Abstract
Som en lovende katalytisk aktivt nano-reaktoren, ble gull nanopartikler interkalert i mesoporous silika (GMS) med hell syntetisert og egenskapene til materialer ble undersøkt. Vi brukte en one pot sol-gel metode for å intercalate gull nanopartikler i veggene i mesoporøst silika. Til å begynne med syntesen, ble P123 brukt som mal for å danne miceller. Deretter TESPTS ble anvendt som et overflatemodifiserende middel for å intercalate gull nanopartikler. Ved å følge denne fremgangsmåten, ble tilsatt i TEOS som en silikakilde som gjennomgikk en polymerisasjonsprosess i surt miljø. Etter hydrotermale behandling og kalsinering, ble sluttproduktet ervervet. Flere teknikker ble benyttet for å karakterisere porøsitet, morfologi og struktur av gull interkalert mesoporous silika. Resultatene viste en stabil struktur av mesoporøs silika etter gull interkalering. Gjennom oksidasjon av benzylalkohol som en målestokk reaksjon, de GMS materialer viste høy selectivitet og gjenvinning.
Introduction
Som en ny teknologi som har et stort potensial i katalyse applikasjoner, har nanoskala materialer mottatt intensiv forskning interesse de siste tiårene. Blant nanoskala katalysatorer rapportert, har edle metallkatalysatorer som Au, Ag, Pd og Pt tiltrukket verdensomspennende oppmerksomhet 1-3. Velg katalytiske reaksjoner inkluderer oksidasjon av karbonmonoksid forskere på Au, Heck-reaksjon på Pd-katalysatorer, og vann splitting med Pt. På tross av de lovende katalytiske potensialet, nanoskala gull begrenset i sin anvendelse på grunn av deaktivering av forgiftning, forkoksing, termisk nedbrytning, og sintring. Det er blitt rapportert at gull, som en representant for edelmetaller, har høy selektivitet og er mindre utsatt for utvasking metall, over-oksydasjon og selvforgiftning 4. Imidlertid avhenger sterkt av den katalytiske ytelsen av gull på partikkelstørrelsen. Haruta et al. Har rapportert forholdet mellom katalytiske ytelse og gåld klynge diameter, noe som viser den høyeste aktivitet av gull-katalysatorer med partikkelstørrelse 2,7 nm ~ 5.
Partikkelstørrelsen av edelmetaller kan kontrolleres ved fremstillingsmetode 6-9; imidlertid stor hindring mot bred anvendelse forblir aggregering og tap av aktivitet. For å løse problemet med sintring, er en vanlig metode for å immobilisere nanopartikler på et bærermateriale. Ulike hjelpemidler er anvendt inkludert porøs silika 10-11, halvledende metalloksider 12-13, polymerer 14, graphene 15 og karbon nanorør 16. Blant de materialene som brukes, er porøst silisiumoksid et attraktivt materiale som en bærer, fordi det er bare svakt surt, forholdsvis inert, termisk og kjemisk stabilt, og kan fremstilles med meget godt definert meso- / mikro-porøsitet. Den porøse struktur gir god støtte for metallpartikler, men bibringer også størrelsen selektiv tilgang til underlagetmetallkatalysatorer. Denne selektivitet er meget lovende på grunn av den tunability forbundet med disse porøse materialer. Ofte er gullpartikler funnet å være svært mobile på silika overflater 17-18 og lett danne svært store (50+ nm) ureaktive partikler når de utsettes for høye temperaturer, og dermed gjør det vanskelig å forberede gullnanopartikler på silika 19. Mukherjee et al., Rapporterte immobilisering av monodispergerte gull nanopartikler på mesoporøs silika MCM-41 med 3-aminopropyl-trimetoksysilan og 3-merkaptopropyl-silan, og de støttede gull nanopartikler ble funnet å være meget aktive for hydrogeneringsreaksjoner, og ingen utlekking av gull ble funnet i reaksjons 20.
