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Chemistry

रेजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के लिए सन्निहित बिसाज़िरिडाइन की तैयारी

Published: July 28, 2022 doi: 10.3791/64019
Automatic Translation
1, 1, 2, 1
1Department of Energy Science, Sungkyunkwan University, 2Department of Chemistry, Hankuk University of Foreign Studies

Summary

गैर-सक्रिय और सक्रिय एज़िरिडाइन युक्त सन्निहित बिसाज़िरिडाइन को असममित ऑर्गेनोकैटेलाइटिक एज़िरिडिनेशन द्वारा संश्लेषित किया गया था और फिर अम्लीय या बुनियादी परिस्थितियों में केमोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के अधीन किया गया था। गैर-सक्रिय एज़िरिडीन रिंग अम्लीय परिस्थितियों में कम प्रतिक्रियाशील न्यूक्लियोफाइल के साथ खुलती है, जबकि सक्रिय एज़िरिडीन रिंग बुनियादी परिस्थितियों में अधिक प्रतिक्रियाशील न्यूक्लियोफाइल के साथ खुलती है।

Abstract

एज़िरिडिन्स, प्रतिक्रियाशील कार्बनिक अणुओं का एक वर्ग जिसमें तीन सदस्यीय अंगूठी होती है, सी-प्रतिस्थापित एज़िरिडिन के रीजियोनियंत्रित रिंग-ओपनिंग के माध्यम से कार्यात्मक नाइट्रोजन युक्त लक्ष्य यौगिकों की एक बड़ी विविधता के संश्लेषण के लिए महत्वपूर्ण सिंथोन हैं। पिछले एक दशक में एज़िरिडिन संश्लेषण में जबरदस्त प्रगति के बावजूद, सन्निहित बिसाज़िरिडाइन तक कुशलतापूर्वक पहुंचना मुश्किल बना हुआ है। इसलिए, हम विविध न्यूक्लियोफाइल के साथ रीजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के लिए एकल एज़िरिडीन बैकबोन से परे एन-प्रतिस्थापन के इलेक्ट्रॉनिक रूप से विविध सेट वाले सन्निहित बिसाज़िरिडाइन को संश्लेषित करने में रुचि रखते थे। इस अध्ययन में चिरल सन्निहित बिसाज़िरिडाइन को चिरल (ई)-3-(एस)-1-((आर)-1-((आर)-1-फेरिडिन-2-यल)एक्रिलालडिहाइड के साथ एन-टीएस-ओ-टोसिल या एन-बोक-ओ-टोसिल हाइड्रॉक्सिलमाइन के ऑर्गेनोकैटेलाइटिक असममित एज़िरिडाइन द्वारा तैयार किया गया था। यहां सल्फर, नाइट्रोजन, कार्बन और ऑक्सीजन जैसे विभिन्न प्रकार के न्यूक्लियोफाइल के साथ सन्निहित बिसाज़िरिडाइन की रिजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के प्रतिनिधि उदाहरण भी हैं, और पीडी-उत्प्रेरित हाइड्रोजनीकरण द्वारा बहु-प्रतिस्थापित चिरल पाइरोलिडाइन के संश्लेषण के लिए सन्निहित बिसाज़िरिडाइन का अनुप्रयोग।

Introduction

विविध प्रतिक्रियाशील साइटों के साथ छोटे कार्बनिक अणुओं का तर्कसंगत डिजाइन जो उत्पाद चयनात्मकता को ठीक से नियंत्रित करता है, आधुनिक कार्बनिक संश्लेषण और हरे रसायन विज्ञान 1,2,3,4,5,6,7,8 में एक महत्वपूर्ण लक्ष्य है। इस लक्ष्य को प्राप्त करने के लिए, हम एज़िरिडिन के मॉड्यूलर संश्लेषण में रुचि रखते थे। अज़ीरिडाइन अधिकांश कार्बनिक रसायनज्ञों के लिए रुचि रखते हैं, क्योंकि उनके संरचनात्मक रूप से महत्वपूर्ण ढांचे 9 के कारण एन-प्रतिस्थापन के इलेक्ट्रॉनिक रूप से विविध सेट के साथ जो कई न्यूक्लियोफाइल 10,11,12,13,14,15,16,17,18 के साथ रीजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं का कारण बन सकता है। 19, और विभिन्न औषधीय गतिविधियाँ जैसे कि एंटीट्यूमर, रोगाणुरोधी और जीवाणुरोधी गुण। एज़िरिडिन रसायन विज्ञान में प्रगति के बावजूद, गैर-सक्रिय एज़िरिडिन और सक्रिय एज़िरिडीन में साहित्य20 में स्वतंत्र संश्लेषण और रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाएं हैं।

इसलिए, हमने गैर-सक्रिय और सक्रिय एज़िरिडाइन दोनों को शामिल करते हुए सन्निहित बिसाज़िरिडाइन को संश्लेषित करने का लक्ष्य रखा। इन सन्निहित बिसाज़िरिडाइन का उपयोग दो अलग-अलग एज़िरिडाइन के निम्नलिखित इलेक्ट्रॉनिक गुणों और न्यूक्लियोफाइल 20,21,22,23,24 के लिए उनकी प्रतिक्रिया के आधार पर एक केमोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग पैटर्न को व्यवस्थित रूप से तर्कसंगत बनाने के लिए किया जा सकता है: ए) सक्रिय एज़िरिडाइन, जिसमें इलेक्ट्रॉन-निकास प्रतिस्थापन संयुग्मित रूप से नाइट्रोजन पर नकारात्मक चार्ज को स्थिर करते हैं, आसानी से कई न्यूक्लियोफाइल के साथ प्रतिक्रिया करते हैं। रिंग-ओपन उत्पादों की अनुमति दें; बी) गैर-सक्रिय एज़िरिडिन, जिसमें नाइट्रोजन इलेक्ट्रॉन-दान प्रतिस्थापन से बंधा होता है, न्यूक्लियोफाइल के प्रति काफी निष्क्रिय होते हैं; इसलिए, एक उपयुक्त उत्प्रेरक (मुख्य रूप से ब्रोंस्टेड या लुईस एसिड) के साथ एक पूर्व-सक्रियण चरण की आवश्यकता होती है ताकि20,21,25,26 की उच्च पैदावार में रिंग-ओपन उत्पादों को वहन किया जा सके।

