Abstract
Som lovende katalytisk aktiv nano reaktor blev guldnanopartikler indskudt i mesoporøse silica (GMS) held syntetiseret og materialernes egenskaber blev undersøgt. Vi anvendte en one-pot-sol-gel-metode til indskyde guld nanopartikler i væggene i mesoporøse silica. Til at begynde med syntesen, blev P123 anvendt som skabelon til at danne miceller. Derefter TESPTS blev anvendt som en overflademodifikation agent at indskyde guld nanopartikler. Efter denne proces blev TEOS tilsættes i en silicakilde, som undergik en polymerisationsproces i surt miljø. Efter hydrotermisk behandling og kalcinering, blev det endelige produkt erhvervet. Adskillige teknikker blev anvendt til at karakterisere porøsitet, morfologi og struktur af guldet indskudte mesoporøse silica. Resultaterne viste en stabil struktur af mesoporøse silica efter guld interkalation. Gennem oxidation af benzylalkohol som benchmark reaktion, viste GMS materialer høje SELECtivitet og genanvendelighed.
Introduction
Som en ny teknologi, der har et stort potentiale i katalyse applikationer, har nanoskala materialer modtaget intensiv forskning interesse i de seneste årtier. Blandt de nanoskala katalysatorer rapporteret, har ædelmetalkatalysatorer såsom Au, Ag, Pd og Pt tiltrukket verdensomspændende opmærksomhed 1-3. Vælg katalytiske reaktioner omfatter oxidation af kulilte forskere om Au, Heck reaktion på Pd-katalysatorer, og vand spaltning med Pt. På trods af den lovende katalytiske potentiale, er nanoskala guld begrænset i sin anvendelighed på grund af deaktivering af forgiftning, koks, termisk nedbrydning, og sintring. Det er blevet rapporteret, at guld, som repræsentant for ædelmetaller, har høj selektivitet og er mindre tilbøjelige til metal udvaskning, over-oxidation, og selv-forgiftning 4. Men den katalytiske ydeevne af guld afhænger stærkt af partikelstørrelsen. Haruta et al. Har rapporteret forholdet mellem katalytiske ydeevne og gåld klynge diameter, hvilket viser den højeste aktivitet af guld-katalysatorer med partikelstørrelse ~ 2.7 nm 5.
Partikelstørrelsen af ædelmetaller kan styres af fremstillingsmetoden 6-9; Men den største hindring mod bred anvendelse forbliver aggregering og tab af aktivitet. For at løse problemet med sintring, en almindelig metode er at immobilisere nanoskala partikler på et bæremateriale. Forskellige support materialer er blevet anvendt, herunder porøse silica 10-11, halvledende metaloxider 12-13, polymerer 14, graphene 15 og kulstofnanorør 16. Blandt de anvendte materialer, porøse silica er et attraktivt materiale som en støtte, fordi det kun er mildt sur, relativt inert, termisk og kemisk stabil, og kan fremstilles med meget veldefineret meso- / micro-porøsitet. Den porøse struktur giver god støtte til metalpartikler, men også bibringer størrelse selektiv substrat adgang tilmetal katalysatorer. Denne selektivitet er særligt lovende på grund af justerbarhed forbundet med disse porøse materialer. Ofte er guldpartikler sig at være yderst mobil på silicaoverflader 17-18 og let at danne meget store (50 + nm) ikke-reaktive partikler, når de udsættes for høje temperaturer, hvilket således gør det vanskeligt at fremstille guld nanopartikler på silica 19. Mukherjee et al. Rapporterede immobilisering af monodisperse guld nanopartikler på mesoporøse silica MCM-41 med 3-aminopropyl-trimethoxysilan og 3-mercaptopropyl-triethoxysilan, og de understøttede guld nanopartikler viste sig at være særdeles aktiv i hydrogeneringsreaktioner og ingen udvaskning af guld blev fundet i reaktionen 20.
