लेनक ट्यूब को संलग्न करें। फिर रिक्त श्लेनक ट्यूब को वैक्यूम के साथ संलग्न करें, और, सावधानीपूर्वक और धीरे-धीरे तंत्र को उलटा दें ताकिडायथाइल ईथर फिल्टर के माध्यम से इस खाली Schlenk ट्यूब के लिए गुजरता है। अगर, हालांकि, ऐसी ट्यूब पाया नहीं जा सकती है, तो फ़नल और फिल्टर पेपर के साथ निस्पंदन जैसे अन्य विधियों का उपयोग करें।
  16. नमक उत्पाद को 15 एमएल डायथाइल ईथर के साथ धो लें और डायथाइल ईथर को चरण 1.15 में इस्तेमाल किया गया एक ही निस्पंदन विधि का उपयोग करें। इस वॉशिंग चरण को दोबारा दोहराएं, 15 एमएल डायथाइल ईथर का प्रयोग करें और हर बार इसे फ़िल्टर करें।
  17. अंतिम धोने के चरण के बाद, धोया नमक उत्पाद (यहाँ, वैक्यूम के साथ फिल्टर ट्यूब के अंदर सूखा) और फिर पुनर्रचना के माध्यम से इसे और शुद्धि के लिए एकत्रित करें।
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  18. नमक और एथिल अल्कोहल-डायथाइल ईथर मिश्रण (12 एमएल: 4 एमएल) को साफ श्लेनक ट्यूब में जोड़ें। नमक तक पूरी तरह से घुलन तक गर्मी बंदूक का उपयोग करके मिश्रण को गरम करें।
  19. बाद में, एक चिकनाई डाट के साथ ट्यूब सील करें और लगभग क्षैतिज स्थिति में इसे क्लैंप करें। टी छोड़ देंवह कमरे के तापमान पर पुन: चक्कर लगाने के लिए नमक।
  20. एक बार नमक की पुनरावृत्ति हो जाने के बाद, ट्यूब के मुंह से तेल पोंछने के लिए कुछ कागज़ के तौलिये का इस्तेमाल करें और फिर नमक क्रिस्टल को अलग करने के लिए फ़नल और फिल्टर पेपर का उपयोग करके मिश्रण को फिल्टर करें।
  21. नमक क्रिस्टल को धो लें, जबकि वे फ़नल में फिल्टर पेपर पर हैं, 15 एमएल डायथाइल ईथर के साथ। इस धोने चरण को दोबारा दोहराएं।
  22. अंतिम धोने के चरण के बाद, फिल्टर पेपर पर क्रिस्टल हवा में सूखने की अनुमति दें। लक्षण वर्णन और पैलेडियम एनएचसी परिसर के संश्लेषण के लिए शुद्ध नमक ले लीजिए
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  23. नमक के रूप में वर्णित पहले जैसा 18

2. पैलेडियम एनएचसी परिसरों के संश्लेषण और शुद्धि (यौगिक 5-8)

