Summary
Alkanethiolate стабилизировалась золотые коллоиды известный как монослой защищены кластеров (ПДК) синтезируются, характеризуется, и собраны в тонких пленках в качестве интерфейса для адсорбции монослоя белка электрохимии простых белков, как окислительно-восстановительных
Abstract
Коллоидные наночастицы золота защищены alkanethiolate лигандов называется монослой защищены кластеров золота (ПДК) синтезируются и впоследствии включены в фильм сборки, которые служат в качестве платформ для адсорбции монослоя белка электрохимии (PME). PME используется в качестве модельной системы для изучения электрохимических свойств редокс-белков, ограничивая их на платформу адсорбции на модифицированном электроде, который также выступает в качестве партнера для окислительно-восстановительных переноса электрона (ET) реакций. Исследования показали, что наночастицы золота фильм сборки такого рода обеспечивают более однородной среде адсорбции белка и содействовать ET без зависимости от расстояния по сравнению с более традиционными системами модифицированных alkanethiol самоорганизующихся монослоя (SAM). 1-3 В этой статье ПДК функционализированных hexanethiolate лигандов синтезируются с использованием модифицированного Браст реакции 4 и характеризуется ультрафиолетового видимым (UV-VIS) спектроскопии, просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) и протон (1 H), ядерного магнитного резонанса (ЯМР). MPC фильмы собраны на SAM интерфейсы изменение золотой электрод с помощью "провал цикла" методом переменных MPC слоев и дисульфидных связей молекул. Фильм рост на золотом электроде отслеживается электрохимическим путем измерения изменений в двойном слое ток зарядки системы. Аналогичные фильмы собраны на силана изменение слайды стекла позволяют для оптического мониторинга роста пленки и поперечного сечения ПЭМ анализ дает оценку толщины пленки. Во время сборки фильма, манипуляции защиты лигандом MPC, а также механизм связи между частицами позволяют фильмов в сети, которые могут быть легко приспособлены, для взаимодействия с редокс-белок, имеющий другой механизм адсорбции. Например, синегнойная палочка azurin (AZ) могут адсорбироваться гидрофобно к дитиола связанных пленки hexanethiolate ПДК и цитохром с (цит с) может быть электростатически иммобилизованы на карбоновой кислоты изменение ПДК поверхностного слоя. В этом докладе, мы ориентируемся на фильм протокол для системы А-Я исключительно. Исследования с участием адсорбции белков на MPC изменение синтетических платформ могли бы еще больше понимания взаимодействия биомолекул и искусственных материалов, а следовательно, способствовать развитию биосенсор схемы, ET системы моделирования, а также синтетические биосовместимые материалы. 5-8
Protocol
1. Hexanethiolate монослоя охраняемые Золотой Синтез кластеров
Hexanethiolate функционализированных монослоя защищены кластеров золота (ПДК) синтезируются следующих 2:01 1-hexanethiol (C6) для золотой пропорции моль для получения среднего структуры Au 225 (C6) 75. 4-9 Конкретные изменения в Браст реакции, как лигандов типа, конкретных тиоловых к золотым отношения, температуры и скорости реакции родов, или после синтеза лечения, 9-11 могут дать разнообразные ПДК с различной основных размеров и функциональных защитных групп, соответственно. 4 приблизительный ПДК ( в среднем) композиции ПДК функционализированных с различными alkanethiol группы можно определить, протон (1 H), ядерного магнитного резонанса (ЯМР) анализа йод-разлагается образцов.
- Растворите 1,1 г tetraoctylammonium бромид (TOABr) в 30 мл толуола с соответствующими дыма вентиляционной вытяжки.
- Растворить 0,38 г боргидрида натрия (NaBH 4) в ~ 20 мл 18 Мом ultrapurified воды (до H 2 O) и позволяют охлаждать со льдом в течение 30 мин.
- Растворить 0,31 г водорода tetrachloroaurate (HAuCl 4) в ~ 20 мл UP H 2 O и количественно перенесите решение смеси TOABr-толуол решения с использованием дополнительных ~ 5 мл UP H 2 O, чтобы межфазного водный золото Решение неводных решение. Движение строго в то время как слегка ограничен в течение 30 минут так оранжевый водных и неводных ясно фазы замешивая хорошо.
- Передача как ясно водных и неводных оранжевый фазы в делительную воронку. Отменить водный (нижний) слой и слейте неводных (верхний) слой в чистую колбу.