Forlængelse af rapporten fra overfladebehandling af mesoporøse silica, vi rapporteret en fremgangsmåde til fremstilling af guld interkalateret i væggen af mesoporøse silica (GMS). Derudover mesoporøse silica understøttet fremgangsmåde giver en skalerbar apfremgangsmåden i forbindelse potentielt uafhængigt ændre katalysatoren og porøse miljø. Da katalytiske processer er af afgørende økonomisk betydning, kunne fordelene være vidtrækkende. Evnen til at udvikle "grønne" katalysatorer ville have en dybtgående positiv indvirkning på miljøet og forbedre den økonomiske gennemførlighed og ressourceeffektivitet vigtige industrielle processer.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. Udarbejdelse af GMS
- Brug alle kemikalier i følgende proces som modtaget.
- Forbered 75 ml 2 M saltsyre (HCI) opløsning. 2,0 g poly (ethylenglycol) Afvej -blok-poly (propylenglycol) -blok-poly (ethylenglycol) (P123, MW = 5.800) og overføres til den forberedte 75 ml 2 M HCl-opløsning. Ved stuetemperatur, anvende magnetisk omrøring til opløsningen ved en hastighed på 350 o / min, indtil P123 er fuldstændigt opløst. Opløsningen vil være klart.
- 4 g tetraethoxysilan (TEOS, MV = 208,33) i et lille hætteglas og overførsel 180 pi Bis vejer [3- (triethoxysilyl) propyl] -tetrasulfide (TESPTS, MV = 538,94) i hætteglasset. Langsomt ryste hætteglasset for at blande de to kemikalier. I et andet hætteglas, vejer 38 mg chlorguldsyre (HAuCl 4, 99,90%) og opløses i 1 ml deioniseret vand.
- Øge P123 opløsningens temperatur til 35 ° C i et oliebad med køle på termoelement.
- Tilføje alle blandingen af TEOS ogTESPTS fremstillet i trin 1.3 til P123-opløsning, og holde opløsningen ved kraftig magnetisk omrøring på 700 o / min. Opløsningen opbevares omrøring i 2 minutter, derefter tilføje alle HAuCl 4 opløsning fremstillet i trin 1.3 dråbevis inden for 30 sek.
- Hold opløsningen under omrøring ved 700 o / min i 24 timer ved 35 ° C.
- Efter 24 timer, overføres opløsningen i en forseglet flaske og opbevar i en ovn indstillet til 100 ° C i 72 timer. Dette kaldes hydrotermisk behandling.
- Efter den hydrotermiske behandling filtreres opløsningen med en # 1 filtrering papir og undertryk under en tragt, vask derefter med vand to gange, og ethanol tre gange for at fjerne tilbageværende HCl. Under hver vaskeproces, tilsæt vand eller ethanol 1 cm over solid og vente på materialet til tørre.
- Overfør udfældning fra filtrering til en keramisk smeltedigel og kalcineret ved 550 ° C i 4 timer. Indstil rampen program som følger: 25 ° C til 550 ° C i 2 timer, holde ved 550 ° C i 4time, hvorefter prøven forbliver i ovnen med døren lukket, indtil temperaturen falder til under 40 ° C.
- Efter kalcinering, overføre produktet til et hætteglas med en plastik spatel. Det syntetiserede materiale har en rød farve.
2. katalytiske reaktion, Oxidation af benzylalkohol
- Da oxidationen af benzylalkohol er en flydende fase reaktion uden et separat opløsningsmiddel, foranstaltning 5 ml benzylalkohol (99,8%) og overføre den til en 25 ml trehalset kolbe, derefter afvejes 10 mg af GMS katalysator og det tilføje til, benzyl alkohol.
- Oprette en temperaturreguleret oliebad med magnetisk omrøring for at sikre nøjagtig og ensartet styring af reaktionstemperaturen.
- Sætte kolben med benzylalkohol og katalysator i oliebad, derefter indstille temperaturen til 100 ° C, og der omrøres ved 150 o / min.