Etter rapporten fra overflatemodifikasjon av mesoporøs silika, rapporterte vi en fremgangsmåte for å fremstille gull interkalert i veggen av mesoporous silika (GMS). I tillegg er mesoporous silisiumdioksydbåret tilnærmingen gir en skalerbar apming til potensielt uavhengig forandre katalysatoren og porøse miljø. Siden katalytiske prosesser er av avgjørende økonomisk betydning, kan fordelene være vidtrekkende. Evnen til å utvikle "grønne" katalysatorer vil ha stor positiv innvirkning på miljøet og forbedre den økonomiske gjennomførbarhet og ressurseffektivitet av viktige industrielle prosesser.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Utarbeidelse av GMS
- Bruk alle kjemikaliene i den følgende prosess som mottatt.
- Forbered 75 ml 2 M saltsyre (HCl) løsning. Vei opp 2,0 g poly (etylenglykol) -blokk-poly (propylen glykol) -blokk-poly (etylenglykol) (P123, molekylvekt = 5800) og tre inn i den fremstilles 75 ml av 2 M HCl-oppløsning. Ved RT, gjelder magnetisk omrøring til oppløsningen ved en hastighet på 350 r / min inntil P123 er helt oppløst. Løsningen skal være klar.
- Vei 4 g tetraetoksysilan (TEOS, MW = 208,33) i en liten ampulle, og overføre 180 ul bis [3- (triethoxysilyl) -propyl] -tetrasulfide (TESPTS, MW = 538,94) i hetteglasset. Sakte riste flasken for å blande de to kjemikalier. I en annen beholder, vekt 38 mg chloroauric syre (HAuCl 4, 99,90%) og oppløses i 1 ml avionisert vann.
- Øk P123 løsningstemperatur på 35 ° C i et oljebad med temperatur kontrollert ved termoelementet.
- Legg alt av blandingen av TEOS ogTESPTS fremstilt i trinn 1.3 til P123-løsning, og holde løsningen ved kraftig magnetisk røring på 700 r / min. Hold oppløsningen under omrøring i 2 minutter, og deretter legge alle HAuCl 4-løsning fremstilt i trinn 1,3 dråpevis i løpet av 30 sekunder.
- Hold oppløsningen under omrøring ved 700 r / min i 24 timer ved 35 ° C.
- Etter 24 timer overføres oppløsningen i en forseglet flaske og lagre i en ovn innstilt på 100 ° C i 72 timer. Dette kalles hydrotermisk behandling.
- Etter at den hydrotermiske behandling, filtrer løsningen med en # 1 filtreringspapir og et undertrykk under en trakt, og deretter vaske med vann to ganger og etanol tre ganger for å fjerne gjenværende HCl. Under hver vaskeprosessen, tilsett vann eller etanol 1 cm over solid og vente på materialet tørke.
- Overfør utfellingen fra filtrering til en keramisk digel og kalsinert ved 550 ° C i 4 timer. Juster rampe program som følger: 25 ° C til 550 ° C i 2 timer, holde ved 550 ° C i 4time, deretter tillate prøven å forbli i ovnen når døren er lukket inntil temperaturen faller under 40 ° C.
- Etter røsting, overføre produktet til en glassflaske med en plastslikkepott. Det syntetiserte materialet har en rød farge.
2. Katalytisk reaksjon, oksidasjon benzylalkohol
- Ettersom oksydasjonen av benzylalkohol er en flytende fasereaksjon uten et separat løsningsmiddel, måle 5 ml benzylalkohol (99,8%) og overføre den til en 25 ml tre-halset kolbe, deretter veie 10 mg av GMS katalysator og det legge til benzyl alkohol.
- Sett opp en temperaturkontrollert oljebad med magnetisk omrøring for å sikre nøyaktig og jevn styring av reaksjonstemperaturen.
- Sett kolben med benzylalkohol og katalysator i oljebadet, og deretter sette temperaturen til 100 ° C, og blandingen ble omrørt ved 150 r / min.