- Добавить С6 в соотношении 2:1 с HAuCl 4 до неводных решение. Перемешать в течение 30 мин для формирования Au (I), полимер, как обнаружено изменение цвета от оранжевого до красновато бледно-желтый, почти бесцветный раствор.
- Передача реакционной смеси до изолированных ледяной бане и охладите до 0 ° С в течение 30 мин при перемешивании.
- Количественно и быстро добавить охлажденное NaBH 4 решения реакционной смеси с целью снижения Au (I) для металлического золота в присутствии тиолов, мгновенно образуя густой черный решение ПДК при добавлении. Движение реакции на ночь при 0 ° C.
- Передача реакционной смеси в делительную воронку, выбросьте водный (нижний) слой в стакан отходов и поворотные испаряются неводных (вверху) слой толуола почти полной сухости оставив тяжелый черный осадок в колбу.
- Осадок ПДК, добавив ацетонитрила и позволяющий на ночь.
- Сбор ПДК путем вакуумной фильтрации с помощью стеклянной фритты средней пористости с резиновой арматуры и побочные вооруженных колбу с аспиратором и смыть обильным количеством ацетонитрила.
- Разрешить ПДК высохнуть на воздухе, взвешивают продукт, характеризуют методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) и ЯМР-анализа и хранения ограничен для использования в будущем. Получить ПЭМ-изображения за каплей литья ПДК растворенного в толуоле на формвар / углерода поддержки пленки на медной сетке (400 меш) и операционной ТЕМ инструмента на 80-100 кВ. Средний размер ядра может быть оценена с помощью программного обеспечения для анализа изображений, таких как изображения J (бесплатный).
2. Фильм Ассамблеи: дитиола связанных MPC фильм Ассамблеи для Белки электрохимии монослоя
Золотой подложке первый электрохимически очищены и модифицированных C6 SAM перед погружением в переменном решения дисульфидных связей молекул и C6 изменение ПДК восполнить "провал цикла", которая повторяется несколько раз, чтобы в конечном счете, форма дитиола связанных MPC фильм сборки . Как описано в предыдущих исследованиях, 2 оригинальных плазмиды для синегнойной палочкой azurin (AZ) белок был милостиво дает доктор Кори Уилсон из Университета Райса и А-Я был представлен в качестве очищенный и лиофилизированный порошок в Университете Ричмонда профессор, д-р Джонатан Dattelbaum, которая впоследствии была регидратации с 4,4 мМ калий-фосфатном буфере (КПБ, рН = 7.0, μ = 10 мм), чтобы создать 5-10 мкМ решение будет проверено ультрафиолетового видимым (UV-VIS) анализа.
- Соберите электрохимической (echem) сэндвич ячейки в следующем порядке снизу вверх: сначала фиксатор Lucite пластина, золотой подложки в качестве рабочего электрода, латунь электрический контакт с золотом рабочем электроде, в первую резиновую прокладку, Viton о-кольцо, которое определяет площадь электрода (0,32 см 2), стеклянная клетка тела, во-вторых резиновую прокладку, и второй фиксатор Lucite пластины. Всей клетки держится на резьбовых шпилек и тщательно затянуты гайками. Ячейка оснащена промышленно электрод сравнения, что дома стеклянной бочке с 1 М KCl насыщенный, Ag / AgCl ссылкой провода, и Pt вспомогательных электродной проволокой.
- Электрохимически чистой йэлектронной золотой подложке, выполняя циклической вольтамперометрии (CV) в потенциальной окна от 0,2 до 0,9 В, 0,2 до 1,2 В и 0,2 В до 1,35 (против Ag / AgCl, KCl) при 100 мВ / с в раствор 0,1 М H 2 SO 4 и 0,01 М KCl.
- Измерьте ток заряда очищены обнаженного субстрата золото, выполняя резюме на «стандартных условиях», в том числе потенциальных окна от 0,1 до 0,4 В (против Ag / AgCl, KCl) сканируется на 100 мВ / с в КПБ. 1 Discard КПБ и промойте последовательно UP H 2 O, этанола (этанол), УП H 2 O, а также этанола.
- Expose очищены золотой подложке до ~ 300 мкл 5 мМ C6 раствора в этаноле и позволяют сидеть быстро сформировать упорядоченные C6 SAM. Отменить решение C6 из клетки и промыть последовательно этанолом, УП H 2 O, EtOH, и до H 2 O.