- Flow oxygengas med 99,9% renhed i kolben på 2 ml / min, der kontrolleres af en massestrøm controller.
- NårTemperaturen af oliebadet når 100 ° C og stabiliserer indføre oxygengas ind i trehalset kolbe.
- Holde oxygen strømningshastighed og temperatur konstant, og lade reaktionen forløbe i 6 timer.
- Efter reaktionen filtreres produktet med en # 1 filtrering papir. Indsamle den flydende fase og overføre en portion til en gaskromatografi (GC) hætteglas. I GC hætteglasset, bland fire dele HPLC-kvalitet eddikesyre for hver en del prøve (Brug f.eks 36 pi prøve og 144 pi eddikesyre.) Sæt hætteglasset på en gaskromatograf auto sampler til analyse. Vask det faste bundfald på filtrerpapiret med DI vand og ethanol derefter lad det tørre i luften. Opsaml det tørrede faste stof med en spatel som genvundet katalysator.
- Gentag det samme eksperiment proceduren fra trin 2.3 gennem 2,7 med genanvendt katalysator tre gange. I hver gentagelse, justere mængden af benzylalkohol, der svarer til forholdet beskrevet i trin 2.2.
3. Thermal Behandling af GMS for Test af termisk stabilitet
- Afvejes tre separate 300 mg portioner af syntetiserede GMS, og gemme dem i hætteglas. Disse er markeret som batch 1, batch 2 og batch 3. Hold batch 1 som kontrolgruppe, og sætte batch 2 og batch 3 ind i en ovn til termisk behandling.
- Program ovnen således til forarbejdning ved 400 ° C: rampe fra 25 ° C til 400 ° C i 0,5 time, holdes ved 400 ° C i 4 timer, Lad prøven forblive i ovnen med døren lukket, indtil temperaturen falder under 40 ° C. Sætte batch 2 i en digel og starte programmet.
- Program ovnen således til forarbejdning ved 650 ° C: rampe fra 25 ° C til 650 ° C i 0,75 timer, vedligeholde ved 650 ° C i 4 timer, lade prøven at forblive i ovnen med døren lukket, indtil temperaturen falder til under 40 ° C. Sætte batch 3 i en digel og starte programmet.
4. Karakteriseringaf GMS Materialer 21,22
- På fysisorption instrument, Degas GMS materialer med følgende program: 90 ° C i 60 min og derefter 350 ° C i 480 min. Kør fuld isoterm analyse af afgasset materialer for at opnå fysisorption data.
- Sprede GMS prøve på en 200-mesh Holey kulstof TEM gitter og observere prøven under en transmissions elektron mikroskop. Begræns forstørrelse under 44,000X at beskytte materialet.
- Køre XRD med Cu Ka-stråling (λ = 1,5418 Å). Sæt rør spænding på 45 kV, og rør strøm på 40 mA. Indsamle intensitet i 2θ området mellem 10 ° og 90 ° med en trinstørrelse på 0,008 ° og en måletid på 5 sekunder ved hvert trin.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Denne metode blev anvendt til at sammenligne niveauerne af hæm syntese i normal (HBEC30KT) vs. cancer (HCC4017) lungeceller. Figur 2 viser en højere grad af hæm syntese i cancerceller (HCC4017) end normale lungeceller (HBEC30KT). Niveauet af hæm syntese blev også målt i normale celler og cancerceller i nærvær af mitokondrie afkobleren carbonyl cyanid 3-chlorphenylhydrazon (CCCP). Celler blev behandlet med 10 pM CCCP i 24 timer før målingen af hæm syntese niveauer. Som forventet niveauerne af hæm syntese (Figur 2) faldt i nærvær af CCCP i både normale celler og cancerceller. Det er blevet vist tidligere, at hæm syntese kan hæmmes ved succinyl acetone (SA), en potent og specifik inhibitor af 5-aminolevulinsyre-dehydratase (ALAD) som er det andet enzym i hæm bio. Det syntetiserede GMS materiale blev karakteriseret ved transmissionselektronmikroskopi (TEM), røntgendiffraktion (XRD) og nitrogenfysisorption.