- Strømningsoksygengass med 99,9% renhet i kolben ved 2 ml / min styres av en massestrømningsregulator.
- NårTemperaturen på oljebadet når 100 ° C og stabiliserer, innføre oksygengass inn i det tre-halskolbe.
- Hold oksygenstrømningshastighet og temperatur konstant, og tillate reaksjonen å fortsette i 6 timer.
- Etter reaksjonen filtrere produktet med en 1 filtreringspapir. Samle væskefasen og overføre en alikvot til et gasskromatografi (GC) hetteglass. I GC hetteglass, bland fire deler HPLC grade eddiksyre for hver og en del prøve (For eksempel bruke 36 ul prøve og 144 mL eddiksyre.) Sett hetteglasset på en gasskromatograf auto prøven for analyse. Vask det faste bunnfall på filterpapiret med DI vann og etanol og deretter la den tørke i luft. Samle det tørkede faststoff med en spatel som resirkulert katalysator.
- Gjenta det samme eksperimentet prosedyren fra trinn 2.3 gjennom 2.7 med resirkulert katalysator tre ganger. I hver gjentakelse, justere mengden av benzylalkohol til å samsvare med forholdet som er beskrevet i trinn 2.2.
3. Thermal Behandling av GMS for testing av termiske stabilitet
- Veie tre separate 300 mg deler av syntetiserte GMS, og lagre dem i glassflasker. Disse er merket som en sats, sats 2 og batch 3. holde en sats som kontrollgruppe, og sette batch 2 og batch tre inn i en ovn for termisk behandling.
- Program ovnen som følger etter behandling ved 400 ° C: rampe fra 25 ° C til 400 ° C i 0,5 timer, holde ved 400 ° C i 4 timer, tillate prøven å forbli i ovnen når døren er lukket inntil temperaturen faller under 40 ° C. Sett batch 2 i en smeltedigel og starte programmet.
- Program ovnen som følger etter behandling ved 650 ° C: rampe fra 25 ° C til 650 ° C i 0,75 timer, opprett ved 650 ° C i 4 timer, tillate prøven å forbli i ovnen når døren er lukket inntil temperaturen faller under 40 ° C. Sett batch 3 i en digel, og starte programmet.
4. Karakteriseringav GMS Materialer 21,22
- På fysisorpsjon instrument, GMS avgasse materialer med følgende program: 90 ° C i 60 min og deretter 350 ° C i 480 min. Kjør full isotermen analyse på avgasset materialer for å oppnå fysisorpsjon data.
- Disperse GMS prøven på en 200-mesh hullete karbon TEM gitter og observere prøven under et transmisjonselektronmikroskop. Begrense forstørrelse henhold 44,000X å beskytte materialet.
- Kjør XRD med Cu Ka stråling (λ = 1,5418 Å). Sett tube spenning på 45 kV, og rør strøm på 40 mA. Samle intensitet i 2θ området mellom 10 ° og 90 ° med en trinnstørrelse på 0.008 ° C og en måletid på 5 sek ved hvert trinn.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Denne metoden ble anvendt for å sammenligne nivåene av heme-syntese i normal (HBEC30KT) vs. kreft (HCC4017) lungeceller. Figur 2 viser et høyere nivå av heme-syntese i kreftceller (HCC4017) enn normale lungeceller (HBEC30KT). Nivået av heme-syntese ble også målt i normale og kreftceller i nærvær av mitokondriell uncoupler karbonyl cyanid 3-chlorophenylhydrazone (CCCP). Celler ble behandlet med 10 uM CCCP i 24 timer før målingen av heme syntese nivåer. Som forventet, vil nivået av heme-syntese (figur 2) ble redusert i nærvær av CCCP i både normale celler og kreftceller. Det er vist tidligere at heme syntese kan inhiberes av succinyl aceton (SA), en potent og spesifikk inhibitor av 5-aminolevulinsyre-dehydratase (ALAD) som er den andre enzym i heme bio. Det syntetiserte GMS materiale ble karakterisert ved transmisjons-elektronmikroskop (TEM), røntgendiffraksjon (XRD) og nitrogenfysisorpsjon.