  1. एक 75 एमएल Schlenk ट्यूब सीधे दबाना और एक stirrer बार जोड़ने, चुना benzimidazolium नमक के 1 mmol, ढकेल के 1 mmolएडीियम क्लोराइड, 5 एमएमओएल पोटेशियम कार्बोनेट को बेस के रूप में और 3 एमएल 3-क्लोरोपाइरिडीइन में मिलाया जाता है।
    सावधानी: पैलेडियम क्लोराइड विषाक्त है और एक परेशानी हो सकती है।
    सावधानी: पोटेशियम कार्बोनेट हानिकारक हो सकता है। अपनी धूल श्वास से बचें और इसे पानी से दूर रखें
    सावधानी: 3-क्लोरोपाइरिडीन बेहद हानिकारक है। यह विषाक्त और संक्षारक है त्वचा के संपर्क से बचें और इसके धुएं को साँसें।
  2. एक चिकनाई डाट के साथ ट्यूब सील करें और उसे एक तेल के स्नान में रखें। 16 घंटे के लिए 80 डिग्री सेल्सियस पर रिएक्शन मिश्रण को हल करने के लिए पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स के संश्लेषण को पूरा करने की अनुमति दें।
  3. 16 घंटे के बाद, मिश्रण को कमरे के तापमान पर ठंडा करने और ट्यूब को अनसुझा दें। नीचे दिए गए चरणों 2.4 और 2.5 में वर्णित फ़िल्टरिंग की दक्षता में सुधार करने के लिए मिश्रण के 10 एमएल का डाइक्लोरोमिथेन जोड़ें; यह वैकल्पिक है और वांछित अगर छोड़ दिया जा सकता है
    सावधानी: डिक्लोरोमिथेन विषाक्त है, एक अड़चन एकएनडी एक संदिग्ध कैसरजन त्वचा के संपर्क से बचें और इसके धुएं को साँसें।
  4. प्रतिक्रिया मिश्रण से अनरेक्टेड पैलेडियम क्लोराइड और बेंज़िमिडाजोलियम नमक को निकालने के लिए निम्नलिखित फ़िल्टरिंग उपकरण को इकट्ठा करें: एक नल के बिना एक गिलास फिल्टरिंग ट्यूब का उपयोग करें।
    1. सबसे पहले, फिल्टर एजेंट (उदाहरण के लिए, सेलाइट) के चार स्पट्यूलाएं ट्यूब के बीच में फ़िल्टर के ऊपर फ़िल्टर एजेंट परत बनाने के लिए ट्यूब में जोड़ें। फिर, फिल्टर एजेंट परत के ऊपर सिलिका जेल के चार spatulas जोड़ें। अंत में, सिलिका जेल परत से ऊपर एक छोटे से कपास की चादर निचोड़ करें, ताकि फ़िल्टर एजेंट और सिलिका परतें फिल्टर और कपास की चादर के बीच में तय हो जाएं।
  5. फ़िल्टर एजेंट और सिलिका जेल के पैड के माध्यम से प्रतिक्रिया मिश्रण को निम्नानुसार फ़िल्टर करें: ग्लास फ़िल्टरिंग ट्यूब को प्रतिक्रिया मिश्रण युक्त श्लेनक ट्यूब संलग्न करें, जैसे श्लेनक ट्यूब कपास के साथ फ़िल्टरिंग ट्यूब के अंत का सामना करता है। फिर, एक दूसरे के दूसरे छोर पर एक खाली श्लेनक ट्यूब संलग्न करेंफ़िल्टरिंग ट्यूब
    1. रिक्त श्लेनक ट्यूब को वैक्यूम से कनेक्ट करें, और, ध्यान से और धीरे-धीरे तंत्र को उलटा देना ताकि प्रतिक्रिया मिश्रण (क्रम में) कपास, सिलिका, फिल्टर एजेंट और फ़िल्टर परतों के माध्यम से फ़िल्टर्ड हो जाए। बिना खंड वाले पैलेडियम क्लोराइड और बेंज़िमिडाजोलियम नमक को परतों में रखा जाएगा जबकि पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स युक्त छानना खाली श्लेनक ट्यूब में प्रवेश करेंगे।
      नोट: यदि डीक्लोरोमिथेन को प्रतिक्रिया मिश्रण (चरण 2.3) में जोड़ दिया जाता है, तो यह फ़िल्टरिंग ट्यूब के अंदर कुछ दबाव का योगदान कर सकता है और इस वजह से तरल को भरे हुए श्लेनक ट्यूब और उलटी तरफ ट्यूबिंग ट्यूब के बीच से जोड़ना पड़ सकता है। इसे रोकने के लिए, रिक्त श्लेनक ट्यूब को तंत्र के उलटाव से पहले (जैसा ऊपर वर्णित किया गया है) खाली करने के लिए वैक्यूम से कनेक्ट करना महत्वपूर्ण है, ताकि उलटा होने पर, प्रतिक्रिया मिश्रण में उपर्युक्त जोड़ने वाले भाग से निकलने का पर्याप्त समय न हो।
  6. श्लेनक ट्यूब को अलग करेंऊपर फ़िल्टरिंग उपकरण से छानने वाली सामग्री युक्त और इसे ग्रिज्ड स्टापर के साथ सील करें वैक्यूम के साथ छानना में विलायक निकालें
  7. एक बार सभी विलायक निकाल दिए जाते हैं, तो Schlenk ट्यूब को खोलें और 5 एमएल डायथाइल ईथर को जोड़ने के लिए पैलेडियम NHC कॉम्प्लेक्स उत्पाद को पीछे छोड़ दिया गया है। धुलाई करने के लिए ट्यूब को धीरे से हिलाएं धोने के बाद, ट्यूब के मुंह से तेल को पोंछने के लिए कुछ पक्के तौलिये का उपयोग करें और एक बीकर में ईथर को ढंकाएं। इस धोने के चरण को दोबारा दोहराएं, 5 एमएल डायथाइल ईथर को जोड़ने और इसे हर बार विसर्जित करना।
  8. अंतिम धोने के चरण के बाद, शेलनक ट्यूब को गले में डालना बंद करके वैक्यूम के साथ धोया पैलेडियम NHC कॉम्प्लेक्स उत्पाद को शुष्क करें। सुखाने के बाद, ट्यूब के मुंह से तेल पोंछने के लिए कुछ कागज तौलिये का उपयोग करें और फिर पुनर्रचनाकरण के माध्यम से और शुद्धि के लिए उत्पाद एकत्र करें।
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  9. पुनर्संरचना के लिए, एक खोजेंविशिष्ट पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स के लिए उपयुक्त विलायक (यानी यह कि कमरे के तापमान पर आसानी से भंग नहीं होता है, लेकिन हीटिंग पर ऐसा करता है) और नमक (चरण 1.18 से 1.22) के लिए ऊपर वर्णित समान चरणों का पालन करें। बाद में, शुद्धिकरण के लिए शुद्ध परिसर इकट्ठा।
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  10. पहले 18 की सूचना दी जटिल के रूप में वर्गीकृत करें