- Измерьте ток зарядки SAM при стандартных условиях. Отменить КПБ и промыть последовательно UP H 2 O, EtOH, УП H 2 O, а также этанола. Зарядного тока должна быть заметно снизилась с, что из голой измерения золота (шаг 2,3) 1.
- Expose золото SAM изменение подложки ~ 300 мкл 5 мМ 1,9-nonanedithiol (NDT) раствор в этаноле и позволить сесть за 1 ч до interdisperse NDT связи молекул в С6 SAM. Отменить решение неразрушающего контроля и промыть последовательно и тщательно этанолом, УП H 2 O, EtOH, УП H 2 O, и метиленхлорид (CH 2 Cl 2).
- Expose золотой подложки для решения ПДК CH 2 Cl 2 (~ 1 мг / мл) при перемешивании при медленно кипит N 2 газ в течение 1 часа. При необходимости замените испарились MPC решение с более CH 2 Cl 2. Это якорь MPC слоя пленки сборки. Отменить решение MPC и снова промыть последовательно CH 2 Cl 2, УП H 2 O, и КПБ.
- Измерьте ток заряда слой ПДК при стандартных условиях. Отменить КПБ и промыть последовательно UP H 2 O и CH 2 Cl 2.
- Expose золотой подложки ~ 300 мкл 5 мМ NDT решение CH 2 Cl 2 с агитации медленно кипит N 2 газ в течение 20 мин.
- Отменить неразрушающего контроля и тщательно промыть CH 2 Cl 2. Повторите шаги 2.7 и 2.8 для нанесения второго слоя ПДК фильм сборки.
- Для нанесения дополнительных слоев MPC, шаги 2.9 и 2.10 повторяются. С каждым дополнительным слоем MPC соответствующего увеличения зарядного тока не наблюдается.
- После фильма сетевых MPC завершена, промойте фильм изменение подложки с КПБ. Я белка, адсорбированного на монтажной пленки ПДК инъекционных ~ 150 мкл ~ 5-10 мкМ AZ решения КПБ в клетку сэндвич echem и позволяет сидеть закрыт крышкой, а в холодильнике как минимум 1 час.
- Удалить ячейки echem из холодильника и дайте ему вернуться в ближайшее комнатной температуре. Тщательно промыть КПБ, заправка echem ячейки с КПБ, и пузырь КПБ с N 2 газ в течение 10 мин.
- Белки монослоя электрохимические исследования выполнены в виде резюме на потенциальных окно от -0,25 В до 0,25 В (против Ag / AgCl, KCl) сканируется на 100 мВ / с в КПБ.
3. Фильм Ассамблеи: дитиола связанных MPC фильм Ассамблеи для оптического слежения
До ПДК растущей пленки для оптических оценку, разделы стекле предварительно очищают Piranha решение (Внимание! 2:01 сосредоточены H 2 SO 4 и H 2 O 2) и обрабатывают (3-меркаптопропил)-trimethoxysilane (3-MPTMS ). 1-2 ПДК фильмы затем собраны на этих модифицированных стекол использовании "провал цикла" техники, как ранее описано выше.
- Промыть 3-MPTMS изменение стекло с CH 2 Cl 2 и поместить его в раствор ПДК CH 2 Cl 2 (~ 1 мг / мл) в течение 1 часа при перемешивании на качалке на низкой скорости. Это завершает первый слой ПДК фильм сборки, привязывая к ПДК меркаптанов концевых групп из силана. Промыть тщательно слайд с CH 2 Cl 2, и сухой с N 2 газ. Возьмите UV-VIS спектра (от 400 до 1000 нм) слайд, и снова промыть с CH 2 Cl 2.
- Место слайда в 5 мМ NDT решение CH 2 Cl 2 в течение 1 часа при перемешивании на качалке на низкой скорости. Промыть слайд с CH 2 Cl 2.
- Место слайда в решении ПДК в течение 1 часа при перемешивании на качалке на низкой скорости. Это завершает второй слой ПДК фильм сборки. Промыть тщательно слайд с CH 2 Cl 2, насухо N 2 газ, а также принять UV-VIS спектра (от 400 до 1000 нм) слайду. Поглощения по всему спектру должны увеличиваться в качестве дополнительного слоя MPC адсорбируются на фильм сборки.
- Для нанесения дополнительных слоев MPC, улEPS 3.2-3.3 повторяются.