Som vist i figur 1 (sats 1 GMS), bilder fra TEM avsløre strukturen til mesoporous silika. Silika matrise dannet veldefinerte lange kanaler med stabil vegg. Den porediameter fra TEM ble identifisert til å være omkring 5 nm og heksagonale i form som er typisk for mesoporøst silika. Immobilisering av gull nanopartikler ble oppnådd fra synteseprosessen, som dokumentert fra TEM bildet, var det ingen partikler gull eksplisitt fordelt på overflaten eller i det mesoporøse kanalen, noe som indikerer at gullpartiklene ble vellykket interkalert inn i veggene i mesoporøs silika-matriks.
For å fastslå hvorvidt ytterligere gullpartiklene blir interkalert i veggene av silikamatriks, ble nitrogen brukt fysisorpsjon. Figur 2A er BET fysisorpsjon isotermen for silikamatriks uten gull innskyting, i figur 2B for GMS med gull interkalert iveggene (batch 1). Som det fremgår av figuren, var det ingen signifikant forskjell mellom de to materialene. Begge viste den typiske form for mesoporøse materialer med en hysteresesløyfe. Dette indikerer ytterligere gull innskyting ikke pålegge noen veksling på porestrukturen (pore størrelse, form eller volum), som tatt sammen med XRD og TEM (viser gullet er i form av 4 nm partikler) sterkt konkluderer at gull partiklene er i veggene av silikamatriks.
Gull nanopartikler, lovende som katalysatorer, lider av sintring og tap av aktivitet ved høye temperaturer. GMS material syntetiseres med denne metoden utviser termisk stabilitet uten aggregering observert etter oppvarming. GMS materialer behandlet ved flere høye temperaturer har vært preget av fysisorpsjon. 3A og 3B er BET porestruktur og BJH pore distribusjon for GMS materialet kalsinert ved forskjellige temperaturer. Somvist på figuren, har høy temperatur kalsinering ikke forandre mesoporøs silika-matriks. Videre, både porestrukturen og porefordelingen forble det samme etter temperaturbehandlingen så høy som 650 ° C (det vil si har gull ikke aggregerer og blokkerer porer).
Den termiske stabilitet av gull i GMS ble ytterligere bekreftet ved XRD. Figur 4 er XRD-mønster av GMS materiale kalsinert ved forskjellige temperaturer. De to toppene tilsvarer Au (110) og Au (111). Peak sted, toppintensitet og toppbredden (alle indikatorer for aggregering og partikkel-størrelse) ikke viser noen endring på grunn av kalsineringsprosessen, noe som indikerer at gullpartikler ikke endrer størrelse eller morfologi. Den høye stabiliteten er svært lovende for katalytiske reaksjoner på tøffe forhold.
Bruk av oksidasjon av benzylalkohol til benzaldehvd som en målestokk, ble de katalytiske egenskapene til GMS studert. Ved 100 ° C, GMS tjenteså god katalysator for oksidasjonsreaksjonen. Omdannelse av benzylalkohol var 44,1%, og selektiviteten for mot benzaldehyd var 92.8%. Gjenvinning eksperimenter GMS ble gjennomført med GMS materiale; resultatene er vist i tabell 1. Som det kan ses fra tabellen, GMS materiale viste god gjenvinning. For hver runde av forsøket resirkulering, omdanning av benzylalkohol redusert noe, sannsynligvis på grunn av små tap av katalysator i overføringen. Selv etter den tredje gangen resirkulering, forble selektivitet på et høyt nivå, omkring 90%.