वर्तमान अध्ययन संक्रमण-धातु-मुक्त ऑर्गेनोकैटलिसिस के माध्यम से चिरल बिल्डिंग ब्लॉक के रूप में सन्निहित बिसाज़िरिडाइन के तर्कसंगत डिजाइन का वर्णन करता है और बिसाज़िरिडाइन की रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के लिए पूर्वानुमानित मॉडलिंग टूल का उपयोग करके विभिन्न नाइट्रोजन युक्त अणुओं का संश्लेषण करता है। इस अध्ययन का उद्देश्य नाइट्रोजन समृद्ध बायोएक्टिव यौगिकों और प्राकृतिक उत्पादों के निर्माण और एज़िरिडाइन के पोलीमराइजेशन के लिए व्यावहारिक तरीकों की प्रगति को प्रोत्साहित करना है।

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Protocol

संरचना, पूर्ण एनएमआर स्पेक्ट्रा, ऑप्टिकल शुद्धता और एचआरएमएस-माल्डी डेटा सहित सभी संश्लेषित उत्पादों (1-5) का विवरण पूरक फ़ाइल 1 में प्रदान किया गया है।

1. 3-(एज़िरिडिन-2-वाईएल) एक्रिल एल्डिहाइड का संश्लेषण (1 ए)

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में स्टिरर बार और सेप्टम से लैस 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सूखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में निर्जल टोल्यूनि (19 एमएल) और (आर)-1-(आर)-1-फेनिलइथाइल)एज़िरिडीन-2-कार्बाल्डिहाइड (1.00 ग्राम, 5.71 mmol) ( सामग्री की तालिका देखें) जोड़ें। फिर, 1 मिनट के लिए घोल हिलाएं।
  3. उत्तेजित समाधान में (ट्राइफेनिलफॉस्फोरनिलिडेन) एसिटालडिहाइड (2.08 ग्राम, 6.85 mmol) जोड़ें ( सामग्री की तालिका देखें)।
  4. प्रतिक्रिया मिश्रण को 18 घंटे के लिए 60 डिग्री सेल्सियस पर गर्म करें। फिर, प्रतिक्रिया मिश्रण को कमरे के तापमान पर ठंडा करें और कम दबाव के तहत प्रतिक्रिया मिश्रण से वाष्पशील विलायक को हटा दें।
  5. एथिल एसीटेट का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें: हेक्सेन (1: 6 वी / वी, आरएफ = 0.25) एक एलुएंट के रूप में।
  6. एथिल एसीटेट के साथ सिलिका जेल फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा कच्चे उत्पाद को शुद्ध करें: हेक्सेन (1: 6 वी / वी) शुद्ध उत्पाद 1 ए ( पूरक फ़ाइल 1 देखें) को पीले तरल के रूप में अलग करने के लिए एलुएंट के रूप में।
  7. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें (माप विधियों के लिए चरण 8 और 9 देखें)।

2. सन्निहित बिसाज़िरिडीन का संश्लेषण (2 ए)

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में एक स्टिरर बार और एक सेप्टम के साथ एक 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सुखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में निर्जल एथिल एसीटेट (3 एमएल) और 1 ए (चरण 1.6, 201 मिलीग्राम, 1.0 mmol) जोड़ें, और फिर 1 मिनट के लिए घोल हिलाएं।
  3. मिश्रण में उत्प्रेरक (एस)-2-(डिफेनिल ((ट्राइमिथाइलसिलिल)ऑक्सी)मिथाइल)पाइरोलिडाइन (बीएस, सामग्री की तालिका देखें) (0.02 एमएल, 7 मोल%) जोड़ें और 30 मिनट के लिए कमरे के तापमान पर हिलाएं।
  4. प्रतिक्रिया मिश्रण में 316 मिलीग्राम, 1.10 mmol टर्ट-ब्यूटाइल टोसिलोक्सीकार्बामेट (BocNHOTs, सामग्री की तालिका देखें) और 123 मिलीग्राम, 1.50 mmol सोडियम एसीटेट जोड़ें और 24 घंटे के लिए हिलाएं।
  5. एक एलुएंट के रूप में डायथाइल ईथर: हेक्सेन (1: 4 वी / वी, आरएफ = 0.27) का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें।
  6. एक अलग फ़नल में एथिल एसीटेट (3 x 50 एमएल) के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण निकालें।
  7. निर्जल एनए2एसओ4 पर संयुक्त कार्बनिक परत को सुखाएं, फ़िल्टर करें, और खाली में ध्यान केंद्रित करें।
  8. परिणामी कच्चे उत्पाद को डाईथाइल ईथर के साथ सिलिका जेल पर फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा शुद्ध करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी) शुद्ध उत्पाद 2 ए ( पूरक फ़ाइल 1 देखें) को पीले तरल के रूप में अलग करने के लिए।
  9. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें (चरण 8 और 9 देखें)।