Som vist i figur 1 (batch 1 GMS), billeder fra TEM afslører strukturen af mesoporøse silica. Den silica matrix dannet veldefinerede lange kanaler med stabil væg. Porediameteren fra TEM blev identificeret til at være omkring 5 nm og sekskantede i formen som er typisk for mesoporøse silica. Immobilisering af guld nanopartikler blev opnået fra synteseprocessen, som det fremgår af TEM billede, der var ingen guldpartikler udtrykkeligt fordelt på overfladen eller i det mesoporøse kanal, hvilket indikerer, at guldpartiklerne held blev indskudt i væggene af mesoporøse silica matrix.
For yderligere at fastslå, om de guldpartikler indskudt i væggene af silica matrix, blev nitrogen fysisorption anvendes. 2A er BET fysisorption isoterm for silica matrix uden guld interkalation, 2B er for GMS med guld indskudt ivægge (batch 1). Som det ses af figuren, var der ingen signifikant forskel mellem de to materialer. Både af dem viste den typiske form for mesoporøse materialer med en hysteresesløjfe. Dette indikerer yderligere guld interkalation ikke pålægge nogen vekslen på porestruktur (pore størrelse, form eller volumen), som sammen med det XRD og TEM (viser guld er i form af 4 nm partikler) kraftigt udleder, at guldet partikler er i væggene af silica matrix.
Guld nanopartikler, lovende som katalysatorer, lider sintring og tab af aktivitet ved forhøjede temperaturer. GMS materiale syntetiseret med denne metode udviser termisk stabilitet uden aggregering observeret efter opvarmning. GMS materialer behandlet på flere høje temperaturer er blevet karakteriseret ved fysisorption. Figur 3A og 3B er BET porestruktur og BJH porefordeling for GMS materiale kalcineret ved forskellige temperaturer. Somangivet i figuren, har høj temperatur kalcinering ikke ændre den mesoporøse silica matrix. Yderligere, både porestrukturen og porefordeling forblev den samme efter temperaturbehandling så høj som 650 ° C (dvs. havde guldet ikke aggregere og blokere porerne).
Den termiske stabilitet af guld i GMS blev yderligere bekræftet ved XRD. Figur 4 er XRD-mønstret for GMS materiale kalcineret ved forskellige temperaturer. De to toppe svarede til Au (110) og Au (111). Toppunktsplacering, topintensitet og topbredde (alle indikatorer for aggregering og partikelstørrelse) viste ikke nogen ændring som følge af calcineringsprocessen, hvilket indikerer, at guldpartikler ikke ændrede i størrelse eller morfologi. Den høje stabilitet er meget lovende til katalytiske reaktioner ved barske forhold.
Ved hjælp af oxidation af benzylalkohol til benzaldehyd som benchmark blev de katalytiske egenskaber af GMS undersøgt. Ved 100 ° C, GMS serveretså god katalysator til oxidationsreaktionen. Omdannelse af benzylalkohol var 44,1%, og selektiviteten af dybt benzaldehyd var 92,8%. Genbrug eksperimenter af GMS blev udført med GMS materiale; resultaterne er vist i tabel 1. Som det fremgår af tabellen, GMS materiale udviste god genanvendelighed. For hver runde af genanvendelse eksperiment, omdannelsen af benzylalkohol faldt en smule, sandsynligvis på grund af små tab af katalysator i overførslen. Selv efter den tredje gang genbrug, selektivitet fortsat på et højt niveau, omkring 90%.