Figur 1. TEM bilde av GMS materiale. Gjennom transmisjonselektronmikroskopi, ble morfologi av GMS materiale observert. Mesoporous silika fungerer som en matrise for GMS materialer; strukturen av mesoporous silika ble vist i to forskjellige orienteringer. TEM bildet klart illustrert veldefinert langkanaler og sekskantede porene mesoporous silika. Under dannelsen av GMS materiale, ble den grunnleggende strukturen i mesoporous matrisen ikke berørt. Porene ble ikke blokkert av gull nanopartikler Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 2. BET porestruktur av silikamatriks og GMS materiale. (A) BET porestruktur mesoporøs silika-matriks uten gull interkalering. (B) BET porestruktur GMS materiale. Nitrogen fysisorpsjon ble anvendt for ytterligere å påvise stabiliteten pore. Full isoterm fysisorpsjon ble utført på GMS materiale med mesoporøs silika som kontrollgruppe. Både isotermen av mesoporous silika og GMS materialet viste isotermen med hysteresesløyfen for typiske mesoporøst materiale som definert av IUPAC. The dannelsen av gullnanopartikler ble ikke blokkerer kanalen heller ikke porene i mesoporous matrisen. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 3. BET porestruktur (A) og BJH porefordeling (B) av GMS materialene kalsinert ved forskjellige høye temperaturer. Nitrogen fysisorpsjon ble igjen anvendt for undersøkelse av varmestabiliteten av GMS materialer. Materiale behandlet ved 400 ° C og 650 ° C ble målt sammen med det opprinnelige materialet som var merket som er fremstillet i diagrammet. For GMS materialer kalsinert ved forskjellige temperaturer, ble ingen endringer observert i isotermen eller BJH pore distribusjon. Resultatene viste at GMS materialet var termisk stabil ved høye temperaturer, med ingen strukturell endring i mesoporøst matrisen. <a href = "https://www.jove.com/files/ftp_upload/52349/52349fig3highres.jpg" target = "_ blank"> Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Figur 4. XRD mønster av GMS materiale kalsinert ved forskjellige temperaturer. Røntgendiffraksjon ble brukt for å vise den termiske stabiliteten til gull nanopartikler. Materialer som ble behandlet ved 400 ° C og 650 ° C ble målt sammen med det opprinnelige materialet som var merket som er fremstillet i diagrammet. Under høy temperatur kalsinering, gjorde peak plassering og topphøyde av gull nanopartikler ikke gå gjennom endringer, som beviser at gullnanopartikler endret ikke i struktur, fase, eller morfologi. Klikk her for å se en større versjon av dette tallet.
Tabell 1. Konvertering end selektiviteten av benzylalkohol oksydasjon med GMS resirkuleres tre ganger.
| Omdannelse av benzylalkohol (%) | Selektivitet benzaldehyd (%) | |
| GMS 1 st syklus | 44.1 | 92.8 |
| GMS 2. syklus | 37.2 | 89.6 |
| GMS 3. syklus | 35.3 | 90.1 |
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Innenfor syntese-protokollen, er oppmerksom på overflateaktivt middel-konsentrasjon, pH av løsningen, og reaksjonstemperaturen kritisk for den vellykkede dannelse av GMS. De kritiske trinn er 1.2, 1.3, 1.4 og 1.6. De ovennevnte parametrene kontrollerer den kritiske parameter og pakking fase av micellene dannet av overflateaktivt middel. Fasen og morfologi micelle bestemmer den endelige tilstand av silika matriks, som tjener som ramme for GMS. Også viktig i formingsprosessen er sekvensen og tiden å tilsette HAuCl løsningen. TEOS og TESPTS virke som silikakilde og overflatemodifiserende middel, henholdsvis. Legge de to kjemikaliene sikrer første skikke polymerisasjon av silika på miceller og inkorporerer svovel bond inn i silica veggen, som vil være attraktivt for gull atomer for å danne gullnano klynger. Riktig sekvensen og timingen sikre gullpartiklene skal skytes inn i veggene av silikamatriks i stedet for å spres på overflaten.