3. एरेलेशन प्रतिक्रियाओं में परिसरों (5-8) की उत्प्रेरक गतिविधि

  1. एक धूआं हुड में हवा के नीचे सभी उत्प्रेरक प्रतिक्रियाओं का पालन करें।
  2. कार्बन-कार्बन बंधन बनाने वाली प्रतिक्रियाओं के लिए बिना किसी शुद्धि के खरीदी गई अभिकर्मकों का उपयोग करें।
  3. एक 25 एमएल Schlenk ट्यूब सीधे दबाना और एक हलचल बार, 2- एन- ब्यूटीलिथियोफेन या 2- एन- बुटीलाफुरन के 2 mmol और इसमें चुना एरील ब्रोमाइड का 1 mmol जोड़ें।
    सावधानी: 2- एन- ब्यूटीफ्यूरन और2- एन- ब्यूटीलिथियोफेंन दोनों तीव्रता से विषाक्त हैं त्वचा के संपर्क से बचें और अपने धुएं को साँस लेना।
  4. फिर 1 एमएमओएल पोटेशियम एसीटेट, 0.01 एमएमओएल को चुना पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स और 2 एमएल ऑफ एन , एन- डीमैथिलेसिटामाइड (डीएमए) ट्यूब में जोड़ें।
    सावधानी: डीएमए विषाक्त है। त्वचा के संपर्क से बचें और इसके धुएं को साँसें।
  5. एक चिकनाई डाट के साथ ट्यूब सील करें और उसे एक तेल के स्नान में रखें। कई बार और विभिन्न तापमानों के लिए प्रतिक्रिया मिश्रण को समय और तापमान की स्थिति का पता लगाने के लिए जरूरी है जो कि अधिकतम प्रतिक्रिया के लिए उत्पाद उपज की ओर अग्रसर है।
    नोट: प्रतिक्रिया की प्रगति पतली परत क्रोमैटोग्राफ़ी (टीएलसी) द्वारा पीछा किया जा सकता है, लेकिन यदि केवल उपज पर विभिन्न प्रतिक्रिया की स्थिति (उत्प्रेरक के लिए पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स सहित) के प्रभाव की तुलना की जाती है, तो पूरा होने की प्रतिक्रिया चलाना आवश्यक नहीं है। इन मामलों में, आवश्यक समय की तुलना में कम समय की स्थिर मात्रा के लिए प्रतिक्रिया को चलाएंपूरा करने के लिए और प्रतिक्रिया की स्थिति परीक्षण में भिन्नता है। एक बार प्रतिक्रिया की जरूरत के समय के लिए चलने के बाद, अगले कदम में वर्णित प्रतिक्रिया मिश्रण से विलायक को निकाल कर इसे रोक दें।
    1. टीएलसी के साथ प्रतिक्रिया की प्रगति का अनुसरण करने के लिए, रिएक्टेंटर्स के साथ टीएलसी प्लेट के माध्यम से प्रतिक्रिया मिश्रण के आंदोलन की तुलना करें; अगर मिश्रण अभी भी रिएक्टेंट्स के लिए स्पॉट पैदा करता है, इसका मतलब है कि प्रतिक्रिया अभी तक पूरा नहीं हुई है। किसी दिए गए समय के बाद प्रतिक्रिया मिश्रण का एक नमूना प्राप्त करने के लिए, श्लैंक ट्यूब को खोलें, जबकि प्रतिक्रिया अभी भी चल रही है और टीएलसी परीक्षण के लिए एक बूंद को जल्दी से प्राप्त करने के लिए एक केशिका ट्यूब का उपयोग करें। टीएलसी प्लेट के माध्यम से मिश्रण और रिएन्टेंट चलाने के लिए, विशिष्ट केस के लिए उपयुक्त विलायक (मोबाइल चरण) ढूंढें।
  6. एक बार प्रतिक्रिया पूर्ण हो गई है या वांछित मात्रा में चलने के बाद, वैक्यूम के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण में विलायक को हटा दें।
  7. Schlenk ट्यूब खोलें और एक हेक्सेन-डायथाइल ईथर मी जोड़ेंइसमें मिश्रण (10 एमएल: 2 एमएल) यह विलायक मिश्रण नीचे चरण 3.8 और 3.9 में फ़्लैश कॉलम क्रोमैटोग्राफी के लिए मोबाइल चरण होगा। यह सुनिश्चित करने के लिए कि यह उत्पाद मोबाइल चरण में घुलता है और ट्यूब में पीछे नहीं छोड़ा जाता है, मिश्रण को सख़्त मिलाएं।
    सावधानी: हेक्सन अस्थिर और ज्वलनशील है। अपने धुएं श्वास से बचें और इसे खुली लपटों या प्रज्वलन स्रोतों से दूर रखें।
  8. उत्पाद को शुद्ध करने के लिए फ़्लैश क्रैमेटोग्राफी कॉलम को इकट्ठा करें: एक ग्लास ड्रॉपर का उपयोग करें सबसे पहले, ड्रॉपर में कपास के एक छोटे से चादर को डालें और जब तक यह दृढ़ता से तय न हो जाए, तब तक कांच के कक्ष को पतला होना शुरू हो जाता है। इसके बाद, कपास की चादर के ऊपर सिलिका जेल जोड़ें ताकि ड्रॉपर के मोटी भाग के दो तिहाई भरे हुए हों।
  9. सिलिका जेल स्तंभ सीधे दबाना और एक ग्लास ड्रॉपर का उपयोग करने के लिए इसे धीरे-धीरे प्रतिक्रिया मिश्रण को इसमें स्थानांतरित करें स्तंभ के माध्यम से मिश्रण को नमस्कार करें और स्वच्छ बीकर या परीक्षण में शुद्ध उत्पाद युक्त एल्यून्ट को इकट्ठा करेंट्यूब।
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  10. एक साफ ट्यूब में विद्यमान स्थानांतरित करें, जिसे वैक्यूम से जुड़ा जा सकता है और एक चिकनाई डाट के साथ ट्यूब सील कर सकते हैं। वैक्यूम के साथ विद्यमान में विलायक निकालें
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  11. एक बार सभी विलायक को हटा दिया जाता है, ट्यूब को खोलें और 1.5 एमएल डाइक्लोरोमिथेन जोड़ें। उत्पाद को भंग करने के लिए ट्यूब को धीरे से हिलाएं और इस प्रकार जीसी या जीसी / एमएस के साथ अपने विश्लेषण की अनुमति दें। जीसी या जीसी / एमएस 19 , 20 , 21 , 22 , 23 का उपयोग करके उपज की गणना करें।
    नोट: क्लोरोफॉर्म का उपयोग किया जा सकता है अगर डीक्लोरोमिथेन उपलब्ध नहीं है। इस सुझाव संशोधन के साथ आगे बढ़ने से पहले क्लोरोफॉर्म के एमएसडीएस से परामर्श करें।