3. यौगिक का संश्लेषण 3

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में एक स्टिरर बार और एक सेप्टम के साथ एक 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सुखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में निर्जल मेथनॉल (11 एमएल) और एल्डिहाइड 2 ए (चरण 2.8, 1.00 ग्राम, 3.16 mmol) [या 2b (1.17 ग्राम, 3.16 mmol, पूरक फ़ाइल 1 देखें)] जोड़ें, और फिर एक मिनट के लिए घोल को हिलाएं।
  3. हिलाए गए घोल में एनएबीएच4 (95 मिलीग्राम, 2.53 mmol) जोड़ें।
  4. प्रतिक्रिया मिश्रण को 1 घंटे के लिए 0 डिग्री सेल्सियस पर हिलाएं।
  5. एथिल एसीटेट का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी, आरएफ = 0.27) एक एलुएंट के रूप में।
  6. 1 घंटे के बाद, आसुत पानी के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण को बुझाएं और एक अलग फ़नल में एथिल एसीटेट (3 x 50 एमएल) के साथ निकालें।
  7. निर्जल एनए2एसओ4 पर संयुक्त कार्बनिक परत को सुखाएं, फ़िल्टर करें, और खाली में ध्यान केंद्रित करें।
  8. एथिल एसीटेट के साथ सिलिका जेल फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा कच्चे अवशेषों को शुद्ध करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी) शुद्ध उत्पादों को अलग करने के लिए एलुएंट के रूप में 3 ए [या 3 बी] ( पूरक फाइल 1 देखें)।
  9. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें (चरण 8 और 9 देखें)।

4. यौगिक का संश्लेषण 4

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में एक स्टिरर बार और एक सेप्टम के साथ एक 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सुखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में निर्जल डाइक्लोरोमेथेन (11 एमएल) और अल्कोहल 3 ए (चरण 3.8, 1.00 ग्राम, 3.14 mmol) [या 3b (1.17 ग्राम, 3.14 mmol)] जोड़ें, और फिर एक मिनट के लिए घोल हिलाएं।
  3. हलचल समाधान में टर्ट-ब्यूटिलडाइमिथाइलसिल क्लोराइड (टीबीएससीएल, 520 मिलीग्राम, 3.45 mmol) और इमिडाज़ोल (427 मिलीग्राम, 6.28 mmol) जोड़ें ( सामग्री की तालिका देखें)।
  4. प्रतिक्रिया मिश्रण को 18 घंटे के लिए 0 डिग्री सेल्सियस पर हिलाएं।
  5. एथिल एसीटेट का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी, आरएफ = 0.26) एक एलुएंट के रूप में।
  6. 18 घंटे के बाद, विआयनीकृत पानी के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण को बुझाएं और एक विभाजक फ़नल में मेथिलीन क्लोराइड (3 x 50 एमएल) के साथ निकालें।
  7. निर्जल सोडियम सल्फेट पर संयुक्त कार्बनिक परत को सुखाएं, फ़िल्टर करें, और फिर कम दबाव में ध्यान केंद्रित करें।
  8. सिलिका जेल फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा कच्चे अवशेषों को एथिल एसीटेट के साथ शुद्ध करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी) शुद्ध उत्पादों को अलग करने के लिए एलुएंट के रूप में 4 ए [या 4 बी] ( पूरक फाइल 1 देखें)।
  9. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें।

5. गैर-सक्रिय एज़िरिडिन का चयनात्मक रिंग-ओपनिंग: 5 डी का संश्लेषण

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में एक स्टिरर बार और एक सेप्टम के साथ एक 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सुखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में 3 बी (चरण 4.2, 100 मिलीग्राम, 0.27 mmol) और एसिटिक एसिड (0.12 एमएल, 2.14 mmol) जोड़ें, और फिर मिश्रण को 5 घंटे के लिए कमरे के तापमान पर हिलाएं।
  3. एथिल एसीटेट का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें: हेक्सेन (2: 3 वी / वी, आरएफ = 0.28) एक एलुएंट के रूप में।
  4. 5 घंटे के बाद, एसिटिक एसिड को खाली में हटा दें।
  5. एथिल एसीटेट के साथ सिलिका जेल फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा कच्चे अवशेषों को शुद्ध करें: हेक्सेन (2: 3 वी / वी) शुद्ध उत्पाद 5 डी ( पूरक फ़ाइल 1 देखें) को पीले तरल के रूप में अलग करने के लिए एलुएंट के रूप में।
  6. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें।

6. सक्रिय एज़िरिडिन का चयनात्मक रिंग-ओपनिंग: 5 एफ का संश्लेषण

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में एक स्टिरर बार और एक सेप्टम के साथ एक 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सुखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में निर्जल मेथनॉल (8 एमएल) और 4 बी (चरण 4.8, 100 मिलीग्राम, 0.21 mmol) जोड़ें, और फिर 1 मिनट के लिए घोल हिलाएं।
  3. उपरोक्त समाधान में H 2 O (1 mL) में NaN3 (39 mg, 0.6 mmol)और NH 4Cl (21mg, 0.41 mmol) जोड़ें।
  4. प्रतिक्रिया मिश्रण को 4 घंटे के लिए 0 डिग्री सेल्सियस पर हिलाएं।
  5. एथिल एसीटेट का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी, आरएफ = 0.30) एक एलुएंट के रूप में।
  6. 4 घंटे के बाद, एच2ओ के साथ प्रतिक्रिया मिश्रण को बुझाएं और एक अलग फ़नल में एथिल एसीटेट (3 x 50 एमएल) के साथ निकालें।
  7. निर्जल एनए2एसओ4 पर संयुक्त कार्बनिक परत को सुखाएं, फ़िल्टर करें, और खाली में ध्यान केंद्रित करें।
  8. एथिल एसीटेट के साथ सिलिका जेल फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा कच्चे अवशेषों को शुद्ध करें: हेक्सेन (1: 4 वी / वी) शुद्ध उत्पाद 5 एफ ( पूरक फ़ाइल 1 देखें) को पीले तरल के रूप में अलग करने के लिए एलुएंट के रूप में।
  9. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें।