Figur 1. TEM billede af GMS materiale. Gennem transmissionselektronmikroskopi blev morfologien af GMS materiale overholdes. Mesoporøse silica tjener som en matrix til GMS materialer; strukturen af mesoporøse silica blev vist i to forskellige orienteringer. TEM billedet tydeligt illustreret veldefineret langkanaler og sekskantede porer mesoporøse silica. Under dannelsen af GMS materiale blev den grundlæggende struktur i det mesoporøse matrix ikke påvirket:. Porerne ikke blokeret af guld nanopartikler Klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 2. BET porestruktur silica matrix og GMS materiale. (A) BET porestruktur mesoporøse silica matrix uden guld interkalation. (B) BET porestruktur GMS materiale. Nitrogen fysisorption blev anvendt til yderligere at bevise pore stabilitet. Fuld isoterm fysisorption blev udført på GMS materiale med mesoporøse silica som kontrolgruppe. Både isotermen af mesoporøse silica og GMS materiale viste isoterm med hysteresesløjfe for typiske mesoporøse materiale som defineret af IUPAC. The dannelsen af guld nanopartikler blev ikke blokerer kanalen eller porerne i mesoporøse matrix. Klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 3. BET porestruktur (A) og BJH pore distribution (B), i GMS materialer kalcineret ved forskellige høje temperaturer. Nitrogen fysisorption blev igen anvendt til undersøgelse af termisk stabilitet GMS materialer. Materiale behandlet ved 400 ° C og 650 ° C blev målt sammen med det oprindelige materiale, der var mærket som som fremstillet i grafen. For GMS materialer kalcineret ved forskellige temperaturer, blev der ikke observeret nogen ændringer i isoterm eller BJH porefordeling. Resultaterne viste, at GMS materiale var termisk stabil ved høje temperaturer, uden nogen strukturændringer i mesoporøse matrix. <a href = "https://www.jove.com/files/ftp_upload/52349/52349fig3highres.jpg" target = "_ blank"> Klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 4. XRD mønster af GMS materiale kalcineret ved forskellige temperaturer. Røntgendiffraktion blev anvendt til at vise den termiske stabilitet af guld nanopartikler. Materialer behandlet ved 400 ° C og 650 ° C blev målt sammen med originale materiale, som blev mærket som som fremstillet i grafen. Under den høje temperatur kalcinering, har peak placering og tophøjde af guld nanopartikler ikke gå gennem ændringer, der beviser, at guld nanopartikler ændrede ikke i struktur, fase eller morfologi. Klik her for at se en større version af dette tal.
Tabel 1. Konvertering af end selektivitet af benzylalkohol oxidation med GMS genanvendt tre gange.
| Omdannelse af benzylalkohol (%) | Selektiviteten af benzaldehyd (%) | |
| GMS 1. cyklus | 44,1 | 92,8 |
| GMS 2. cyklus | 37.2 | 89,6 |
| GMS 3. cyklus | 35.3 | 90.1 |
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Inden for synteseprotokol, opmærksomhed på koncentrationen overfladeaktivt middel, pH af opløsningen og reaktionstemperaturen er afgørende for en vellykket dannelse af GMS. De kritiske trin er 1,2, 1,3, 1,4 og 1,6. De ovennævnte parametre styrer den kritiske pakning parameter og fase af miceller dannet af overfladeaktivt middel. Fasen og morfologi micel afgør den endelige tilstand af silica matrix, der tjener som ramme for GMS. Også vigtigt i dannelsen processen er sekvensen og tid til at tilføje HAuCl opløsning. TEOS og TESPTS fungere som silica kilden og overfladebehandling agent, hhv. Tilføjelse af to kemikalier første sikrer korrekt polymerisation af siliciumdioxid på miceller og inkorporerer svovl binding til silica væggen, hvilket yderligere vil tiltrække guld atomer danner guld nano klynger. Rigtige rækkefølge og timing sikre guldpartikler vil blive indskudt i væggene af silica matrix i stedet for dispergeret på overfladen.