4. Характеристика монослоя охраняемые Золото Ассамблеи кластера Фильм поперечного сечения просвечивающей электронной микроскопии
TEM сечения готовят повторное вложение в фас встроенных фильмов. 2, 12 Это делается путем присоединения первого фильма MPC собран на 3-MPTMS изменение стекло на чистую, стандартные предметные стекла использованием Добавить 812 эпоксидной смолой для обеспечения улучшенная обработка во время процедуры ниже. Будьте осторожны с применяется тепло, как более высокие температуры будут разлагаться ПДК в фильме.
- Смешать 812 Вставить эпоксидной смолы и позволяют утолщаются, по крайней мере 12 часов.
- Заполните "00" Беем капсула с эпоксидной смолой и инвертировать в верхней части образца MPC пленки (подготовлен в раздел 3). Место давление на капсулу, так что пузырь поднимается в верхнюю часть капсулы, создавая уплотнение между эпоксидной смолой и MPC пленочного образца. Разрешить для полимеризации, по крайней мере 18 часов при температуре 60 ° С, а затем прохладной слайдов до комнатной температуры.
- Тепло слайдов на 20 сек на литых алюминиевых плитке при 200 ° С с целью облегчения удаления блока с прикрепленным MPC фильм лице еп.
- Cut образца, содержащего фильм от блока Беем капсулы использованием видел ювелира.
- Повторное вставлять удалены часть в кремнии плоские формы со стороной MPC фильм столкнемся интерьер кремния хорошо. Заполните кремния хорошо с эпоксидной смолой при комнатной температуре и позволяют полимеризации, по крайней мере 18 часов при температуре 60 ° C. Прохладный образца до комнатной температуры.
- Получить тонких срезов образца 60-80 нм на Leica UCT ультрамикротоме с помощью алмаза нож, чтобы вырезать разделы перпендикулярно к кромке ножа.
- Место нарезанный разделы по формвар / углерода поддержки пленки на медной сетке (400 меш) и принять ПЭМ-изображения подготовленных сечений сборки MPC фильм.
5. Представитель Результаты:
На рисунке 1 двойной слой зарядный ток мониторинг роста пленки ПДК для общей сложности 5 погружений циклов (переменного воздействия ПДК и неразрушающего решений). Ток зарядки систематически увеличивать с каждым погружением цикла, добавив: "слои" ПДК для пленки (рис. 2). Циклических вольтамперограммы были собраны, используя потенциал окна от 0,1 до 0,4 В (против Ag / AgCl, KCl) сканируется на 100 мВ / с в 4,4 мМ буфера фосфата калия (рН = 7.0, μ = 10 мм). Переизданный с разрешением от ML Варго, CP Gulka, JK Gerig, CM Manieri, JD Dattelbaum, CB знаков, NT Лоуренс, Л. Trawick, а МС Леопольд, Ленгмюра 26 (1), 560-569. Copyright 2010 Американского химического общества.
Рисунок 2 (а) Схематическое изображение белка А-Я адсорбированных на дитиола связанных монтажная пленка ПДК. (Б) Типичные voltammogram циклический А-Я адсорбированных на MPC фильм сборке собраны, используя потенциал окно от -0,25 до +0,25 V (против Ag / AgCl, KCl) сканируется на 100 мВ / с в 4,4 мМ фосфата калия буфером (рН = 7,0, μ = 10 мм).
Рисунок 3 представителя UV-VIS спектральный мониторинг дитиола связанных MPC роста пленки на 3-MPTMS изменение стекло. Падение цикл состоит из экспозиции стекло для неразрушающего контроля компоновщик решение следует воздействием решение ПДК. Каждый последующий провал в результатах роста толщины пленки и одновременное увеличение абсорбции. По мере увеличения числа циклов падения увеличивается, группа поверхностных плазмонов постепенно определены при ~ 520 нм. Переизданный с разрешением от ML Варго, CP Gulka, JK Gerig, CM Manieri, JD Dattelbaum, CB знаков, NT Лоуренс, Л. Trawick, а МС Леопольд, Ленгмюра 26 (1), 560-569. Copyright 2010 Американского химического общества.
