Back to chapter

12.10:

انحدار نقطة التجمّد وارتفاع نقطة الغليان

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Freezing Point Depression and Boiling Point Elevation

Languages

Share

درجة الحرارة،التي يتساوى عندها ضغط بخار سائل معين مع الضغط الجوي تُعرف بنقطة الغليان لذلك السائل. بما أن إضافة مذاب غير متطاير تخفض ضغط البخار للمذيب،يتطلب محلول ما درجة حرارة أعلى لزيادة ضغط بخاره إلى نقطة تساوي الضغط الجوي. وعليه فإن نقطة غليان محلول ما،أكبر من نقطة غليان مذيب نقي.هذه التغيرات في التبخر،يمكن اختبارها في إطار درجات حرارة وضغط مختلفة،باستخدام مخطط أطوار. ضغط البخار لمحلول معين أقل من ضغط البخار للمذيب النقي في كل درجات الحرارة. لذا سيكون منحنى التبخر للمحلول أدنى من منحنى التبخر للمذيب.عند 1 جو،يتوافق المنحنى مع درجة حرارة أعلى من نقط غليان المذيب النقي. الزيادة في نقطة غليان المحلول مقارنة بنقطة غليان المذيب النقي تُعرف ارتفاع نقطة الغليان. نقطة غليان محلول ما هي خاصية تجميعية.زيادة درجة الحرارة،أو ΔTb،تتناسب طرديًا مع تركيز المذاب ويمكن حسابها بضرب المولية الوزنية للمذاب بثابت ارتفاع نقطة الغليان المولية. ثابت ارتفاع نقطة الغليان،يتألف من وحدات درجات مئوية مقابل المولية الوزنية،ويختلف في كل مذيب. في الماء تكون قيمة الثابت 0.512 لكل مولي واحد.لذا فإن محلولًا مائيًا من مولين اثنين سيرفع درجة غليان الماء بمقدار 1.02 مئوية لتصبح 101.02 مئوية. إضافة مذاب غير متطاير،تخفض كذلك نقطة تجمد المحلول مقارنة بنقطة تجمد المذيب. عند نقطة الحالات الثلاث،يتساوى ضغط البخار في حالات الصلابة،والسيولة،والغازية.لأن مذابًا غير متطاير يخفض ضغط البخار للمحلول،فإن منحنى التجمد بأكمله،والذي يمتد صعودًا من نقطة الحالات الثلاث،سيتحرك بحيث يتجمد المحلول عند درجة حرارة أقل. هذا الانخفاض في درجة تجمد المحلول،مقارنة بدرجة تجمد المذيب النقي يُعرف بانخفاض نقطة التجمد. كحال نقطة الغليان،فإن نقطة تجمد محلول ما هي أيضًا خاصية تجميعية.انخفاض درجة الحرارة أو ΔTf يتناسب طرديًا مع تركيز المذاب ويمكن حسابه بضرب المولية الوزنية للمذاب بثابت انخفاض نقطة التجمد المولية. ثابت انخفاض نقطة التجمد،يعتمد كذلك على المذيب،ويقاس بوحدة درجة مئوية لكل مولية وزنية. في الماء يبلغ ثابت انخفاض نقطة التجمد 1.86 درجة مئوية لكل مولي.وعليه فإن 0.5 مولي من محلول الجليكول،ستخفض درجة تجمد الماء،بمقدار 0.93 مئوية لتصبح 0.93 مئوية.