4. सह के उत्प्रेरक गतिविधिसुजुकी-मीयुरा क्रॉस-युग्लेशन प्रतिक्रियाओं में मैप्लेक्स (5-8)

  1. पहले रिपोर्ट किए गए प्रोटोकॉल 18 , 24 के अनुसार सभी उत्प्रेरक प्रतिक्रियाओं का संचालन करें।
  2. एक 25 एमएल Schlenk ट्यूब सीधे और एक stirrer बार, फेनिलबोरोनिक एसिड या चुना बोरोनिक एसिड व्युत्पत्ति के 1.5 mmol, चुना एरीएल क्लोराइड के 1 mmol और 2 में एक आधार के रूप में सोडियम tert-binoxide के mmol जोड़ें।
    सावधानी: फेनिलबोरोनिक एसिड और इसके डेरिवेटिव परेशान हैं और विषाक्त हो सकते हैं। त्वचा के संपर्क से बचें आगे बढ़ने से पहले संबंधित एमएसडीएस से परामर्श करें
    सावधानी: आर्य्ल क्लोराइड हानिकारक हैं और, विशिष्ट रसायन के आधार पर, जहरीले और ज्वलनशील हो सकते हैं। आगे बढ़ने से पहले संबंधित एमएसडीएस से परामर्श करें
    सावधानी: सोडियम टीर्ट-व्हाइनोऑक्साइड एक ज्वलनशील ठोस पदार्थ है। जब समाधान में पानी और कास्टिक के साथ यह अत्यधिक प्रतिक्रियाशील है इसे खुली लपटों या प्रज्वलन स्रोतों से दूर रखें और त्वचा संपर्क से बचेंनोट: पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड, सोडियम हाइड्रॉक्साइड, पोटेशियम कार्बोनेट, सोडियम कार्बोनेट, पोटेशियम एसीटेट, सोडियम एसीटेट या पोटेशियम टीर्ट-बोटोऑक्साइड का उपयोग किया जा सकता है यदि सोडियम टीर्ट-बोटोक्सिड उपलब्ध नहीं है। इन सुझावों के साथ आगे बढ़ने से पहले इन अड्डों के एमएसडीएस से परामर्श करें।
  3. ट्यूब में चुने हुए पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स के 0.01 mmol जोड़ें।
  4. ट्यूब में एक DMF-water मिश्रण (2 एमएल: 2 एमएल) जोड़ें
    नोट: यदि आवश्यक हो, तो डीएमएफ का पानी का उच्च अनुपात का उपयोग करें या अपने दम पर डीएमएफ का उपयोग करें।
  5. एक चिकनाई डाट के साथ ट्यूब सील करें और उसे एक तेल के स्नान में रखें। कई बार और विभिन्न तापमानों के लिए प्रतिक्रिया मिश्रण को समय और तापमान की स्थिति का पता लगाने के लिए जरूरी है जो कि अधिकतम प्रतिक्रिया के लिए उत्पाद उपज की ओर अग्रसर है।
    नोट: प्रतिक्रिया की प्रगति टीएलसी द्वारा की जा सकती है लेकिन यदि केवल उपज पर विभिन्न प्रतिक्रिया स्थितियों के प्रभाव की तुलना की जा रही है (जिसमें पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स का उपयोग बिल्ली के लिए किया गया थाएलीसिस), तो पूरा करने की प्रतिक्रिया चलाना आवश्यक नहीं है इन मामलों में, पूरा करने के लिए आवश्यक समय से कम समय की स्थिर मात्रा के लिए प्रतिक्रिया को चलाने और प्रतिक्रिया की स्थिति को जांचने में भिन्नता है। एक बार प्रतिक्रिया की जरूरत के लिए चलाया गया है एक बार, इसे बंद करो और अगले चरण पर आगे बढ़ें। टीएलसी के साथ प्रतिक्रिया की प्रगति का पालन करने के लिए कृपया कुछ विवरणों के लिए चरण 3.5.1 देखें।
  6. एक बार प्रतिक्रिया पूर्ण हो गई है या वांछित मात्रा में चलने के बाद, मिश्रण को कमरे के तापमान में ठंडा करने की अनुमति दें। श्लेनक ट्यूब को खोलें और प्रतिक्रिया मिश्रण में हेक्सेन-एथिल एसीटेट मिश्रण (5 एमएल: 1 एमएल) जोड़ें। ट्यूब को फिर से सील करें और नए मिश्रण को सिकुड़ते हुए कुछ मिनटों तक संक्रमित उत्पाद के हेक्सन-एथिल एसीटेट चरण में स्थानांतरित करने की अनुमति दें।
    सावधानी: एथिल एसीटेट अस्थिर और ज्वलनशील है और गंभीर आँख को नुकसान पहुंचा सकता है। अपने धुएं श्वास से बचें और इसे खुली लपटों या प्रज्वलन स्रोतों से दूर रखें।
  7. एसएसी दबानालेंक ट्यूब ईमानदार और मिश्रण कुछ ही मिनटों के दौरान दो अलग-अलग चरणों में पड़ने दें।
  8. एक ग्लास ड्रॉपर का उपयोग करके शीर्ष, कार्बनिक चरण को ध्यानपूर्वक निकालने के लिए और इसे साफ बीकर में स्थानांतरित करें जिसमें 1 ग्राम निर्जल मैग्नीशियम सल्फेट शामिल हैं। मैग्नीशियम सल्फेट पाउडर निकाले गए जैविक चरण से किसी भी अवशिष्ट जल को हटाने में मदद करेगा।
  9. संश्लेषित उत्पाद की निकासी को अधिकतम करने के लिए कम से कम एक बार 4.6 से 4.8 के चरणों को दोहराएं।
  10. फ़्लैश कॉलम क्रोमैटोग्राफी के साथ उत्पाद को शुद्ध करने के लिए चरण 3.8 और 3.9 का पालन करें। निकाले गए जैविक चरण में मौजूद हेक्सेन-एथिल एसीटेट मिश्रण इस शुद्धि चरण के लिए मोबाइल चरण के रूप में काम करेगा। एक साफ बीकर या टेस्ट ट्यूब में शुद्ध उत्पाद युक्त एवलियंट लीजिए।
    नोट: प्रोटोकॉल को यहां रोका जा सकता है और बाद में उसे फिर से शुरू किया जा सकता है।
  11. उत्पाद का विश्लेषण करें और जीसी या जीसी / एमएस 19 , 20 का उपयोग करके उपज की गणना करें ,21 , 22 , 23