7. सन्निहित एज़िरिडाइन का पीडी-उत्प्रेरित हाइड्रोजनीकरण: 5 एच का संश्लेषण

  1. फ्लेम वैक्यूम परिस्थितियों में एक स्टिरर बार और एक सेप्टम के साथ एक 50 एमएल गोल-तल वाले फ्लास्क को सुखाएं। आर्गन गैस से भरते हुए इसे कमरे के तापमान पर ठंडा करें।
  2. फ्लास्क में निर्जल मेथनॉल (5 एमएल), 2 बी (चरण 3.2, 100 मिलीग्राम, 0.27 mmol), Boc2O (70 मिलीग्राम, 0.32 mmol), और 20% PD (OH)2/C (37 मिलीग्राम) जोड़ें।
  3. मिश्रण को12 घंटे के लिए कमरे के तापमान पर एच 2 वायुमंडल (गुब्बारा, 1 एटीएम) के नीचे हिलाएं।
  4. एथिल एसीटेट का उपयोग करके टीएलसी द्वारा प्रतिक्रिया प्रगति की निगरानी करें: हेक्सेन (2: 3 वी / वी, आरएफ = 0.29) एक एलुएंट के रूप में।
  5. व्यावसायिक रूप से उपलब्ध सेलाइट पैड के माध्यम से प्रतिक्रिया मिश्रण को फ़िल्टर करें ( सामग्री की तालिका देखें) और मेथनॉल से धो लें।
  6. छानने में वाष्पित हो जाएं और एथिल एसीटेट के साथ सिलिका जेल फ्लैश क्रोमैटोग्राफी द्वारा अवशेषों को शुद्ध करें: हेक्सेन (2: 3 वी / वी) शुद्ध उत्पाद 5 एच ( पूरक फ़ाइल 1 देखें) को रंगहीन तरल के रूप में अलग करने के लिए एलुएंट के रूप में।
  7. एनएमआर और पोलारिमीटर माप द्वारा उत्पाद की पुष्टि करें।

8. पोलारिमीटर विश्लेषण

  1. मापने के लिए नमूना (~ 100 मिलीग्राम) की एक उचित मात्रा तैयार करें।
  2. सीएचसीएल3 (सी 0.05-1.00) में तैयार नमूने को भंग करें।
  3. नमूना समाधान को नमूना कक्ष में स्थानांतरित करें, यह सुनिश्चित करते हुए कि कोई हवा के बुलबुले नहीं हैं
    [ø = 1.8 मिमी, l = 10-1 मीटर]।
  4. नमूना कक्ष को ध्रुवीय उपकरण में लोड करें ( सामग्री की तालिका देखें) और कक्ष के अभिविन्यास की जांच करें।
  5. 'नियंत्रण' अनुभाग में शून्य स्पष्ट क्लिक करें के रूप में 0 सेट करें।
  6. रिक्त स्थान के लिए सीएचसीएल3 के विशिष्ट रोटेशन को मापें।
    नोट: प्रकाश स्रोत: ना; 5 = 589 एनएम; डी.आई.टी. : 5 एस; चक्र समय: 5; चक्र अंतराल: 5 एस; तापमान: 20 डिग्री सेल्सियस।
  7. एक स्थिर तापमान पर नमूना समाधान के विशिष्ट रोटेशन को मापें।
    नोट: प्रकाश स्रोत: ना; 5 = 589 एनएम; डी.आई.टी. : 5 एस; चक्र समय: 5; चक्र अंतराल: 5 एस; तापमान: 20 डिग्री सेल्सियस।
  8. औसत मान प्राप्त करने के लिए नमूना समाधान के विशिष्ट रोटेशन को उसी तरह से तीन बार मापें।
  9. निम्न समीकरण27 का उपयोग करके विशिष्ट रोटेशन की गणना करें:
    Equation 1
    α = प्रेक्षित घूर्णन (डिग्री), c = एकाग्रता (g/mL), l = पथ की लंबाई (10-1 मीटर)।

9. 1एच और 13सी एनएमआर विश्लेषण

  1. एनएमआर विलायक (सीडीसीएल3) के लगभग 0.6-1.0 एमएल तैयार करें।
  2. 1एच एनएमआर के लिए 0.02 एम और 13सी एनएमआर माप के लिए 0.05 एम की एकाग्रता पर विलायक में ~ 50 मिलीग्राम नमूना घोलें।
  3. पाश्चर पिपेट का उपयोग करके नमूना समाधान को एनएमआर ट्यूब में स्थानांतरित करें।
  4. एनएमआर उपकरण में ट्यूब लोड करें ( सामग्री की तालिका देखें)।
    नोट: एनएमआर माप 400 मेगाहर्ट्ज या 500 मेगाहर्ट्ज स्पेक्ट्रोमीटर का उपयोग करके किया गया था। स्पिन संख्या: 16 (1एच एनएमआर), 256 या 512 (13सी एनएमआर); माप समय: 10 मिनट (1एच एनएमआर), 20 या 30 मिनट (13सी एनएमआर)]।
  5. एनएमआर स्पेक्ट्रा रिकॉर्ड करें और डेटा का विश्लेषण करें।
    नोट: स्पेक्ट्रम के रासायनिक बदलाव को सीडीसीएल3 सिग्नल [δ (1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम) = 7.26 पीपीएम; δ (13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम) = 77.0 पीपीएम)] में संदर्भित करें।

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Representative Results

एक सन्निहित बिसाज़िरिडाइन तैयार करने की व्यवहार्यता की जांच करने के लिए, (ई)-3-(एस)-1-(आर)-1-फेनिलइथाइल)एज़िरिडिन-2-वाईएल) एक्रिलालडिहाइड (1 ए) को पहली बार चरण 1 (चित्रा 1)28 में उल्लिखित प्रक्रिया के अनुसार एक मॉडल सब्सट्रेट के रूप में संश्लेषित किया गया था।