Syntesen af GMS med denne tilgang giver et nyt paradigme for immobilisering guldpartikler i mesoporøse silica understøtter. Som GMS udstiller stor termisk stabilitet, høj katalytisk aktivitet og god genanvendelighed, dette materiale er meget lovende i batch produktion og anvendelse i industrielle katalytiske proces. Den vellykkede intercalation af guld er en proof of concept studie, med mulighed for intercalation andre katalytisk aktive metaller under tilsvarende protokol. Ændringer kan gøres for at denne protokol til at syntetisere generalforsamlinger, PTMS og PDMS. Modifikationen procedure kan simpelthen indstilles ved at ændre metalsalt som beskrevet i trin 1.3. Erstat chlorguldsyre med tilsvarende Ag, Pt eller Pd-salt. Modifikationer kan også foretages ved at ændre guld nano partikelstørrelse ifølge indberettede procedurer og efter interkalationselektroden procedure 23. Yderligere udvidelse af denne syntesemetode kan bringes til at interkalerende facet-kontrollerede metalpartikler, metaloxider og nano metallegeringer.
Denne syntese protokol kræver præcis styring af eksperimentelle parametre. I tilfælde af fejl, kan fejlfinding være fokuseret på løsning koncentration som anført i trin 1.2 og 1.3. Nøje at overvåge temperaturen er også vigtigt med særlig følsomhed i forbindelse med trin 1.4 og 1.6. Vi har observeret, at en ændring på 0,5 ° C i opløsning temperatur kan resultere i et mislykket præparat.
Forskningsindsatsen har været rettet til at løse den udfordring, guld partikel stabilitet at gøre robust katalysator i mange år. Sammenlignet med traditionelle fremgangsmåder til fremstilling af guld nanopartikler, såsom begyndende vådhed og direkte nedbør, at denne fremgangsmåde gør GMS kan stabilisere guld nanopartikler inden for rammerne af silica vægge og således opnå et højt niveau af holdbarhed. Robustheden er blevet bekræftet af den termiske stabilitet forsøg som beskrevet i proprocedure 3.
Anvendelse af oxidation af benzylalkohol som benchmark reaktionen GMS materiale vist sig at være aktiv og kan genanvendes. Anvendelse af lignende materialer (GMS, PTMS, PDMS, etc.) kan udvides til katalytiske processer såsom pyrolyse, vand splitting og bortskaffelse af affald, der giver en ny tilgang til at levere en grøn og bæredygtig fremtid.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) | Aldrich | 435465-250ML | |
| tetraethoxysilane | TCI | 201-083-8 | |
| bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-tetrasulfide | GELEST | SIB1825.0-100GM | |
| chloroauric acid | Aldrich | 520918-1G | |
| benzyl alcohol | Sigma-Aldrich | 305197-1L | |
| nitrogen physisorption | Micromeritics | Tristar II | |
| X-ray diffraction | Philips | X'Pert Pro | |
| transmission electron microscopy | Philips | CM200 | |
| gas chromatography | Shimadzu | GC-2010 |
References
- Liguras, D. K., Kondarides, D. I., Verykios, X. E. Production of hydrogen for fuel cells by steam reforming of ethanol over supported noble metal catalysts. Appl. Catal. B-Environ. 43 (4), 345-354 (2003).
- Gelin, P., Primet, M. Complete oxidation of methane at low temperature over noble metal based catalysts: a review. Appl. Catal. B-Environ. 39 (1), 1-37 (2002).
- Lu, S. F., Pan, J., Huang, A. B., Zhuang, L., Lu, J. T. Alkaline polymer electrolyte fuel cells completely free from noble metal catalysts. Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. 105 (52), 20611-20614 (2008).
- Ma, C. Y., et al. Catalytic oxidation of benzyl alcohol on Au or Au–Pd nanoparticles confined in mesoporous silica. Applied Catalysis B: Environmental. 92 (1-2), 202-208 (2009).
- Bamwenda, G. R., Tsubota, S., Nakamura, T., Haruta, M. The influence of the preparation methods on the catalytic activity of platinum and gold supported on TiO2 for CO oxidation. Catalysis Letters. 44 (1-2), 83-87 (1997).