Рисунок 4 просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) поперечного сечения анализ образа дитиола связанных монтажная пленка ПДК. Врезка: Типичные изображения ПЭМ из hexanethiolate функционализированных ПДК используются в фильме сборки. ПЭМ анализа определяется средний диаметр основной золото ПДК составляет ~ 2 нм с использованием анализа изображения J. Переизданный с разрешением от ML Варго, CP Gulka, JK Gerig, CM Manieri, JD Dattelbaum, CB знаков, NT Лоуренс, Л. Trawick, а МС Леопольд, Ленгмюра 26 (1), 560-569. Copyright 2010 Американского химического общества.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Электрохимии белка монослоя является эффективным методом для изучения взаимодействий между редокс-белков и синтетических адсорбционных платформ. Эффективность этой стратегии, однако, зависит от способности инженера интерфейс адсорбции с высокой степенью молекулярного уровня управления. MPC-платформ, созданные этим протоколом представляют собой специально разработан платформ, которые способны обеспечить более однородной среде адсорбции белка 3 и облегчить ET на большем расстоянии 2 по сравнению с традиционными системами PME использованием alkanethiolate SAM. Прочность всей конструкции MPC фильм в качестве интерфейса электрохимических является его универсальность и приспособляемость к других окислительно-восстановительных белков разного размера и поверхностной химии / функции, различные наноматериалы и альтернативную конфигурацию электродов, а также. Например, описанная процедура легко адаптированы к ET исследования цитохром с (цит с) с использованием простой место-обменные реакции на внешний слой ПДК включены в сборку. 11 Как цит с-катионных и способен связываться с субстратами электростатически, карбоновые кислоты с завершающим alkanethiols тиолов может быть место, обменять на периферические лигандов ПДК включающий модифицированный электрод для облегчения электростатического приводом иммобилизации белка, с последующим анализом электрохимической быть идентична описанной здесь. 1 Для регулировки Размер ПДК для размещения различных размеров белков, корректировка Браст синтеза, например, изменение тиоловых к золотым отношения, температуры реакции / доставка ставка, доходность широком диапазоне диаметров MPC, которые будут соответствовать приблизительный диаметр целевых белков . 9-10
Общем порядке, в первую очередь повторяющихся циклов воздействия частиц и связи молекул (слой за слоем) успешно используется для создания тонких пленок включения различных наноматериалов. Например, водный наночастиц (НЧ) с различными защитными покрытиями и уникальные оптические свойства были объединены в фильмы, которые связаны исключительно с электростатическими взаимодействиями между НП и полиэлектролитных мостов. 13 же стратегия применяется также к построению высоко оптически чувствительную пленку Благодаря нано сборки корпуса или полых наночастиц.
Хотя процедура, описанная здесь используются специально созданных гальванических элементов и золота субстратов, он легко адаптируется к более общим электродов электрохимических конфигурациях и электроаналитических техники. В дополнение ко всем фильмах описаны возможности быть построен на испарились золотые электроды и стеклянные слайды, фильмы были также легко монтируется на общих золотой диск электроды, которые легко доступны из инструментов СН или Биоаналитическая систем (БАС). Хотя циклической вольтамперометрии продолжает быть основной метод электрохимического в PME, недавно мы успешно проанализированы белка монослоя ET с множеством других электрохимических методов, в том числе шагом, пульс, и импеданс методы на основе 14.
Исследование и разработка наноматериалов-интерфейсы для адсорбции белка продолжаются, но фильм MPC сборки, описанные в данном отчете, представляют собой эффективные и улучшенные стратегии PME исследований. Процедура достаточно проста и может быть в исполнении студентов и ученых всех уровней, создавая универсальный фильмов, которые могут быть легко приспособлены к конкретным белковые мишени, если необходимо.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Нет конфликта интересов объявлены.