Figure 1
चित्रा 1: एक मॉडल सब्सट्रेट के रूप में 1 ए का संश्लेषण। उत्पाद 1 ए को अभिकर्मक के रूप में (ट्राइफेनिलफॉस्फोरनिलिडेन) एसिटालडिहाइड का उपयोग करके (आर)-1-(आर)-1-फेनिलइथाइल)एज़िरिडीन-2-कार्बाल्डिहाइड से संश्लेषित किया गया था। यह आंकड़ा माओ एट अल.28 और री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

इसके बाद, निम्नलिखित इष्टतम प्रतिक्रिया स्थितियों 29,30,31,32,33,34,35 (चरण 2 और चित्रा 2) के तहत सन्निहित बिसाज़िरिडाइन (2 ए और 2 बी) प्राप्त करने के लिए 1 ए का एज़िरिडिनेशन किया गया था: ए) 2 ए: 1 ए (1.0 एममोल), उत्प्रेरक बीएस के संश्लेषण के लिए (7 मोल%), नाइट्रोजन स्रोत के रूप में बोसीएनएचओटी (1.1 समकक्ष), आधार के रूप में एनएओएसी (1.5 समकक्ष), कमरे के तापमान पर 24 घंटे के लिए ईटीओएसी (0.3 एम); बी) 2 बी के संश्लेषण के लिए: 1 ए (1.0 एममोल), उत्प्रेरक बीएस(7 मोल), नाइट्रोजन स्रोत के रूप में टीएसएनएचओटी (1.1 समकक्ष), एनओएसी आधार के रूप में (1.5 समकक्ष), टीएचएफ (0.3 एम) कमरे के तापमान पर 7 घंटे के लिए।

Figure 2
चित्रा 2: सन्निहित बिसाज़िरिडाइन का संश्लेषण (2 ए और 2 बी)। उत्पाद 2 ए और 2 बी को दो चरणों में 1 ए से संश्लेषित किया गया था, पहले चरण में उत्प्रेरक के रूप में बीएस का उपयोग किया गया था और दूसरे चरण में अभिकर्मक के रूप में बीओसीएनएचओटी या टीएसएनएचओटी का उपयोग किया गया था। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

गैर-सक्रिय और सक्रिय एज़िरिडीन मोइटीज़ वाले एनेंटिओएनरिच्ड बिसाज़िरिडिन के निर्माण के बाद, विभिन्न नाइट्रोजन-समृद्ध अणुओं (5 ए-जी) को विभिन्न न्यूक्लियोफाइल के साथ रिजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के माध्यम से तैयार किया गया था। बिसाज़िरिडाइन की रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के प्रतिनिधि उदाहरण तालिका 1 में संक्षेप ति हैं।

तालिका 1: विविध न्यूक्लियोफाइल के साथ बिसाज़िरिडाइन का रेजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग। यह तालिका री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस तालिका को डाउनलोड करने के लिए यहाँ क्लिक करें.

लुईस एसिड ZnCl2 की उपस्थिति में, 1-फिनाइल-5-मर्काप्टोटेट्राज़ोल और अम्लीय मीडिया NH4 Clमें, एनिलिन का अमाइन एज़िरिडिन 3b और 4b के कम बाधित C3 परमाणु पर हमला करता है, जो क्रमशः36,37,38,39,40,41,42 (तालिका 1) के संबंधित उत्पादों को वहन करने के लिए अज़ीरिडिन 3b और 4b के कम बाधित C3 परमाणु पर हमला करता है। , प्रविष्टियां 1 और 2)। उत्पाद 5 सी को तब संश्लेषित किया गया था जब एन-मेथिलीनामाइन समकक्ष43 का नाइट्रोजन परमाणु, जो उत्प्रेरक के रूप में ZnBr2 की उपस्थिति में 1,3,5-ट्राइथिलहेक्साहाइड्रो-1,3,5-ट्रायज़िन से निर्मित किया गया था, गैर-सक्रिय एज़िरिडीन पर हमला करता है। , प्रविष्टि 3)। आश्चर्यजनक रूप से, गैर-सक्रिय एज़िरिडाइन के रिंग-ओपनिंग में रिजियोकेमिकल नियंत्रण सक्रिय एज़िरिडाइन (तालिका 1, प्रविष्टियां 4 और 5) पर टी या बीओसी समूह जैसे उपयुक्त एन-प्रोटेक्टिंग समूह के चयन से प्राप्त किया जा सकता है। संभवतः, अंतर रिंग-ओपनिंग पैटर्न को प्रोटॉन (यानी, द्वितीयक इंटरैक्शन) पर सक्रियण मोड की ज्यामिति के लिए जिम्मेदार ठहराया जा सकता है (चित्रा 3)। गैर-सक्रिय एज़िरिडीन के नाइट्रोजन परमाणु और सी 2 की स्थिति में सल्फोनामाइड के आसन्न नाइट्रोजन परमाणु के बीच द्वितीयक बातचीत हो सकती है, जिससे स्टेरिक रूप से भीड़भाड़ वाला चिरल वातावरण बन जाता है; कम बाधित C3 परमाणु44,45,46 पर एसीटेट के परिणामी न्यूक्लियोफिलिक हमले ने गतिज उत्पाद 5d (तालिका 1, प्रविष्टि 4) के गठन का नेतृत्व किया होगा। दूसरी ओर, एज़िरिडिनियम आयन और कार्बोनिल ऑक्सीजन के प्रोटॉन के बीच द्वितीयक बातचीत में अधिक लचीली और कम स्टेरिक रूप से भीड़भाड़ वाली परिस्थिति का निर्माण शामिल हो सकता है, जिससे न्यूक्लियोफिलिक हमले केमाध्यम से थर्मोडायनामिक उत्पाद 5 ई का गठन हो सकता है 20,21,22,23,24,25,26 अधिक प्रतिस्थापित C2 परमाणु पर एसीटेट की संख्या (तालिका 1, प्रविष्टि 5)। विशेष रूप से, विभिन्न न्यूक्लियोफाइल, जैसे कि एस, एन, सी और ओ, ने हल्के अम्लीय परिस्थितियों में गैर-सक्रिय एज़िरिडीन पर अनुकूल रूप से हमला किया (तालिका 1, प्रविष्टियां 1-5)। 