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Representative Results

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Benzimidazolium लवण (1 - 4) (चित्रा 1) के रूप में पहले 18, 24 की सूचना दी एन -alkylbenzimidazoles और विभिन्न एल्काइल halides, तो शुद्ध और विशेषता का उपयोग करते हुए निर्जल DMF में संश्लेषित किया गया। वे सफेद या क्रीम रंग के होते थे और 62% से 97% की पैदावार थी। पैलेडियम एनएचसी परिसरों ( 5 - 8 ) ( चित्रा 2 ) तब नमक, शुद्ध और लक्षण से संश्लेषित किया गया था, जैसा कि 18 , 24 से पहले की सूचना दी गई थी। वे पीले या क्रीम रंग के होते थे और 25% से लेकर 60% तक लवण की तुलना में कम पैदावार होती थी। चार पैलेडियम परिसरों को एरिलेशन में उत्प्रेरक गतिविधि के लिए और सुजुकी-मीयूरा क्रॉस-युग्मन प्रतिक्रियाओं के लिए परीक्षण किया गया था।

एन- ब्यूटीलिथियोफेन और 4-ब्रोमोसाइटोफेनोन (तालिका 1, एंट्री 1) के बीच प्रतिक्रिया एक उपयुक्त उत्प्रेरक की अनुपस्थिति में एरिलेशन प्रतिक्रियाओं में प्राप्त खराब परिणामों को उजागर करने के लिए एक उदाहरण के रूप में दी गई थी; इस विशेष प्रतिक्रिया ने 1 घंटे 110 डिग्री सेल्सियस के बाद एक उत्प्रेरक परिसर के अभाव में केवल 1% उपज दिया। 4-ब्रोमोसाइटोफेनोन के साथ 2- एन -बायटिलफुरन की प्रतिक्रिया के लिए, परिसरों 5-8 में क्रमशः 14, 49, 83 और 89% की पैदावार हुई, 1 घंटे 110 डिग्री सेल्सियस (तालिका 1, प्रविष्टियां 2-5) के बाद। तालिका 1 में एंट्रीज़ 6-8 कॉम्प्लेक्स 7 की उपस्थिति में 2- एन- ब्यूटीफ्यूरन और ब्रोबेनेजेनिन के बीच प्रतिक्रिया दिखाती है; 71, 84 और 98% की काफी अच्छी पैदावार क्रमश: 21, 80, 90 और 110 डिग्री सेल्सियस के बाद हासिल की गई। तालिका 1 (प्रविष्टियों 9 और 10) में शेष 2 प्रविष्टियां ब्रोमोजेन्ज़ के साथ 2- एन- ब्यूटीलिथियोफेन की प्रतिक्रिया दिखाती हैंNe और 4-ब्रोमोनीसोल, क्रमशः। इनमें से पहले प्रतिक्रिया जटिल 8 द्वारा उत्प्रेरित हुई थी, जिसने 1 9 डिग्री सेल्सियस (तालिका 1, प्रवेश 9) पर 1 घंटे के बाद 97% उपज प्राप्त करने की अनुमति दी थी। 130 डिग्री सेल्सियस (तालिका 1, प्रवेश 10) पर 1 घंटे के बाद 79% की उपज देने के लिए जटिल 5 द्वारा दूसरी प्रतिक्रिया उत्प्रेरित हुई।