Syntesen av GMS med denne tilnærmingen gir en ny paradigme immobilisere gullpartikler i mesoporous silika støtter. Som GMS oppviser god termisk stabilitet, høy katalytisk aktivitet og god resirkulerbarhet, er dette materiale meget lovende i batch-produksjon og anvendelse i industrielle katalytiske prosess. Den vellykkede innskyting av gull er et bevis på konseptet studie, med mulighet for innskyting av andre katalytisk aktive metaller under lignende protokoll. Modifikasjoner kan gjøres til denne protokollen til å syntetisere generalforsamlinger, PtMS og PDMS. Modifikasjonen Fremgangsmåten kan enkelt justeres ved å endre metallsaltet som beskrevet i trinn 1.3. Erstatt chloroauric syren med tilsvarende Ag, Pt eller Pd salt. Modifikasjoner kan også gjøres ved å forandre gull nanopartikkelstørrelse i henhold til kjente fremgangsmåter og å følge fremgangsmåten 23 interkalering. Ytterligere utvidelse av denne syntesefremgangsmåten kan bringes til å interkalerende fasett styrte metallpartikler, metalloksider, og nano metall-legeringer.
Denne syntese-protokollen krever nøyaktig kontroll av eksperimentelle parametere. I tilfelle feil, kan feilsøking være fokusert på løsning konsentrasjon som er oppført i trinn 1.2 og 1.3. Nøye overvåke temperaturen er også viktig med særlig følsomhet i forbindelse med trinn 1.4 og 1.6. Vi har observert at en forandring på 0,5 ° C i oppløsning temperatur kan resultere i en mislykket preparat.
Forskningsinnsatsen har vært rettet til å ta utfordringen med gull partikkel stabilitet å gjøre robust katalysator for mange år. Sammenlignet med tradisjonelle metoder for fremstilling av gull nanopartikler, så som begynnende fukting og direkte utfelling, for å gjøre denne metoden GMS kan stabilisere gull nanopartikler i veggene rammen av silisiumdioksyd, noe som medfører høye nivåer av holdbarhet. Den robusthet har blitt bekreftet av den termiske stabilitet eksperiment som beskrevet i promåten tre.
Ved hjelp av oksydasjon av benzylalkohol som referanse reaksjonen GMS materialet vist seg å være aktive og kan resirkuleres. Bruk av lignende materialer (GMS, PtMS, PDMS, etc.) kan utvides til katalytiske prosesser som pyrolyse, vann splitting og avfallshåndtering, og gir en ny tilnærming til å gi en grønn og bærekraftig framtid.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) | Aldrich | 435465-250ML | |
| tetraethoxysilane | TCI | 201-083-8 | |
| bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-tetrasulfide | GELEST | SIB1825.0-100GM | |
| chloroauric acid | Aldrich | 520918-1G | |
| benzyl alcohol | Sigma-Aldrich | 305197-1L | |
| nitrogen physisorption | Micromeritics | Tristar II | |
| X-ray diffraction | Philips | X'Pert Pro | |
| transmission electron microscopy | Philips | CM200 | |
| gas chromatography | Shimadzu | GC-2010 |
References
- Liguras, D. K., Kondarides, D. I., Verykios, X. E. Production of hydrogen for fuel cells by steam reforming of ethanol over supported noble metal catalysts. Appl. Catal. B-Environ. 43 (4), 345-354 (2003).
- Gelin, P., Primet, M. Complete oxidation of methane at low temperature over noble metal based catalysts: a review. Appl. Catal. B-Environ. 39 (1), 1-37 (2002).
- Lu, S. F., Pan, J., Huang, A. B., Zhuang, L., Lu, J. T. Alkaline polymer electrolyte fuel cells completely free from noble metal catalysts. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 105 (52), 20611-20614 (2008).
- Ma, C. Y., et al. Catalytic oxidation of benzyl alcohol on Au or Au–Pd nanoparticles confined in mesoporous silica. Applied Catalysis B: Environmental. 92 (1-2), 202-208 (2009).
- Bamwenda, G. R., Tsubota, S., Nakamura, T., Haruta, M. The influence of the preparation methods on the catalytic activity of platinum and gold supported on TiO2 for CO oxidation. Catalysis Letters. 44 (1-2), 83-87 (1997).