12.10:

انحدار نقطة التجمّد وارتفاع نقطة الغليان

ارتفاع نقطة الغليان

نقطة غليان السائل هي درجة الحرارة التي يكون عندها ضغط بخاره مساوياً للضغط الجوي المحيط. نظراً لانخفاض ضغط بخار المحلول بسبب وجود مواد مذابة غير متطايرة ، فمن المنطقي زيادة نقطة غليان المحلول لاحقًا. يزداد ضغط البخار مع زيادة درجة الحرارة، وبالتالي سيتطلب المحلول درجة حرارة أعلى من المذيب النقي لتحقيق أي ضغط بخار معين، بما في ذلك ضغط مكافئ لضغط الهواء المحيط. الزيادة في نقطة الغليان التي لوحظت عند إذابة مادة مذابة غير متطايرة في مذيبΔ Tb، تسمى ارتفاع نقطة الغليان وتتناسب بشكل مباشر مع التركيز المولي للأنواع المذابة:

Eq1

حيث Kb هو ثابت ارتفاع نقطة الغليان، أو ثابت إيبوليوسكوبي و m هو التركيز المولالي (مولاليتي) لجميع المواد المذابة محيط. ثوابت ارتفاع نقطة الغليان هي خصائص مميزة تعتمد على هوية المذيب.

انخفاض نقطة التجمد

تتجمد المحاليل عند درجات حرارة أقل من السوائل النقية. يتم استغلال هذه الظاهرة في وسائل “إزالة التجميد” التي تستخدم الملح أو كلوريد الكالسيوم أو اليوريا لإذابة الجليد على الطرق والأرصفة، وفي استخدام جلايكول الإيثيلين ك “مضاد للتجمد&#8221 في مشعات السيارات. تتجمد مياه البحر عند درجة حرارة أقل من درجة حرارة المياه العذبة، وبالتالي تظل محيطات القطب الشمالي والقطب الجنوبي غير مجمدة حتى في درجات حرارة أقل من 0 °C (مثل سوائل الأجسام عند الأسماك وغيرها من الحيوانات البحرية ذوات الدم البارد التي تعيش في هذه المحيطات).

يُطلق على تناقص نقطة التجمد لمحلول ما مخفّف مقارنةً بالمذيب النقي ΔTf بانخفاض نقطة التجمد وهو تناقص طردي يتناسب مع التركيز المولالي للمذاب

Eq2

حيث m هو التركيز المولالي للمذاب و Kf يسمى ثابت انخفاض نقطة التجمد (أو ثابت التجميد). تماماً كما هو الحال بالنسبة لثوابت ارتفاع نقطة الغليان، فهذه خصائص مميزة تعتمد قيمها على الهوية الكيميائية للمذيب.

تحديد الكتل المولية

يتناسب الضغط الأسموزي والتغيرات في درجة التجمد ونقطة الغليان وضغط البخار بشكل طردي مع عدد الأنواع المذابة الموجودة في كمية معينة من المحلول. وبالتالي، فإن قياس إحدى هذه الخصائص لمحلول مُعد باستخدام كتلة معروفة من المذاب يسمح بتحديد الكتلة المولية للمذاب.

على سبيل المثال، محلول من 4.00 غ مكون من مركب غير إلكتروليت مذاب في 55.0 غ من البنزين ليتجمد عند 2.32 °C. بافتراض سلوك المحلول المثالي، ما الكتلة المولية لهذا المركب؟

لحل هذه المشكلة، أولاً، يتم حساب التغير في درجة التجمد من نقطة التجمد المرصودة ونقطة التجمد للبنزين النقي:

Eq3

بعد ذلك، يتم تحديد التركيز المولالي من Kf، ثابت انخفاض نقطة التجمد للبنزين، و ΔTf:

Eq4

بعد ذلك، يتم حساب عدد مولات المركب في المحلول من التركيز المولالي وكتلة المذيب المستخدمة في صنع المحلول.

Eq5

أخيراً، يتم تحديد الكتلة المولية من كتلة المذاب وعدد المولات في تلك الكتلة.

Eq6

تم اقتباس هذا النص من Openstax, Chemistry 2e, Section 11.4: Colligative Properties.

Suggested Reading

  1. Steffel, Margaret J. "Raoult's law: A general chemistry experiment." Journal of Chemical Education 60, no. 6 (1983): 500.
  2. Berka, Ladislav H., and Nicholas Kildahl. "Experiments for Modern Introductory Chemistry: Intermolecular Forces and Raoult's Law." Journal of chemical education 71, no. 7 (1994): 613.