बोरोनीक एसिड डेरिवेटिव और एरिल क्लोराइड के बीच सुजूकी-मायौरा प्रतिक्रियाओं पर परिसरों का उत्प्रेरक प्रभाव चर (तालिका 2) था। यहां, ये लक्ष्य इन प्रतिक्रियाओं के उत्प्रेरण में चार परिसरों के प्रदर्शन की तुलना करना था, इसलिए प्रत्येक प्रतिक्रियाओं के अध्ययन के लिए, अन्य प्रतिक्रिया की स्थिति को स्थिर रखा गया था: एक 2 एमएल: 2 एमएल डीएमएफ-पानी का मिश्रण विलायक के रूप में इस्तेमाल किया गया था , सोडियम टीर्ट-बोनोक्साइड को आधार के रूप में प्रयोग किया जाता था, प्रतिक्रियाओं को 2 घंटे तक चलाया गया था और प्रतिक्रिया तापमान 80 डिग्री सेल्सियस पर रखा गया था। इन परिस्थितियों में, परिसरों 5-8 क्रमशः 67, 55, 77 और 25% के रूपांतरण के परिणामस्वरूप, और, 56, 51 की पैदावार,5-मेथॉक्सी-1-क्लोरोबेंजेन (तालिका 2, प्रविष्टियों 1-4) के साथ 2,5-डायमिथॉक्सीफिनेलेबोरोनिक एसिड की प्रतिक्रिया के लिए 59 और 9%। इन स्थितियों के तहत 4-टर्ट-ब्यूतिलीफेनिलोबोरोनिक एसिड के साथ 4-क्लोरोटोलुएन के साथ, सभी चार परिसरों 5-8 उत्कृष्ट उत्प्रेरक साबित हुए, जिसके परिणामस्वरूप 99, 99, 98 और 100% रूपांतरण हो गए, और 92, 95 की पैदावार , क्रमशः 93 और 99.9%, (तालिका 2, प्रविष्टियां 5-8)। अंत में, इन परिस्थितियों में 1-क्लोरो -4-नाइट्रोबेन्जेन के साथ थियानफथीन-2-बोरोनिक एसिड की प्रतिक्रिया के लिए क्रमशः 5-8, क्रमशः 5, 9, 55 और 30% के रूपांतरण में हुई और 3, 1, 35 और 14% (तालिका 2, प्रविष्टियां 9-12)

आकृति 1
चित्रा 1 : बेंज़िमिडाजोलियम लवण के संश्लेषण
1-अल्किलबेन्जेमिडाजोल और विभिन्न एल्किल हालिड्स के बीच प्रतिक्रियाओं के योजनाबद्ध बेंज़िमिडाजोलियम लवण के रूप में <मजबूत> 1-4 इस आंकड़े के एक बड़े संस्करण को देखने के लिए कृपया यहां क्लिक करें

चित्र 2
चित्रा 2 : पैलेडियम एनएचसी परिसरों के संश्लेषण
बेंज़िमिडाजोलियम लवण 1-4 , पैलेडियम क्लोराइड, पोटेशियम कार्बोनेट और 3-क्लोरोपाइडाइन के बीच प्रतिक्रियाओं के योजनाबद्ध पैलेडियम NHC परिसरों 5-8 इस आंकड़े के एक बड़े संस्करण को देखने के लिए कृपया यहां क्लिक करें

तालिका एक
तालिका 1: उत्प्रेरित एरिलेशन प्रतिक्रियाओं - प्रतिनिधि resuलीटर।
संश्लेषित पैलेडियम एनएचसी परिसरों की उपस्थिति में विभिन्न एरिक ब्रोमाइड्स के साथ हेटेरोअल डेरिवेटिव्स का आरिलेशन। रिएक्शन की स्थिति: 2- एन- ब्यूटीलिथियोफेंन या 2- एन- ब्यूटीफिलान (2 मिमीोल), एरिक ब्रोमाइड (4-ब्रोमोसाइटीफोनोन, ब्रोमोनेज़ीन या 4-ब्रोमोअनिसोल) (1 एमएमओएल), पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स ( 5-8 ) (0.01 मिमीोल) पोटेशियम एसीटेट (1 मिमीोल), डीएमए (2 एमएल), 80-130 डिग्री सेल्सियस, 1-21 घंटे कृपया इस तालिका के एक बड़े संस्करण को देखने के लिए यहां क्लिक करें।

सारणी 2
तालिका 2: उत्प्रेरित सुज़ुकी-मीयूरा प्रतिक्रियाओं - प्रतिनिधि परिणाम
संश्लेषित पैलेडियम एनएचसी परिसरों की उपस्थिति में एरिल क्लोराइड के साथ बोरोनीक एसिड डेरिवेटिव के सुजुकी-मीयुरा क्रॉस-युग्लेशन प्रतिक्रियाएं प्रतिक्रिया की स्थिति: बोरोएसिड डेरिवेटिव (1.5 मिमीोल), एरिल क्लोराइड (1 एमएमओएल), सोडियम टीर्ट-बोनोक्साइड (2 एमएमओएल), पैलेडियम एनएचसी कॉम्प्लेक्स ( 5-8 ) (0.01 मिमीोल), डीएमएफ-पानी (2 एमएल: 2 एमएल), 80 डिग्री सी, 2 घंटे कृपया इस तालिका के एक बड़े संस्करण को देखने के लिए यहां क्लिक करें।