Figure 3
चित्र 3: सन्निहित बिसाज़िरिडाइन की चयनात्मक रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के लिए प्रशंसनीय द्वितीयक इंटरैक्शन। (A) कम बाधित C3 परमाणु पर एसीटेट के न्यूक्लियोफिलिक हमले के परिणामस्वरूप गतिज उत्पाद 5d का निर्माण हुआ होगा। (बी) अधिक प्रतिस्थापित सी 2 परमाणु पर एसीटेट के न्यूक्लियोफिलिक हमले के परिणामस्वरूप थर्मोडायनामिक उत्पाद 5 ई का गठन हुआ होगा। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

एन-टीएस-संरक्षित एज़िरिडाइन की चयनात्मक रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रिया को वांछित उत्पाद 5 एफ को वहन करने के लिए एज़ाइड (एन3') के साथ पूरा किया जा सकता है, क्योंकि एज़ाइड कम बाधित सी 3 'परमाणु47,48,49 तक पहुंच प्रदान करता है (तालिका 1, प्रविष्टि 6)। इसके अलावा, आइसोक्साज़ोलाइन एन-ऑक्साइड 5 जी को β-हाइड्रॉक्सी-α-नाइट्रो एस्टर के गठन और सक्रिय एज़िरिडिन रिंग के सी 3 ' परमाणु पर नाइट्रोनेट ऑक्सीजन परमाणु के क्रमिक न्यूक्लियोफिलिक हमले के माध्यम से संश्लेषित किया गया था, जबकि सन्निहित बिसाज़िरिडिनिल एल्डिहाइड को एथिल नाइट्रोसेटेट और इमिडाज़ोल50 (तालिका 1, प्रविष्टि 7) के साथ प्रतिक्रिया की गई थी। विशेष रूप से, सक्रिय एज़िरिडिन मोइटीज़ की अधिमान्य रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाएं बुनियादी परिस्थितियों में हुईं (तालिका 1, प्रविष्टियां 6 और 7)।

पीडी (ओएच) 2/सी, एच2 (1 एटीएम) और बीओसी2ओ की उपस्थिति में, सन्निहित बिसाज़िरिडिनिल एल्डिहाइड को आसानी से निम्नलिखित लगातार प्रतिक्रियाओं51 (तालिका 1, प्रविष्टि 8 और चित्रा 4) के माध्यम से बहु-प्रतिस्थापित चिरल पाइरोलिडाइन यौगिक 5 एच में परिवर्तित किया गया था। 

Figure 4
चित्रा 4: चिरल पाइरोलिडाइन के संश्लेषण के लिए योजनाबद्ध चित्रण। इस आंकड़े को री एट अल.52 से संशोधित किया गया है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

उत्पादों के लिए लक्षण वर्णन डेटा
यौगिकों के 1 एच एनएमआर वर्णक्रमीयडेटा (चित्रा 5, चित्रा 6, चित्रा 7, चित्रा 8, चित्रा 9, चित्रा 10, और चित्रा 11) में कुछ महत्वपूर्ण चोटियां इस प्रकार हैं। एल्डिहाइड हाइड्रोजन का शिखर ≥9.00 पीपीएम पर दिखाई देता है। एल्केन हाइड्रोजन की चोटियां 5.00-7.00 पीपीएम की सीमा में दिखाई देती हैं। एज़िरिडिन हाइड्रोजन की चोटियां ≤3.50 पीपीएम पर दिखाई देती हैं। बिसाज़िरिडीन के मामले में, हाइड्रोजन व्यक्तिगत रूप से दिखाई देते हैं। आम तौर पर, अन्य अल्काइल समूहों के हाइड्रोजन की चोटियां ≤3.00 पीपीएम पर दिखाई देती हैं। बीओसी और टीबीएस के मामले में, हाइड्रोजन चोटियां आम तौर पर स्थिर होती हैं और ≤2.00 पीपीएम पर सिंगलेट के रूप में दिखाई देती हैं। बिसाज़िरिडीन रिंग-ओपनिंग यौगिक के मामले में, अल्काइल समूह की हाइड्रोजन चोटियां व्यक्तिगत रूप से दिखाई देती हैं। उत्पादों के सभी विवरण पूरक फ़ाइल 1 (पूर्ण एनएमआर स्पेक्ट्रा, ऑप्टिकल शुद्धता, और एचआरएमएस-माल्डी डेटा) में प्रदान किए जाते हैं।

तालिका 1 में दिखाए गए उत्पादों के शेष एनएमआर वर्णक्रमीय डेटा को पूरक फ़ाइल 1 (5 ए-सी, 5 ई और 5 जी) में शामिल किया गया है।