Acknowledgments
Мы выражаем искреннюю благодарность Национального научного фонда (CHE-0847145), и Генри Дрейфус Учитель-ученый наград программа щедрую поддержку этого исследования. Мы хотели бы специально признать Кристин Дэвис, директор микроскопии и обработки изображений в Департаменте биологии в Университете Ричмонда за помощь с поперечного сечения изображения. Особая благодарность уделяется доктора. Т. Леопольд, Р. Kanters, Д. Келлог, Р. Миллер, В. Case, а также, Расс Коллинз, Фил Иосифа, Кэролин Маркс, Мэнди и Джон Мэллори Уимбуш - все они делают возможным исследование студентов в университете Ричмонда. Очень личное спасибо вам предоставляется всем настоящих, прошедших и будущих студентов исследователи в Лаборатории исследования Леопольда.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Tetraoctylammonium bromide | Sigma-Aldrich | 294136 | |
| Sodium borohydride | Sigma-Aldrich | 213462 | |
| Hydrogen tetrachloroaurate | Sigma-Aldrich | 254169-5G | |
| 1-Hexanethiol | Sigma-Aldrich | 234192 | |
| Transmission Electron Microscope | JEOL | 1010 | |
| Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer | Bruker Corporation | 300 MHz | |
| Formvar/carbon support film on copper grid (400 mesh) | Electron Microscopy Sciences | FCF400-Cu | |
| Gold substrate | Evaporated Metal Films Corp. | Custom | |
| Ag/AgCl Reference electrode | Microelectrodes, Inc. | MI-401F | |
| Potentiostats | CH Instruments, Inc. | CHI650A, CHI610B | |
| 1,9-Nonanedithiol | Sigma-Aldrich | N29805 | |
| (3-mercaptopropyl)-trimethoxysilane | Sigma-Aldrich | 175617 | |
| Ultraviolet Visible Spectrophotometer | Agilent Technologies | 8453 | |
| Embed 812 epoxy resin | Electron Microscopy Sciences | 14120 | |
| "00" BEEM capsule | Electron Microscopy Sciences | 70000-B | |
| Silicon flat mold | Electron Microscopy Sciences | 70900 | |
| Diamond knife | Diatome | 21-ULE, S12801 |
References
- Loftus, A. F., Reighard, K. P., Kapourales, S. A., Leopold, M. C. Monolayer-Protected Nanoparticle Film Assemblies as Platforms for Controlling Interfacial and Adsorption Properties in Protein Monolayer Electrochemistry. J. Am. Chem. Soc. 130, 1649-1661 (2008).
- Vargo, M. L., Gulka, C. P., Gerig, J. K., Manieri, C. M., Dattelbaum, J. D., Marks, C. B., Lawrence, N. T., Trawick, M. L., Leopold, M. C. Distance Dependence of Electron Transfer Kinetics for Azurin Protein Adsorbed to Monolayer Protected Nanoparticle Film Assemblies. Langmuir. 26, 560-569 (2010).
- Doan, T. T., Vargo, M. L., Gerig, J. K., Gulka, C. P., Trawick, M. L., Dattelbaum, J. D., Leopold, M. C. Electrochemical analysis of azurin thermodynamic and adsorption properties at monolayer-protected cluster film assemblies - Evidence for a more homogeneous adsorption interface. Journal of Colloid and Interface Science. 352, 50-58 (2010).
- Brust, M., Walker, M., Bethell, D., Schriffrin, D. J., Whyman, R. J. Synthesis of Thiol-derivatised Gold Nanoparticles in a Two-phase Liquid-Liquid System. J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 801-802 (1994).
- Scouten, W. H., Luong, J. H., Brown, R. S. Enzyme or protein immobilization techniques for applications in biosensor design. Trends Biotechnol. 13, 178-185 (1995).
- Davis, J., Vaughan, D. H., Cardosi, M. F.
- Ramsay, G., Ed, In Commercial Biosensors - Applications to Clinical, Bioprocess, and Environmental Samples. , John Wiley & Sons. New York. (1998).
- Ghindilis, A. L., Atanasov, P., Wilkins, E. Immunosensors: electrochemical sensing and other engineering approaches. Biosens. Bioelectron. 13, 113-131 (1998).
- Templeton, A. C., Wuelfing, W. P., Murray, R. W.
- Aguila, A., Murray, R. W. Monolayer-Protected Clusters with Fluorescent Dansyl Ligands. Langmuir. 16, 5949-5954 (2000).
- Hostetler, M. J., Templeton, A. C., Murray, R. W. Dynamics of Place-Exchange Reactions on Monolayer-Protected Gold Cluster Molecules. Langmuir. 15, 3782-3789 (1999).
- Wanunu, M., Popovitz-Biro, R., Cohen, H., Vaskevich, A., Rubenstein, I.
- Gaylean, A. A., Day, R. W., Malinowski, J., Kittredge, K. W., Leopold, M. C. Polyelectrolyte-linked film assemblies of nanoparticles and nanoshells: Growth, stability, and optical properties. Journal of Colloid and Interface Science. 331, 532-542 (2009).
- Campbell-Rance, D. S., Doan, T. T., Leopold, M. C. Sweep, Step, Pulse, and Frequency-Based Techniques Applied to Protein Monolayer Electrochemistry at Nanoparticle Interfaces. , Forthcoming Forthcoming.