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Discussion

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चार बेंज़िमिडाजोलियम लवणों के संश्लेषण और शुद्धि के लिए प्रोटोकॉल और बाद में उनके पैलेडियम एनएचसी परिसरों को जानबूझकर युवा वैज्ञानिकों या उन नए क्षेत्रीय मास्टर को मदद करने के लिए अत्यंत विस्तार से प्रस्तुत किया गया था। इस लक्ष्य को ध्यान में रखते हुए, एरीलेशन और सुजुकी-मयौरा प्रतिक्रियाओं में चार परिसरों की उत्प्रेरक गतिविधि का परीक्षण करने के लिए प्रोटोकॉल भी बहुत विस्तार से प्रस्तुत किए गए थे। इसके अलावा, हमने प्रोटोकॉल को सामान्य रूप में एक रूप में प्रस्तुत करने का प्रयास किया है ताकि दूसरों को आसानी से उन्हें संश्लेषण, शुद्धिकरण और कई अन्य / नई पैलेडियम एनएचसी परिसरों की उत्प्रेरक गतिविधि के परीक्षण के लिए आसानी से अनुकूलित कर सकें।

यदि आवश्यक हो, प्रोटोकॉल कुछ संशोधनों के लिए खुले हैं। प्रासंगिक चरणों के तहत प्रोटोकॉल अनुभाग में संभव संशोधनों के लिए सुझाव दिए गए हैं। इनमें से कुछ सुझाव वैकल्पिक रूप से हाइलाइट किए गए कुछ प्रोटोकॉल चरणों को छोड़ने के बारे में हैं, जबकि अन्य एक्सचा के बारे में हैंप्रोटोकॉल के कुछ चरणों में उपयोग किए गए उपकरण या अभिकर्मकों को दबाना अभिकर्मकों के संशोधन के संबंध में, सिद्धांत रूप में संभव है, प्रोटोकॉल में इस्तेमाल किए गए कुछ अभिकर्मकों को बदलने के लिए दूसरों के साथ, लेकिन हमने इस बारे में केवल उन उदाहरणों में हमारे सुझाव सीमित किए हैं जो हमने प्रयोगात्मक या संक्षिप्त सर्वेक्षण के माध्यम से सत्यापित किया है साहित्य का

संश्लेषित परिसरों की उत्प्रेरक गतिविधि के संबंध में, एरिलेशन प्रतिक्रियाओं के उत्प्रेरण के लिए उनका मूल्य 1 तालिका में प्रतिनिधि परिणामों के माध्यम से देखा जा सकता है। 2- एन- बुटीलाफुरन और 4-ब्रोमोसाइटोफेनोन के बीच की प्रतिक्रिया के उत्प्रेरित होने के लिए, जटिल 6 एक अच्छा उम्मीदवार था जबकि परिसरों 7 और 8 ने विशेष रूप से अच्छी तरह से प्रदर्शन किया (तालिका 1, प्रविष्टियां 2-5)। कॉम्प्लेक्स 7 2- एन- ब्यूटीफ्यूरन और ब्रोबोनेज़ीन (तालिका 1, प्रविष्टियों 6-8) के बीच प्रतिक्रिया के लिए एक उत्कृष्ट उत्प्रेरक था; इस प्रतिक्रिया के लिए उपज पर बढ़े तापमान का सकारात्मक प्रभाव दिखाता है कि अगर प्रतिक्रिया होती हैएक उपयुक्त परिसर से उत्प्रेरित किया जाता है, तापमान जैसी अन्य प्रतिक्रिया स्थितियों को संशोधित करने से उपज को अधिकतम करने में मदद मिल सकती है। ब्रोमोनेज़ीन के साथ 2- एन- ब्यूटीलिथियोफेन की प्रतिक्रिया के लिए, जटिल 8 एक उत्कृष्ट उत्प्रेरक (तालिका 1, प्रविष्टि 9) था, जबकि 2- एन- बुटीलिथियोफेन और 4-ब्रोमोअनसोल के बीच की प्रतिक्रिया के लिए, जटिल 5 ने उत्प्रेरक के रूप में काफी अच्छा प्रदर्शन किया ( तालिका 1, प्रवेश 10)। कुल मिलाकर, अध्ययन किए गए प्रत्येक एरिलेशन प्रतिक्रियाओं को संश्लेषित किए गए चार परिसरों में से कम से कम एक करके उत्प्रेरित किया गया। समय और तापमान जैसे प्रतिक्रिया की स्थिति को संशोधित करके इन प्रतिक्रियाओं के लिए उपज मूल्यों को संभावित रूप से बढ़ाना अधिक काम किया जा सकता है।