Figure 5
चित्रा 5: 1 ए के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 6.56 और 6.38 पीपीएम पर चोटियां एज़िरिडिन और एल्डिहाइड के बीच एल्केन हाइड्रोजन के अनुरूप हैं। इसके अलावा, 9.47 पीपीएम पर शिखर एल्डिहाइड हाइड्रोजन से मेल खाता है। यह आंकड़ा माओ एट अल.28 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 6
चित्रा 6: 2 ए के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 9.16 पीपीएम पर शिखर इंगित करता है कि एल्डिहाइड बरकरार रहता है। 1.48 पीपीएम पर शिखर बोक हाइड्रोजन से मेल खाता है। 1 ए के स्पेक्ट्रम डेटा की तुलना में, एल्केन हाइड्रोजन की चोटियां गायब हो गई हैं; हालांकि, उत्पन्न एज़िरिडीन हाइड्रोजन की चोटियों को 1.25-1.72 पीपीएम की सीमा में पाया जाता है। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 7
चित्रा 7: 3 ए के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 1.42 पीपीएम पर शिखर एज़िरिडीन से सटे एथिल अल्कोहल में अल्कोहल हाइड्रोजन से मेल खाती है, यह दर्शाता है कि 2 ए में एल्डिहाइड एथिल अल्कोहल में कम हो गया था। इसके अलावा, 4.00 और 3.54 पीपीएम पर चोटियां एथिल अल्कोहल में मेथिलीन हाइड्रोजन का प्रतिनिधित्व करती हैं। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 8
चित्रा 8: 4 ए के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 0.90 और 0.07 पीपीएम पर चोटियां टीबीएस हाइड्रोजन के अनुरूप हैं। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 9
चित्रा 9: 5 डी के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 2.13 पीपीएम पर शिखर एसीटेट के मिथाइल हाइड्रोजन से मेल खाती है। 4.43 और 4.15 पीपीएम पर चोटियां एसीटेट से सटे मेथिलीन हाइड्रोजन के अनुरूप हैं, जो एसिटिक एसिड द्वारा एज़िरिडिन रिंग-ओपनिंग के बाद बनती हैं। इस प्रकार, 2.13, 3.11, 4.15 और 4.43 पीपीएम पर चोटियां रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रिया का प्रत्यक्ष प्रमाण हैं। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 10
चित्रा 10: 5 एफ के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 4.95 पीपीएम पर शिखर अमाइन प्रोटॉन से मेल खाती है। 3.72 पीपीएम पर शिखर एज़ाइड से बंधे कार्बन से जुड़े हाइड्रोजन से मेल खाती है। ये चोटियां एन3न्यूक्लियोफाइल द्वारा -टीएस समूह को प्रभावित करने वाले एज़िरिडाइन के रिंग-ओपनिंग का प्रत्यक्ष प्रमाण हैं। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

Figure 11
चित्रा 11: 5 एच के लिए वर्णक्रमीय डेटा: (ए) 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम। (बी) 13सी एनएमआर स्पेक्ट्रम। 1एच एनएमआर स्पेक्ट्रम में उल्लेखनीय चोटियां: 1.70, 1.99, 3.32, 3.45 और 3.65 पीपीएम पर चोटियां पाइरोलिडाइन के हाइड्रोजन के अनुरूप हैं। -टीएस समूह से सटे अमाइन प्रोटॉन का शिखर 7.30 पीपीएम पर अन्य फिनाइल समूहों के साथ ओवरलैप होता है। ये चोटियां बिसाज़िरिडीन के रिंग-ओपनिंग और हाइड्रोजनीकरण और बाद में नए चक्रीय यौगिकों के गठन को प्रदर्शित करती हैं। यह आंकड़ा री एट अल.52 से अनुकूलित है। कृपया इस आंकड़े का एक बड़ा संस्करण देखने के लिए यहां क्लिक करें।

पूरक फ़ाइल 1: सिंथेटाइज्ड प्रोडकट की संरचना, एनएमआर स्पेक्ट्रा, ऑप्टिकल शुद्धता, और एचआरएमएस-माल्डी डेटा। कृपया इस फ़ाइल को डाउनलोड करने के लिए यहाँ क्लिक करें.

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Discussion

डायस्टेरोमर्स के एक अविभाज्य मिश्रण का गठन कभी-कभी चिरल 3-[1-(1-फेनिलइथिल)एज़िरिडिन-2-वाईएल)] एक्रिलालडिहाइड के ऑर्गेनोकैटेलाइटिक एज़िडिनेशन के दौरान देखा गया है, जब एन-बोक-ओ-टोसिल या एन-टीएस-ओ-टोसिल हाइड्रॉक्सिलमाइन का उपयोग नाइट्रोजन स्रोत के रूप में किया गया था। इसके अलावा, सन्निहित बिसाज़िरिडीन उत्पाद की उपज में कमी आई जब उत्प्रेरक के रूप में डायरील सिलिल ईथर प्रोलिनॉल की मात्रा 7 मोल% से बढ़कर 20 मोल% 47,48,49 हो गई। इसके अलावा, हमने सब्सट्रेट (विशेष रूप से एन-(1-फेनिलइथिल)एज़िरिडीन मोइटी) और चिरल ऑर्गेनोकैटेलिस्ट के चिरल रचना के बीच "मिलान" और "बेमेल" जोड़े की घटनाओं को देखा। हालांकि, उपरोक्त समस्याओं को उत्प्रेरक लोडिंग, विलायक, नाइट्रोजन स्रोत जैसे महत्वपूर्ण मापदंडों की गहन जांच और स्टीरियोकेमिकल रूप से कॉन्फ़िगर किए गए एन-(1-फेनिलइथिल) एज़िरिडीन मोइटी के चयन से हल किया जा सकता है।

इस संदर्भ में, एक दृष्टिकोण जो अम्लीय या बुनियादी परिस्थितियों में चिरल नाइट्रोजन युक्त अणुओं तक पहुंचने के लिए विभिन्न न्यूक्लियोफाइल के साथ गैर-सक्रिय और सक्रिय एज़िरिडीन मोइटीज वाले सन्निहित बिसाज़िरिडाइन के चयनात्मक रिंग-ओपनिंग का उपयोग करता है, महत्वपूर्ण कदम है।