- Brown, K. R., Walter, D. G., Natan, M. J. Seeding of colloidal Au nanoparticle solutions. 2. Improved control of particle size. 12 (2), 306-313 (2000).
- Niesz, K., Grass, M., Somorjai, G. A. Precise control of the Pt nanoparticle size by seeded growth using EO13PO30EO13 triblock copolymers as protective agents. Nano Lett. 5 (11), 2238-2240 (2005).
- Yuranov, I., et al. Pd/SiO2 catalysts: synthesis of Pd nanoparticles with the controlled size in mesoporous silicas. J. Mol. Catal. A-Chem. 192, 1-2 (2003).
- Brinas, R. P., Hu, M. H., Qian, L. P., Lymar, E. S., Hainfeld, J. F. Gold nanoparticle size controlled by polymeric Au(I) thiolate precursor size. J. Am. Chem. Soc. 130 (3), 975-982 (2008).
- Zhu, H. G., Liang, C. D., Yan, W. F., Overbury, S. H., Dai, S. Preparation of highly active silica-supported Au catalysts for CO oxidation by a solution-based technique. J. Phys. Chem. B. 110 (22), 10842-10848 (2006).
- Gabaldon, J. P., Bore, M., Datye, A. K. Mesoporous silica supports for improved thermal stability in supported Au catalysts. Top. Catal. 44 (1-2), 253-262 (2007).
- Li, F. B., Li, X. Z. The enhancement of photodegradation efficiency using Pt-TiO2 catalyst. Chemosphere. 48 (10), 1103-1111 (2002).
- Sakthivel, S., et al. Enhancement of photocatalytic activity by metal deposition: characterisation and photonic efficiency of Pt, Au and Pd deposited on TiO2 catalyst. Water Res. 38 (13), 3001-3008 (2004).
- Jia, C. G., Wang, Y. P., Feng, H. Y. Preparation and Catalytic Properties Of Polymer-Supported Fe-Co-Cu And Fe-Co-Au Pentametallic Clusters. React. Polym. 18 (3), 203-211 (1992).
- Yu, X. Q., et al. Reduced graphene oxide supported Au nanoparticles as an efficient catalyst for aerobic oxidation of benzyl alcohol. Appl. Surf. Sci. 280, 450-455 (2013).
- Xu, Y. Y., et al. Au@Pt core-shell nanoparticles supported on multiwalled carbon nanotubes for methanol oxidation. Catal. Commun. 13 (1), 54-58 (2011).
- Baker, C. O., et al. Size Control of Gold Nanoparticles Grown on Polyaniline Nanofibers for Bistable Memory Devices. ACS Nano. 5 (5), 3469-3474 (2011).
- Wei, G. -T., Yang, Z., Lee, C. Y., Yang, H. Y., Wang, C. R. Aqueous−Organic Phase Transfer of Gold Nanoparticles and Gold Nanorods Using an Ionic Liquid. J. Am. Chem. Soc. 126 (16), 5036-5037 (2004).
- Gadenne, B., Hesemann, P., Moreau, J. E. Supported ionic liquids: ordered mesoporous silicas containing covalently linked ionic species. Chemical Communications. 15, 1768-1769 (2004).
- Yang, J. H., et al. Understanding preparation variables in the synthesis of Au/Al2O3 using EXAFS and electron microscopy. Applied Catalysis A: General. 291 (1-2), 73-84 (2005).
- Chen, L. F., et al. Intercalation of aggregation-free and well-dispersed gold nanoparticles into the walls of mesoporous silica as a robust ‘green’ catalyst for n-alkane oxidation. Journal of the American Chemical Society. 131, 914-915 (2009).
- Wang, X., et al. Nanoscale gold intercalated into mesoporous silica as a highly active and robust catalyst. Nanotechnology. 23, 294010-294018 (2012).
- Chen, L. F., et al. Controlled synthesis of nanoscale icosahedral gold particles at room temperature. Chemcatchem. 4, 1662-1667 (2012).