बोरोनीक एसिड डेरिवेटिव्स और एरिल क्लोराइड्स के बीच सुजुकी-मयौरा प्रतिक्रियाओं के उत्प्रेरित होने के लिए, संश्लेषित परिसरों ने इस अध्ययन (तालिका 2) में प्रयुक्त प्रतिक्रिया शर्तों के तहत चर प्रदर्शन को दिखाया। कॉम्प्लेक्स 5-7 अच्छे उम्मीदवार साबित हुए, जबकि जटिल 8 ने उत्प्रेरक के लिए अच्छा प्रदर्शन नहीं किया2,5-डायमिथॉक्सीफिनेलेबोरोनिक एसिड और 4-मेथॉक्सी-1-क्लोरोबेंजेन (तालिका 2, प्रविष्टियों 1-4) के बीच प्रतिक्रिया। सभी चार परिसरों 4-टर्ट-ब्युटिलफेनिलोब्रोनिक एसिड और 4-क्लोरोटोलुएन (तालिका 2, प्रविष्टियां 5-8) के बीच की प्रतिक्रिया के लिए उत्कृष्ट उत्प्रेरक थे। 1-क्लोरो -4-नाइट्रोबेनजेन के साथ थियानफथीन -2-बोरोनिक एसिड की प्रतिक्रिया के लिए, परिसरों 5 और 6 उत्प्रेरक के रूप में अच्छा प्रदर्शन नहीं करते, जबकि संकुल 7 और 8 ने कुछ वादे (तालिका 2, प्रविष्टियां 9-12) दिखायीं। समग्र रूप से, एरिलेशन प्रतिक्रियाओं के परिणाम के रूप में, सुजूकी-माययुरा प्रतिक्रियाओं में से प्रत्येक का विश्लेषण किया गया था, संश्लेषित चार कम से कम एक संकुल द्वारा ठीक से उत्प्रेरित किया गया था। उन मामलों के लिए जहां चुना गया जटिल प्रदर्शन ने उत्क्रांति को उत्प्रेरित करने में अच्छा प्रदर्शन किया है, समय, तापमान, विलायक संरचना और उपयोग किए जाने वाले आधार जैसी प्रतिक्रिया की स्थिति में अलग-अलग परिवर्तन करके रूपांतरण और बढ़ने के मूल्यों को संभावित रूप से आगे बढ़ाने के लिए काम किया जा सकता है।

संक्षेप में, चार पैलेडियम एनएचसी परिसरों को आसानी से संश्लेषित किया जा सकता हैकई कार्बन-कार्बन बंधन बनाने वाली प्रतिक्रियाओं के कटैलिसीस के लिए विस्तृत प्रोटोकॉल दिए गए हैं और उम्मीदवार साबित हुए हैं।

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Disclosures

लेखकों के पास खुलासे के लिए कुछ भी नहीं है।

Acknowledgments

हम फार्मेसी के फैकल्टी (सिडनी विश्वविद्यालय), एर्सीयस यूनिवर्सिटी रिसर्च फंड और टुबिटाक (10 9 5 9 141400 9 6) द्वारा वित्तीय सहायता को स्वीकार करते हैं। हम वीडियो को संपादित करने के लिए टिम हार्लैंड (सिडनी विश्वविद्यालय) का धन्यवाद करते हैं

Materials

Name Company Catalog Number Comments
1-chloro-4-nitrobenzene Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
2,5-dimethoxyphenylboronic acid Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
2-n-butylfuran Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
2-n-butylthiophene Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
3-chloropyridine Merck (Darmstadt, Germany)
4-bromoacetophenone Merck (Darmstadt, Germany)
4-bromoanisole Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
4-chlorotoluene Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
4-methoxy-1-chlorobenzene Merck (Darmstadt, Germany)
4-tert-butylphenylboronic acid Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
Benzimidazole Merck (Darmstadt, Germany)
Bromobenzene Merck (Darmstadt, Germany)
Celite Merck (Darmstadt, Germany)
Dichloromethane Merck (Darmstadt, Germany)
Diethyl ether Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
Ethyl acetate Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
Ethyl alcohol Merck (Darmstadt, Germany)
Hexane Merck (Darmstadt, Germany)
Magnesium sulfate Scharlau (Barcelona, Spain)
N,N-dimethylacetamide Merck (Darmstadt, Germany)
N,N-dimethylformamide Merck (Darmstadt, Germany)
Palladium chloride Merck (Darmstadt, Germany)
Phenylboronic acid Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)
Potassium acetate Merck (Darmstadt, Germany)
Potassium carbonate Scharlau (Barcelona, Spain)
Potassium hydroxide Merck (Darmstadt, Germany)
Silica gel Merck (Darmstadt, Germany)
Sodium tert-butoxide Merck (Darmstadt, Germany)
Thianaphthene-2-boronic acid Sigma-Aldrich (Interlab A.S., USA)

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References

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दुर्ग<em&gt; एन</em&gt; - हेटोसाइक्लिक कार्बेन कॉम्प्लेक्सः कार्बन-कार्बन बॉन्ड बनाने वाली प्रतिक्रियाओं में बेंज़िमिडाजोलियम साल्ट और कैटलिस्टिक गतिविधि से संश्लेषण
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Sahin, Z., Akkoς, S., İlhan, İ. Ö., Kayser, V. Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions. J. Vis. Exp. (125), e54932, doi:10.3791/54932 (2017).More

Sahin, Z., Akkoς, S., İlhan, İ. Ö., Kayser, V. Palladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis from Benzimidazolium Salts and Catalytic Activity in Carbon-carbon Bond-forming Reactions. J. Vis. Exp. (125), e54932, doi:10.3791/54932 (2017).

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