आज तक, साहित्य में रिपोर्ट किए गए एज़िरिडिन के रेजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग के लिए सामान्य विधि या तो गैर-सक्रिय एज़िरिडिन या सक्रिय एज़िरिडिन 14,17,19,20,21,25,26,27,28,29,30,31,32 पर केंद्रित है, 33,34,35,36,37,38,39,40,41। हालांकि, इस अध्ययन में, हमने पहली बार सक्रिय और गैर-सक्रिय एज़िरिडाइन दोनों युक्त एक सन्निहित बिसाज़िरिडाइन के तर्कसंगत डिजाइन का वर्णन किया है और इसे विविध न्यूक्लियोफाइल के साथ रेजियो- और स्टीरियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग के अधीन किया है। वर्तमान दृष्टिकोण की मुख्य विशेषताओं में शामिल हैं: (क) छोटे चिरल बिल्डिंग ब्लॉकों के रूप में सन्निहित एज़िरिडाइन का उद्भव जो उनके संरचनात्मक रूपांकनों की व्यापक प्रयोज्यता के कारण बहुत रुचि रखते हैं; (बी) रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रिया और स्टीरियोसेलेक्टिव रासायनिक परिवर्तनों के लिए रिजियोसेलेक्टिविटी को नियंत्रित करना जो उत्पाद उपज में सुधार कर सकते हैं और एक हरियाली प्रक्रिया बना सकते हैं; और (सी) चयनात्मक रिंग ओपनिंग के लिए पूर्वानुमानित मॉडलिंग टूल का उपयोग करके विभिन्न नाइट्रोजन युक्त अणुओं का संश्लेषण।

वर्तमान प्रोटोकॉल का उपयोग नाइट्रोजन समृद्ध बायोएक्टिव यौगिकों और प्राकृतिक उत्पादों के संश्लेषण के लिए व्यावहारिक तरीकों को विकसित करने के लिए किया जा सकता है।

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Disclosures

लेखकों के पास खुलासा करने के लिए कुछ भी नहीं है।

Acknowledgments

इस शोध को कोरिया बेसिक साइंस इंस्टीट्यूट (राष्ट्रीय अनुसंधान सुविधाएं और उपकरण केंद्र) शिक्षा मंत्रालय (2022 आर 1 ए 6 सी 101 ए 751) द्वारा वित्त पोषित अनुदान द्वारा समर्थित किया गया था। इस काम को कोरिया के राष्ट्रीय अनुसंधान फाउंडेशन (एनआरएफ) अनुदान (2020 आर 1 ए 2 सी 1007102 और 2021 आर 1 ए 5 ए 6002803) द्वारा भी समर्थित किया गया था।

Materials

Name Company Catalog Number Comments
(R)-(+)-α,α-Diphenyl-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether Sigma-Aldrich 677191 reagent
(R)-1-((R)-1-phenylethyl)aziridine-2-carbaldehyde Imagene Co.,Ltd. reagent
(S)-(–)-α,α-Diphenyl-2-pyrrolidinemethanol trimethylsilyl ether Sigma-Aldrich 677183 reagent
(S)-2-(diphenyl((trim ethylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine Sigma-Aldrich 677183 reagent
(Triphenylphosphoranylidene) acetaldehyde Sigma-Aldrich 280933 reagent
1,2-Dichloroethane Sigma-Aldrich 284505 solvent
AB Sciex 4800 Plus MALDI TOFTM (2,5-dihydroxybenzoic acid (DHB) matrix Sciex High resolution mass spectra
Acetic acid Sigma-Aldrich A6283 reagent
Ammonium chloride Sigma-Aldrich 254134 reagent
aniline Sigma-Aldrich 132934 reagent
Autopol III digital polarimeter Rudolph Research Analytical polarimeter
AVANCE III HD (400 MHz) spectrometer Bruker NMR spectrometer
Bruker Ascend 500 (500 MHz) Bruker NMR spectrometer
Celite 535 Sigma-Aldrich 22138 For Celite pad
Dichloromethane Sigma-Aldrich 270997 solvent
Di-tert-butyl dicarbonate Sigma-Aldrich 361941 reagent
Ethyl Acetate Sigma-Aldrich 270989 solvent
Ethyl nitroacetate Sigma-Aldrich 192333 reagent
Imidazole Sigma-Aldrich I2399 reagent
INOVA 400WB (400 MHz) Varian NMR spectrometer
JMS-700 JEOL High resolution mass spectra
Methanol Sigma-Aldrich 322415 solvent
N-Boc-O-tosylhydroxylamine Sigma-Aldrich 775037 reagent
P-2000 JASCO polarimeter
Palladium hydroxide on carbon Sigma-Aldrich 212911 reagent
Phenyl-1H-tetrazole-5-thiol TCI P0640 reagent
Silica gel Sigma-Aldrich 227196 For flash clromatography
Silica gel on TLC plates Merck 60768 TLC plate
Sodium acetate Sigma-Aldrich S8750 reagent
Sodium azide Sigma-Aldrich S2002 reagent
Sodium borohydride Sigma-Aldrich 452882 reagent
Sodium carbonate Sigma-Aldrich S2127 reagent
tert-Butyldimethylsilyl chloride Sigma-Aldrich 190500 reagent
Tetrahydrofuran Sigma-Aldrich 401757 solvent
Toluene Sigma-Aldrich 244511 solvent
Zinc bromide Sigma-Aldrich 230022 reagent
Zinc chloride Sigma-Aldrich 429430 reagent

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References

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रेजियोसेलेक्टिव रिंग-ओपनिंग प्रतिक्रियाओं के लिए सन्निहित बिसाज़िरिडाइन की तैयारी
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Lee, Y., Byeon, H., Ha, H. J., Yang, J. W. Preparation of Contiguous Bisaziridines for Regioselective Ring-Opening Reactions. J. Vis. Exp. (185), e64019, doi:10.3791/64019 (2022).

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