- Brown, K. R., Walter, D. G., Natan, M. J. Seeding of colloidal Au nanoparticle solutions. 2. Improved control of particle size. 12 (2), 306-313 (2000).
- Niesz, K., Grass, M., Somorjai, G. A. Precise control of the Pt nanoparticle size by seeded growth using EO13PO30EO13 triblock copolymers as protective agents. Nano Lett. 5 (11), 2238-2240 (2005).
- Yuranov, I., et al. Pd/SiO2 catalysts: synthesis of Pd nanoparticles with the controlled size in mesoporous silicas. J. Mol. Catal. A-Chem. 192, 1-2 (2003).
- Brinas, R. P., Hu, M. H., Qian, L. P., Lymar, E. S., Hainfeld, J. F. Gold nanoparticle size controlled by polymeric Au(I) thiolate precursor size. J. Am. Chem. Soc. 130 (3), 975-982 (2008).
- Zhu, H. G., Liang, C. D., Yan, W. F., Overbury, S. H., Dai, S. Preparation of highly active silica-supported Au catalysts for CO oxidation by a solution-based technique. J. Phys. Chem. B. 110 (22), 10842-10848 (2006).
- Gabaldon, J. P., Bore, M., Datye, A. K. Mesoporous silica supports for improved thermal stability in supported Au catalysts. Top. Catal. 44 (1-2), 253-262 (2007).
- Li, F. B., Li, X. Z. The enhancement of photodegradation efficiency using Pt-TiO2 catalyst. Chemosphere. 48 (10), 1103-1111 (2002).
- Sakthivel, S., et al. Enhancement of photocatalytic activity by metal deposition: characterisation and photonic efficiency of Pt, Au and Pd deposited on TiO2 catalyst. Water Res. 38 (13), 3001-3008 (2004).
- Jia, C. G., Wang, Y. P., Feng, H. Y. Preparation and Catalytic Properties Of Polymer-Supported Fe-Co-Cu And Fe-Co-Au Pentametallic Clusters. React. Polym. 18 (3), 203-211 (1992).
- Yu, X. Q., et al. Reduced graphene oxide supported Au nanoparticles as an efficient catalyst for aerobic oxidation of benzyl alcohol. Appl. Surf. Sci. 280, 450-455 (2013).
- Xu, Y. Y., et al. Au@Pt core-shell nanoparticles supported on multiwalled carbon nanotubes for methanol oxidation. Catal. Commun. 13 (1), 54-58 (2011).
- Baker, C. O., et al. Size Control of Gold Nanoparticles Grown on Polyaniline Nanofibers for Bistable Memory Devices. ACS Nano. 5 (5), 3469-3474 (2011).
- Wei, G. -T., Yang, Z., Lee, C. Y., Yang, H. Y., Wang, C. R. Aqueous−Organic Phase Transfer of Gold Nanoparticles and Gold Nanorods Using an Ionic Liquid. J. Am. Chem. Soc. 126 (16), 5036-5037 (2004).
- Gadenne, B., Hesemann, P., Moreau, J. E. Supported ionic liquids: ordered mesoporous silicas containing covalently linked ionic species. Chemical Communications. 15, 1768-1769 (2004).
- Yang, J. H., et al. Understanding preparation variables in the synthesis of Au/Al2O3 using EXAFS and electron microscopy. Applied Catalysis A: General. 291 (1-2), 73-84 (2005).
- Chen, L. F., et al. Intercalation of aggregation-free and well-dispersed gold nanoparticles into the walls of mesoporous silica as a robust ‘green’ catalyst for n-alkane oxidation. Journal of the American Chemical Society. 131, 914-915 (2009).
- Wang, X., et al. Nanoscale gold intercalated into mesoporous silica as a highly active and robust catalyst. Nanotechnology. 23, 294010-294018 (2012).
- Chen, L. F., et al. Controlled synthesis of nanoscale icosahedral gold particles at room temperature. Chemcatchem. 4, 1662-1667 (2012).
